Пестицид у вигляді гранул

1 Пестицид в виде гранул, содержащий две и более группы твердых гранул, отличающийся тем, что гранулы имеют преимущественно цилиндрическую форму и выполнены преимущественно одинакового размера, так что средний диаметр самых крупных гранул не более чем на 30 % превышает средний диаметр самых мелких гранул, а осевая длина гранул каждой группы составляет 18 диаметров гранул, причем средняя длина составляет 1,5-4 диаметра 2 Пестицид по п 1, отличающийся тем, что осевая длина гранул каждой группы составляет от 1,5 до 4 диаметров гранул 3 Пестицид по п 1, отличающийся тем, что диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 20% 4 Пестицид по п 1, отличающийся тем, что диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 10 % 5 Пестицид по п 2, отличающийся тем, что диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 20 % 6 Пестицид по п 2, отличающийся тем, что диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 10% 7 Пестицид по любому из пп 5 - 6, отличающийся тем, что он дополнительно снабжен упаковкой для размещения в ней единичной дозы 8 Пестицид по п 7, отличающийся тем, что упаковка выполнена из водорастворимого полимера 9 Пестицид по п 8, отличающийся тем, что в качестве водорастворимого полимера упаковка содержит поливиниловый спирт 10 Пестицид по п 8, отличающийся тем, что в качестве водорастворимого полимера упаковка содержит полимер, выбранный из полиэтиленоксида и метилцеллюлозы О (О Настоящее изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к несегрегирующимся смесям пестицидных гранул различной цилиндрической формы Данная заявка является продолжением заявки США № 08/494,641, поданной 23 06 1995 Вододиспергируемые пестицидные гранулы диспергируются в распыляемой из резервуара воде, образуя тонкую дисперсию основных частиц, которые затем наносят на растения распылением Пестицидные гранулы могут быть полностью водорастворимыми, а также применяться в сухом виде В сельском хозяйстве для обработки конкретной культуры часто используют не один, а несколько пестицидов В этом случае готовят гранулы, которые содержат комбинацию пестицидов или отдельных гранул, полученных из каждого пестицида Желательно использовать комбинацию пестицидов одновременно за один раз при Зоя обрызгивании растений, а не делать отдельные проходы по полю с каждым пестицидом При использовании двух или более вододиспергируемых гранул каждую гранулу добавляют в один и тот же распылительный резервуар, после чего они измельчаются до получения однородной смеси в воде, которую разбрызгивают на растения Однако, введение индивидуальных пестицидов в резервуар не вполне удовлетворительно, так как процесс неудобен тем, что предусматривает взвешивание отдельных продуктов, что увеличивает риск неверной дозировки Предпочтительно иметь один продукт, содержащий все необходимые пестициды Пестицидные смеси, в которых каждая гранула содержит более одного пестицида выпускаются промышленностью Однако, для разных потребителей необходимы разные комбинации и соотношения пестицидов Это увеличивает число продуктов и усложняет производство и хранение, о 42076 а также создает проблемы ассортимента продукта Было бы выгодно производить пестицидные гранулы с одним активным ингредиентом, которые можно было бы комбинировать с другим гранулированным пестицидом, образуя смесь гранул в желаемом соотношении в виде физической смеси перед введением в распылительный резервуар Физические смеси индивидуальных гранул несовпадающих размеров обладают риском сегрегироваться, и поэтому возможно их неверное применение при расходовании смеси по частям Одним из решений проблемы сегрегирования по отношению к вододиспергируемым гранулам является упаковка смеси в виде "разовой упаковки", когда используют в резервуаре все содержимое упаковки Примером "разовой упаковки" является водорастворимый мешок, который просто бросают в резервуар с водой, после чего мешок растворяется, высвобождая содержимое Другим примером разовой упаковки является сосуд, содержащий только одну дозу Хотя разовая упаковка является методом решения проблем, связанных со смесями гранул, такая упаковка не позволяет манипулировать с дозировкой, так как все содержимое упаковки должно использоваться за один прием Большинство производимых в настоящее время вододиспергируемых гранул является "равноразмерными", что означает, что они имеют приблизительно сферическую форму и получены такими методами грануляции, как процесс в псевдоожиженном слое, роликовая или дисковая высокоскоростная резка, распылительная сушка и др , а также экструзия из пасты, где экструдат проходит дополнительную обработку, чтобы получить одноразмерную форму (например, международная публикация WO 89/00079) Гранулы, полученные этими методами, имеют большой разброс по размеру, но они могут быть распределены путем просеивания Чтобы увеличить производительность, интервал величин размера гранул продукта поддерживают по возможности широким, и гранулы, выходящие за пределы желаемого распределения возвращают в цикл или на переработку Даже на одном и том же оборудовании наблюдаются колебания в распределении гранул по размеру от партии к партии и от продукта к продукту Французский патент FR 2, 704387, М Кп 5 A01N 25/12, публ 04 11 94 (протототип) относится к получению несегрегирующихся смесей гранул, причем отношение средних диаметров гранул двух категорий должно быть 10 или менее Нормальное распределение продукта по размерам для вышеперечисленных методов грануляции обычно попадает в этот интервал Однако для достижения предпочтительного соотношения 2 или менее требуется тщательное разделение гранул после их получения Данные показывают, что даже, когда отношение диаметров менее 2, сегрегация по размерам может привести к значительной неоднородности Было бы выгодно, чтобы нормальное распределение подходило для подмешивания в несегрегирующиеся смеси без дополнительного разделения на размеры Задача, решаемая настоящим изобретением, состоит в получении смесей пестицидных гранул, которые остаются однородными при хранении, транспортировке, эксплуатации и дозировке Установлено, что однородные смеси получают, когда смешивают разные гранулы, преимущественно одинакового размера и формы Такие однородные смеси позволяют использовать содержимое по частям и обеспечить воспроизводимый состав Указанная задача решается благодаря тому, что пестицид в виде гранул, содержащий две и более группы твердых гранул, согласно изобретению, содержит гранулы, имеющие преимущественно цилиндрическую форму и выполненные преимущественно одинакового размера, так что средний диаметр самых крупных гранул не более чем на 30 % превышает средний диаметр самых мелких гранул, а осевая длина гранул каждой группы составляет 1-8 диаметров гранул, причем средняя длина составляет 1,5-4 диаметра Кроме того, осевая длина гранул каждой группы составляет от 1,5 до 4 диаметров Диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 20% Диаметр гранул одной группы и диаметр гранул любой другой группы различны не более чем на 10% Кроме того, пестицид дополнительно снабжен упаковкой для размещения в ней единичной дозы Упаковка выполнена из водорастворимого полимера В качестве водорастворимого полимера упаковка содержит поливиниловый спирт В качестве водорастворимого полимера упаковка содержит полимер, выбранный из полиэтиленоксида и метилцеллюлозы Заявленные гранулы имеют одинаковый размер и отличаются преимущественно цилиндрической формой Под преимущественно цилиндрическими подразумевают стержнеобразные или трубчатые, с круглым, восьмиугольным, прямоугольным поперечным сечением или любой другой возможной формы, поверхность которых является спиральной, изогнутой или прямой Длина преимущественно цилиндрических гранул составляет не более 8 диаметров (ширина в самом широком месте поперечного сечения), предпочтительно 1-4 диаметра, средняя длина 1,5-4 диаметра Диаметр цилиндрических гранул в смеси оказывает существенное влияние на сегрегацию гранул и однородность Техника производства цилиндрических гранул экструзией обеспечивает высокую степень контроля их диаметра и поэтому позволяет поддерживать одинаковый диаметр цилиндрических гранул при нормальном производстве Нет необходимости в том, чтобы проводить тщательное постпроизводственное разделение смеси по размерам Контейнеры, содержащие смеси цилиндрических гранул настоящего изобретения, могут быть изготовленными из двух и более различных пестицидных гранул и обеспечивают несегрерирующую композицию Гранулы могут быть вододиспергируемыми, водорастворимыми и/или недиспергируемыми Соответственно, было найдено, что однородными смесями твердых гранул являются смеси, состоящие из гранул цилиндрической формы с диаметром, который отличается для 42076 разных групп смеси не более, чем на 30%, причем осевая длина составляет не более 8 диаметров, а средняя длина составляет 1,5-4 диаметра Таким образом, настоящее изобретение относится к смесям пестицидных гранул, включающим гранулы цилиндрической формы, где одна группа смеси содержит один пестицид или пестицидное содержимое и имеет осевую длину не более 8 диаметров при средней длине 1,5-4,0 диаметра, одна и более других групп содержит другой пестицид или инертное содержимое и имеет осевую длину не более 8 диаметров при средней длине 1,5-4,0 диаметра, причем диаметр одной группы отличается от диаметра другой группы не более, чем на 30% В соответствии с настоящим изобретением пестицидные гранулы включают смесь из по меньшей мере двух наборов гранул, которые различаются по диаметру от 0 до 30% и имеют требуемую осевую длину Один набор гранул содержит пестицид, другой набор (наборы) гранул могут не содержать пестицид или содержать другой пестицид и дополнительно - вспомогательную добавку Под пестицидами понимаются сельскохозяйственно активные ингредиенты, такие как гербициды, фунгициды, бактерициды, инсектициды, антифидинги, акарициды, митициды, нематоциды, и регуляторы роста растений Далее в соответствии с настоящим изобретением предлагается смесь гранул, которая может быть выполнена в виде упаковки, отличной от разовой, гибко дозироваться на две более равномерные порции Термин "упаковка" относится к упаковке, в которой смесь гранул поставляется покупателю и включает контейнеры, обычно употребляемые для этой цели, такие как бутыли, мешки и т п Хотя это и не является необходимым, гранулы могут быть также упакованы в единичные дозы Под единичной дозой понимается количество смеси, которое вводят в распылительный резервуар с водой Упаковочным материалом в случае единичных доз может быть водорастворимый полимер Водорастворимый полимер выбирают из полиэтиленоксида, метил целлюлозы и поливинилового спирта, причем предпочтительным полимером является поливиниловый спирт Под равномерными порциями подразумевают, что смесь не будет отклоняться по содержанию пестицида за пределы интервала, допускаемого контролирующими учреждениями, которые тщательно оценивают композиции сельскохозяйственного назначения Важно признать, что разброс при анализе физической смеси гранул обратно пропорционален величине взятой пробы Однако достижимый разброс при определении состава пробы может достигать 10-15% в зависимости от абсолютных концентраций Обычно содержание пестицида в каждой порции смеси, отвечающей изобретению, должно быть в интервале ±5%, предпочтительно ±3% от состава продукта, указанного на этикетке Источники разброса анализа включают ошибки самого метода анализа Для гранулированных смесей разброс анализа увеличивается, когда имеются гранулы с широким распределением по размеру за пределами настоящего изобретения Цилиндрические гранулы получают такими способами гранулирования, как экструзия и таблетирование Эти способы дают гранулы, хорошо сопоставимые по размеру и форме Для обычной экструзии пасты диаметр регулируется (выбором мундштука), но длина определяется разрывом пряди зкструдата на стадии сушки или на стадии после сушки Для других способов таблетирования и экструзии как диаметр, так и длина могут точно регулироваться Способы экструзии и таблетирования могут давать цилиндрические гранулы, которые сопоставимы по размеру от загрузки к загрузке и даже от продукта к продукту Из-за своей формы цилиндрические гранулы трудно классифицировать традиционным просеиванием Однако обычно процесс экструзии для формования гранул цилиндрической формы по изобретению может дать по большей части одинаковую длину Обычно средневзвешенные длины 1,5-4 диаметра включают длины, которые могут варьироваться до 8 диаметров Было найдено, что диаметр цилиндрических гранул влияет на однородность смеси Средний диаметр самых крупных гранул в смеси не более чем на около 30% превышает средний диаметр самых мелких гранул смеси Более предпочтительно, когда средний диаметр самых крупных гранул в смеси не более чем на около 20% превышает средний диаметр самых мелких гранул смеси Наиболее предпочтительно, когда средний диаметр всех цилиндрических гранул различается на 0-10% Абсолютная величина диаметра цилиндрических гранул может быть любой подходящей величиной, хотя в общем случае величина диаметра лежит в интервале от 0,4 до 10 мм и более типично в интервале от 0,8 до 2 мм Кроме того, различие в длине может также влиять на однородность цилиндрических гранул Длина цилиндрических пестицидных гранул по настоящему изобретению составляет 1-8 диаметров Предпочтительная длина гранул от 1 до 4 диаметров Хотя предыдущее обсуждение применимо к воднодиспергируемым гранулам, следует понимать, что это применимо и к недиспергируемым гранулам Примеры подходящих пестицидов могут включать, но не ограничиваться ими, следующие гербициды, такие как ацифлуорфен, асуларм, атразин, азафенидин, метилбенсульфорон, бентазон, бромацил, бромоксинил, гидробензонитрил, хлорамбен, зтилхлоримурон, хлороксурон, хлорсульфорон, цианазин, дазомет, десмедифан, дикамба, дихлорбенил, дихлорпроп, дифенамид, дипропетрин, диурон, тиаметурон, фенак, фенурон, флуометурон, Флуридон, фомесафен, глифосат, гексазинон, имазаметабенз, имазаквин, имазетапир, йоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен, карбутилат, ленацил, МСРА, МРСБ, мефенацет, мефлуидид, метабензтиаурон, метазол, метрибузин, метилметсульфорон, монурон, напталам, небурон, нитралин, норфлузарон, оризалин, перфлуидон, фенмедифам, пиклорам, прометрин, пронамид, пропанил, пропазин, пиразон, римсульфорон, сидурон, симазин, сульфентразол, 2-хлорб-(4,6-диметоксипиримидин-3-илтио)бензоат натрия, метилсульфометиурон, тебутиорон, терба 42076 цил, тербутилазин, тербутрин, метилтифенсульфорон, трихлопир, 2,4-Д, 2,4-ДБ, триасульфорон, метилтрибенурон, метилтрифлусульфорон, примисульфорон, этилпиразосульфорон, никосульфорон, метилэтаметсульфорон, 2-[2,4-дихлор-5-[(2-пропинил)окси]фенил-5,6,7,8-тетрагидро-1,2,4-триазоло-[4,3-а]-пиридин-3-(Н)-он, метил-2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат натрия, и ІЧ-[(4,6-диметоксипиримидин-2ил)аминокарбонил]-І-метил-4-(2-метил-2Н-тетразол-5-ил)-ІН-пиразол-5-сульфонамид и ІЧ-[(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)аминокарбонил]-1-метил4-зэтоксикарбонил-5-пиразолсульфонамид, ляя легко готовить смеси в широком интервале соотношений, чтобы удовлетворить различных потребителей и таким образом решить многие проблемы производства и потребления Кроме того, гранулы с нормальным распределением продукта по размерам могут быть использованы напрямую и не требуют тщательной классификации по размерам после получения Нижеследующие примеры приводятся для того, чтобы проиллюстрировать, но не ограничить, настоящее изобретение Пример 1. Влияние диаметра цилиндрических гранул на сегрегацию Были приготовлены две смеси 50/50 цилиндрических гранул А и В разным диаметром гранул Гранулы готовились экструзией из пасты с использованием стендового экструдера с верхним барабаном, и полученный зкструдат сушили в сушилке с псевдоожиженным слоем Движение гранул в сушилке предоставляло механизм для разбивки экструдата на частицы меньшей длин, средняя длина 2-3 диаметра или ширины поперечного сечения В каждом эксперименте 50 г гранул, содержащих около 50% пестицида, смешивались с 50 г гранул плацебо, не содержащими пестицида Смесь помещалась в полиэтиленовую бутыль, которую переворачивали до достижения визуальной однородности и после чего встряхивали на механическом встряхивателе в течение 15 минут Смесь затем без перерывов рассыпали на десять аликвот по 10 г каждая Каждую аликвоту гомогенизировали растиранием в порошок и анализировали на содержание пестицида стандартным методом ЖХВД Результаты суммированы ниже с использованием относительного стандартного отклонения (Относительное стандартное отклонение есть стандартное отклонение, деленное на процент пестицида, умноженный на 100) как способ сравнить разброс наших данных с тем, который допускается контролирующими учреждениями (обычно 3-5%) фунгициды, такие как карбендазим, тиурам, додин, хлоронеб, каптан, фамоксадон, фолпет, тиофанатеметил, тиабензадол, хлороталонил, дихлоран, каптафол, ипродион, винхлозолин, касугамицин, триадименол, флутриафол, флусилазол, гексаконазол и фенаримол, бактерициды, такие как окситетрациклин дигидрат, акарициды, такие как гексатизокс, окситиоквинокс, диенохлор и цигексатин, и инсектициды, такие как карбофуран, карбарил, метил-7-хлор-2, 5-дигидро-2-[[метоксикарбонил)-4-(трифгорметокси)фениламино)карбонил)инден-(1,2-Е)-(1,3,4)-оксадиазилин-4А-карбоксилат тиодикарб, дельтаметрин и тетрахлорвинфос Наиболее предпочтительными являются гербициды на основе сульфонилмочевины, которые, как подразумевается, включают весь класс гербицидов, содержащих следующие и близко родственные химические функциональные группы о В соответствии с настоящим изобретением поставляется смесь пестицидных гранул, которая может однородно дозироваться, тем самым позвоАктивные гранулы Диаметр(мм) Средняя длина (мм) Гранулы плацебо Диаметр (мм) Средняя длина (мм) Разница диаметров (%) %Пестицида (средний по 10 аликвотам) Относительное Стандартное Отклонение А В 1,0 2,1 1,2 2,5 1,0 2,1 0 26,3 1,0 2,1 20 26,1 2,0 3,3 Пример 2. Влияние длины цилиндрических гранул на сегрегацию Для этого примера было трудно иметь реальные пестицидные гранулы с дискретно изме няющимися длинами, поэтому вместо них были использованы цилиндрические пластиковые бусины различных цветов, как указано ниже Черный Серебро Золото Розовый Диаметр (мм) 2,0 2,0 2,0 2,0 Длина (мм) 6,4 5,0 5,0 -3,2 Бусин на грамм 26 33 33 50 Бусины одинакового диаметра и разной длины смешивались в образцы по 200 г, по мещались в бутылки и встряхивались как в примере 1 и затем разделялись на 5 аликвот по 40 г 42076 Каждую аликвоту "анализировали" ручной сортировкой бусин по цвету и определением обще го веса для каждого цвета Результаты приведены ниже Состав смеси Относительное Стандартное Отклонение 3,7 % 50% серебряный + 50% золотой 50% розовый + 50 % черный 5,3 % 50% серебряный + 50 % черный 2,3 % Относительная длина варьировалась от 1 1 для бусин (серебро + золото) до 2 1 для бусин (розовый + черный) Имелась хорошая однородность пластиковых бусин Сравнительный пример А и В Иллюстрация смеси равноразмерных гранул Были приготовлены две смеси 50/50 равноразмерных гранул А и В, где варьировался относительный средний диаметр (величина меш) каждого набора гранул В каждом случае 50 г актив ных гранул, содержащих около 50% пестицида, смешивали с 50 г гранул плацебо, не содержащих пестицид Смесь помещали в полиэтиленовую бутылку, которую переворачивали до достижения визуальной однородности и затем встряхивали на механическом встряхивателе в течение 15 минут Смесь затем распределяли без перерывов на 10 аликвот по 10 г каждая Каждую аликвоту гомогенизировали растиранием в порошок и анализировали на состав методом ВЗЖХ Результаты приведены ниже Активные гранулы А В -25/+30 -14/+60 -35/+40 -14/+60 Отношение диаметров 1,7 5,6 Разница диаметров (%) 70 460 23,9 23,5 16,6 13,6 Размер (меш) Гранулы плацебо Размер (меш) % пестицида (Средний по 10 аликвотам) Относительное Стандартное Отклонение (%) Гранулы в этом примере были получены гранулированием в псевдоожиженном слое Можно видеть, что очень трудно соединить эти гранулы в смесь, которую затем можно равномерно дозировать Размер 14/60 меш является типичным для целевой фракции промышленных пестицидных гранул Однако в этом интервале распределение гранул по размеру может варьироваться от продукта к продукту и от загрузки к загрузке Поэтому даже для смесей гранул, имеющих одинаковое номинальное распределение размеров, как в смеси В, может быть значительная неоднородность при дозировке Разделение на категории по величине меш для продукта с распределением 14/60 меш показано ниже Размер меш % в активных % в плацебо 14-30 53 36 30-40 29 28 40-50 14 25 50-60 3 10 Распределение по размерам в интервале 14/60 меш отражает распределение при изготов лении, которое не было преднамеренно фальсифицировано Другие способы гранулирования при 42076 изготовлении равноразмерных гранул дают подобные широкие интервалы, которые также изменяются в интервале размеров от партии к партии и от продукта к продукту Сравнительный пример В Влияние диаметра цилиндрических гранул на сегрегацию Была приготовлена смесь 50/50 цилиндрических гранул, где изменялся относительный диаметр гранул Гранулы получали экструзией пасты, используя стендовый зкструдер с верхним барабаном, и полученный зкструдат сушили в сушилке псевдоожиженного слоя Движение гранул в сушилке обеспечивало разлом зкструдата на частицы меньшей длины со средней длиной гранул, равной 2-3 диаметра или ширины поперечного сечения В этом опыте 50 г гранул, содержащих около 50% пестицида, смешивали с 50 г гранул плацебо, не содержащих пестицид Смесь помещали в 'полиэтиленовую бутылку, которую переворачивали до достижения визуальной однородности и затем встряхивали на механическом встряхивателе в течение 15 минут Смесь затем распределяли без перерывов на 10 аликвот по 10 г каждая Каждую аликвоту гомогенизировали растиранием в порошок и анализировали методом ВЗЖХ Результаты приведены ниже Активные гранулы Диаметр 1,2 Средняя длина 2,5 Гранулы плацебо Диаметр 0,8 Средняя длина 2,5 Разница диаметров (%) 50 % Пестицида (Средний по 10 аликвотам) 26,0 Относительное Стандартное Отклонение % 10,6 Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м Ужгород, вул Гагаріна, 101 (03122) 3 - 7 2 - 8 9 (03122) 2 - 5 7 - 0 3