Спосіб виділення аліфатичних насичених розгалужених дикислот з 6 атомами вуглецю із їх сумішей з адипіновою кислотою

1 Способ выделения по меньшей мере некоторых из одной или более разветвленных, алифатических насыщенных дикислот с 6 С - атомами, из их смесей с по меньшей мере адипиновой кислотой, отличающийся тем, что указанную дикислоту или дикислоты по меньшей мере частично превращают в соответствующие ангидриды в присутствии гомогенного кислотного катализатора, растворимого в реакционной среде, имеющей рКа ниже или равное 5, или в присутствии гетерогенного кислотного катализатора, или в присутствии в реакционной среде ангидрида или нескольких ангидридов, таких как ангидриды монокарбоксильных или поликарбоксильных алифатических кислот, точка кипения которых ниже чем таковая для адипиновой кислоты, или катализатора, выбранного из группы, включающей иридий, соединения иридия, родий, соединения родия, палладий и соединения палладия 2 Способ по п 1, отличающийся тем, что используют алифатические насыщенные дикислоты, которые представляют собой 2-метил-глутаровую кислоту и/или этил-янтарную кислоту и/или диметил-янтарную кислоту 3 Способ по любому из пп 1 или 2, отличающийся тем, что ангидридизацию алифатических насыщенных дикислот осуществляют путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60°С 4 Способ по одному из пп 1-3, отличающийся тем, что он включает дистилляцию образующихся ангидридов или образующейся воды либо в процессе ангидридизации, либо после нее, или выделение ангидридов другим способом, таким как кристаллизация 5 Способ по одному из пп 1-4, отличающийся тем, что его осуществляют при температуре 80°С350°С 6 Способ по одному из пп 1-5, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии кислотного гомогенного катализатора, такого как серная кислота, иодистоводородная кислота, паратолуолсульфокислота, три фтору ксусная кислота или трифторметансульфокислота, или кислотного гетерогенного катализатора, такого как фосфат бора, циркон или сульфированные смолы или, альтернативно, кислые глины, такие как, в частности, смектиты, такие как, например, монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты 7 Способ по любому из пп 1 и 6, отличающийся тем, что количество кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора таково, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,0005-10 и предпочтительно 0,0005-1, или массовое соотношение кислая глина/ангидрид изуемые дикислоты составляет по меньшей мере 5% 8 Способ по одному из пп 1-5, отличающийся тем, что его осуществляют в присутствии ангидрида, выбранного из группы, включающей ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2-8 С - атомами, таких как ангидриды уксусной кислоты, пропионовой кислоты, янтарной кислоты, валериановой кислоты, 2-этил-янтарной кислоты, диметил-янтарной кислоты, метил-бутановых кислот, метил-бутеновых кислот или пентеновых кислот, также как и возможных смешанных ангидридов этих кислот 9 Способ по любому из пп 1 или 8, отличающийся тем, что количество ангидрида таково, что молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,510, предпочтительно 0,5-2, и еще предпочтительнее 1-1,5 10 Способ по одному из пп 1-9, отличающийся тем, что используют смеси дикислот, которые представляют собой смеси, поступающие после рекуперации дикислот из вод перекристаллизации адипиновой кислоты или, альтернативно, остатки после дистилляции дикислот, или они могут быть образованы более или менее чистыми фракция О 00 О 00 48108 ми, происходящими из операции кристаллизации, рафинирования или дистилляции, реализуемых в рамках получения адипиновой кислоты 11 Способ по одному из пп 1-9, отличающийся тем, что используют смеси дикислот, которые представляют собой смеси, полученные в соответствии со способом синтеза адипиновой кислоты 12 Способ по п 11, отличающийся тем, что используют смеси, которые представляют собой смеси адипиновой кислоты с 2-метил-глутаровой кислотой и/или 2-этил-янтарной кислотой и/или с диметил-янтарной кислотой, получаемые во время гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных и содержащие в случае необходимости более или менее значительные количества используемого катализатора, такого как иридий или соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия и/или используемые соединения, такие как пентеновые кислоты, возможные растворители, и сокатализаторы, также как соединения, образующиеся во время получения адипиновой кислоты, такие как валериановая кислота, метил-бутановые кислоты, метил-бутеновые кислоты и гамма-валеролактон 13 Способ по одному из пп 1-12, отличающийся тем, что к обрабатываемой смеси дикислот до Настоящее изобретение относится к способу выделения одной или нескольких алифатических дикислот из их смесей с адипиновой кислотой Адипиновая кислота представляет собой один из двух исходных продуктов для получения полиамидов-66 Существуют различные способы получения адипиновой кислоты, некоторые из которых являются промышленными, а другие находятся на стадии исследования поисков или разработки Один из известных способов получения адипиновой кислоты состоит в гидроксикрабонилировании бутадиена с целью получения пентеновых кислот, затем в гидроксикарбонилировании полученных кислот до получения адипиновой кислоты Во время второй реакции гидроксикарбонилирования образуются также изменяющиеся в зависимости от условий реакции количества метилглутаровой кислоты, этилянтарной кислоты и диметилянтарной кислоты Хотя эти различные алифатические насыщенные разветвленные дикислоты могут быть утилизированы, однако в любом случае их желательно отделять от адипиновой кислоты, которая остается самым важным соединением Для отделения разветвленных дикислот от адипиновой кислоты можно использовать способы фракционирования смесей, например, путем кристаллизации Однако, когда речь идет от изомерах адипиновой кислоты, то этот способ не позволяет осуществить легкое отделение из-за очень близких физических свойств всех этих дикислот бавляют растворитель, который может представлять собой одно из соединений, присутствующих в реакционной смеси, происходящей из способа получения адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот, или быть отличным от этих соединений 14 Способ по п 13, отличающийся тем, что используют растворитель, который выбирают из группы, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды, алифатические или циклоалифатические галогенированные, в частности хлорированные, углеводороды, ароматические углеводороды, ароматические галогенированные углеводороды, в частности хлорированные ароматические углероводороды, простые алифатические или ароматические или смешанные эфиры, карбоновые, в частности алифатические, кислоты, и карбоновые галогенированные кислоты 15 Способ по любому из пп 13 и 14, отличающийся тем, что растворитель выбирают из группы, включающей бензол, толуол, ксилолы, нгексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол, простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гамма-валеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту и трифторуксусную кислоту Настоящее изобретение относится к способу выделения алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 С-атомами из смесей, содержащих также по крайней мере адипиновую кислоту, путем превращения по крайней мере части вышеуказанных дикислот в соответствующие ангидриды Более конкретно, оно относится к способу выделения по крайней мере части одной или нескольких алифатических насыщенных разветвленных дикислот с 6 С-атомами из смесей, содержащих их по крайней мере вместе с адипиновой кислотой, отличающемуся тем, что вышеуказанную дикислоту или вышеуказанные дикислоты по крайней мере частично превращают в соответствующие ангидриды В настоящем описании под смесью дикислот понимают как смесь одной из этих дикислот с адипиновой кислотой, так и смесь нескольких дикислот с адипиновой кислотой, и, само собой разумеется, что они могут содержать другие соединения Для удобства, термин "дикислоты" будет использоваться в широком смысле, в том числе применительно к одной дикислоте Таким образом этот термин, за исключением противоположного указания, не относится к адипиновой кислоте Кроме того, операция превращения дикислот в соответствующие ангидриды далее будет называться "ангидридизация" Алифатические насыщенные дикислоты, используемые в способе изобретения, представляют собой 2-метил-глутаровую кислоту, и/или 2-этил 48108 янтарную кислоту, и/или, с другой стороны, диметилянтарную кислоту Ангидридизация алифатических насыщенных кислот может быть реализована путем нагревания содержащей их смеси при температуре, равной или выше 60°С Для обеспечения дегидратации дикислот обычно предпочтительно отделять, особенно путем дистилляции, образующиеся ангидриды или выделяющуюся воду, в процессе ангидридизации или после нее Однако это не является необходимым, и образовавшиеся ангидриды также могут оставаться в реакционной смеси и отделяться от адипиновой кислоты и других присутствующих соединений известным способом, таким как, например, дистилляция или кристаллизация, только во время последующей операции Нагревание и возможная дистилляция могут осуществляться под давлением, равным атмосферному давлению, а также выше или ниже него, причем температура, при которой осуществляется ангидридизация, может изменяться в зависимости от этого давления так же, как от состава обрабатываемой смеси Однако, для сведения, способ обычно осуществляется при температуре 80 - 350°С Способ предпочтительно можно осуществлять в присутствии гомогенного кислотного катализатора, т е растворимого в реакционной среде, имеющего рКа ниже или равное 5, такого как, например, серная кислота, иодоводородная кислота, пара-толуол сульфокислота, три фтору ксусная кислота, три фтор метан сульфокислота, или кислотного гетерогенного катализатора, такого как, например, фосфат бора, двуокись циркония или сульфированные смолы, которые имеются в продаже под названием Nation или кислые глины, в частности смектиты, такие как, например, монтмориллониты, бейделлиты, нонтрониты, гекториты, стевенситы и сапониты Количество кислотного гомогенного или гетерогенного катализатора может изменяться в очень широких пределах, так как присутствие такой кислоты не является необходимым Следовательно, оно может быть таким, что молярное соотношение кислота/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10 Предпочтительно кислотный гомогенный или гетерогенный катализатор находится в таком количестве, что молярное соотношение кислота/ангидрид изуемые дикислоты составляет 0,0005-1 Когда используют кислую сульфированную смолу, то молярное соотношение рассматривается между кислотными сульфоновыми функциями вышеуказанной смолы и ангидрид изуемыми дикислотами Когда применяют кислую глину, то можно использовать массовое соотношение кислая глина/ангидрид изуемые дикислоты по крайней мере 5, однако очевидно, что это соотношение может очень изменяться в зависимости от реализации способа В особенности, в случае осуществления непрерывного способа понятие массового /весового/ соотношения более не имеет значения и заменяется понятием времени контакта Другой, представляющий интерес, вариант изобретения состоит в том, что работают в реакционной среде ангидрида или нескольких ангидридов, таких как ангидриды алифатических одноосновных или многоосновных кислот, причем температура кипения этих кислот должна быть ниже таковой адипиновой кислоты л" е около 265°С при 13,ЗКПа/, чтобы эти вышеуказанные кислоты, образующиеся из их ангидридов, можно было отделять путем отгонки Используемыми ангидридами, в частности, являются ангидриды одноосновных или многоосновных кислот с 2-8 Сатомами, такие как, например, ангидриды уксусной, пропионовой, янтарной, валериановой, 2этил-янтарной, диметилянтарной, метилбутановых, метил-бутеновых или пентеновых кислот, так же, как возможно смешанные ангидриды этих кислот Очевидно, что выбор ангидридов 2-этилянтарной и диметилянтарной кислот оправдывается только в том случае, если отделяемые от адипиновой кислоты дикислоты соответственно не представляют собой 2-этил-янтарной и диметилянтарной кислот Как и в предыдущем варианте, количество ангидрида, в случае необходимости добавляемое в реакционную среду для облегчения ангидризации дикислот, может изменяться в очень широких пределах, так как присутствие такого соединения не является необходимым, даже если это составляет предпочтительный вариант изобретения Следовательно, количество ангидрида может быть таким, что молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0-10 Предпочтительно молярное соотношение ангидрид/ангидридизуемые дикислоты составляет 0,5-2 и более предпочтительно оно составляет 1-1,5 Как указано выше, смеси дикислот, используемые в способе изобретения, могут представлять собой смеси любого происхождения, особенно они могут происходить из рекуперации дикислот из вод после перекриталлизации адипиновой кислоты, или из остатков после перегонки дикислот, или они могут представлять собой более или менее чистые фракции, происходящие из операций кристаллизации, рафинирования или перегонки, которые реализуются в рамках получения адипиновой кислоты Они могут также происходить непосредственно из способов синтеза адипиновой кислоты Это особенно относится к смесям адипиновой кислоты с 2-метилглутаровой кислотой, и/или 2-этилянтарной кислотой, и/или диметилянтарной кислотой, которые получаются во время гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или, в случае необходимости, во время гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных Эти смеси могут также содержать, и в зависимости от этапов синтеза, более или менее значительные количества катализатора, такого как, например, иридий для соединения иридия, родий или соединения родия, палладий или соединения палладия, причем эта последняя группа катализаторов преимущественно используется для гидроксикарбонилирования бутадиена или его производных Эти смеси также могут включать используемые соеди 48108 нения, такие как пентеновые кислоты, возможные растворители, сокатализаторы, так же, как соединения, образовавшиеся во время синтеза адипиновой кислоты, такие как, в частности, валериановая кислота, метил-бутановые кислоты, метилбутеновые кислоты, гамма-валеролактон Присутствие катализатора, особенно иридия или соединений иридия, родия или соединений родия, палладия или соединений палладия, так же, как сокатализаторов или активаторов /промоторов/, соответствующих каждому из этих катализаторов, может играть благоприятную роль в ангидридизации дикислот Независимо от того, находятся ли они в смесях, образующихся в способах гидроксикарбонилирования пентеновых кислот или бутадиена, или в случае необходимости их добавляют перед осуществлением этапа ангидиридизации, количество катализатора в молях металла к числу молей обрабатываемых дикислот составляет 0-20%, предпочтительно 0-10% и еще более предпочтительно 0-5% Количество различных, указанных выше соединений в реакционных смесях, происходящих из процесса гидроксикарбонилирования пентеновых кислот, или бутадиена, или его производных, не критические Сведения об их количествах можно найти в различных патентах, описывающих способы синтеза адипиновой кислоты, таких как европейские патенты ЕР-А-0 477 112, ЕР-А-0 478 472, ЕР-А-0 493 273, ЕР-А-0 511 126, ЕР-А-0 536 064, однако, принимая во внимание, что этот перечень патентов не ограничительный На этапе ангидридизации к смеси обрабатываемых дикислот также можно добавлять растворитель, который может представлять собой одно из вышеуказанных соединений или может быть отличен от соединений, присутствующих в реакционной смеси, которая происходит из способа синтеза адипиновой кислоты и ангидридизуемых дикислот Эти растворители можно выбирать в группе, включающей алифатические или циклоалифатические углеводороды, алифатические или циклоалифатические галогенированные углеводороды, в особенности хлорированные, ароматические углеводороды, ароматические галогенированные, в особенности хлорированные, углеводороды, простые алифатические, или ароматические, или смешанные эфиры, карбоновые кислоты, в особенности алифатические, галогентрованные карбоновые кислоты В качестве не ограничивающих примеров таких растворителей можно назвать бензол, толуол, ксилолы, н-гексан, дихлорметан, 1,2-дихлорэтан, циклогексан, хлорбензол, простой дифениловый эфир, простой дибутиловый эфир, пентеновые кислоты, валериановую кислоту, гаммавалеролактон, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, трифторуксусную кислоту Эти растворители добавляют для разбавления дикислот и для благоприятствования их ангидридизации Их также можно выбирать для осуществления азеотропной отгонки воды, образующейся во время ангидридизации Количество растворителя может составлять 0 8 95% от общей массы смеси, содержащей дикислоты Обычно ангидридизуемые дикислоты составляют 10-90мас% в расчете на общую массу дикислоты/адипиновой кислоты в обрабатываемой смеси Превращение дикислот в их ангидриды позволяет более легко их отделять от адипиновой кислоты, особенно путем дистилляции вследствие намного более низких температур кипения ангидридов по сравнению с их соответствующими дики ел ота ми Нижеприведенные примеры иллюстрируют изобретение Пример 1 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают смесь, содержащую 50 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 25 ммоль адипиновой кислоты и 50 ммоль пентеновой кислоты /служащей растворителем/, к которой добавляют 2 ммоль серной кислоты Смесь перемешивают, нагревают до 130°С и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут Путем перегонки при пониженном давлении /около ЮООПа/ получают 80% соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2метилглутаровую кислоту Пример 2 Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но 2-метил-глутаровую кислоту заменяют таким же молярным количеством 2-этил-янтарной кислоты Путем перегонки получают 100% соответствующего ангидрида в расчете на введенную 2-этил-янтарную кислоту Пример 3 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают смесь, содержащую 34 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 39 ммоль ангидрида 2-этил-янтарной кислоты и 25 ммоль адипиновой кислоты Смесь перемешивают, нагревают до 120°С и выдерживают при этой температуре в течение часа Путем дистилляции, как в примере 1, получают 2 ммоль ангидрида, соответствующего 2метил-глутаровой кислоте Пример 4 Повторяют пример 1 при тех же рабочих условиях, но серную кислоту заменяют на 2,5 ммоль фосфата бора Путем дистилляции, как в примере 1, получают 9 ммоль ангидрида, соответствующего 2-метил-глутаровой кислоте Пример 5 В автоклав емкостью 125мл загружают последовательно 0,8 ммоль RhCI [cod] [cod] = циклоокта-1,5-диен], 8 ммоль HJ [57%-ного в воде], 45 ммоль воды [вводимая с раствором HJ), 20 ммоль адипиновой кислоты, 39 ммоль 2-этил-янтарной кислоты, 45мл уксусной кислоты Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при 230°С и давлении 50 бар СО /общее давление при температуре/ Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной кислоте Пример 6 В автоклав емкостью 125мл загружают после 48108 довательно 0,8 ммоль 1 г СІ [cod]2, 1,6 ммоль HJ [57%-ного в воде], 9 ммоль воды [вводимая с раствором HJ], 20 ммоль адипиновой кислоты, 39 ммоль 2-метил-гутаровой кислоты, 45мл уксусной кислоты Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5 часов при 230°С и давлении 50 бар СО /общее давление при температуре/ Путем дистилляции, как в примере 1, получают 3 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этилянтарной кислоте [через изомеризацию 2-метилглутаровой кислоты в 2-этил-янтарную кислоту] Пример 7 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают последовательно 50 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты и 11,6г раствора, поступающего со стадии гидроксикарбонилирования 3-пентеновой кислоты и содержащего 0,0386 ммоль иридия в растворимой форме, 0,0907 ммоль HJ, 3,6 ммоль гамма-валеролактона, 67 ммоль пентеновой кислоты, 23,6 ммоль адипиновой кислоты, 6 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты, 1,8 ммоль 2-этил-янтарной кислоты Смесь выдерживают при перемешивании в течение 30 минут при 130°С, затем 2 часа при 200°С Путем дистилляции, как в примере 1, получают 4,5 ммоль ангидрида, соответствующего 2метил-глутаровой кислоте, и 1,8 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте ангидрида Пример 8 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают Юг раствора, содержащего 0,016 ммоль иридия в растворимой форме, 28 ммоль пентеновой кислоты, 8,2 ммоль адипиновой кислоты, 37,7 ммоль 2м етил-гл утаровой кислоты, 3,4 ммоль-2-этилянтарной кислоты Смесь нагревают в течение 90 минут при 220°С при постоянном давлении /430Па/ Путем количественного анализа устанавливают, что 23% используемой 2-метилглутаровой кислоты и 100% используемой 2-этил-янтарной кислоты превратились в их соответствующие ангидриды, значительная часть которых отгоняется в процессе реакции ангидридизации Пример 9 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают Юг раствора, содержащего 0,026 ммоль иридия в растворимой форме, 41 ммоль пентеновой кислоты, 17,1 ммоль адипиновой кислоты, 19,2 ммоль 2м етил-гл утаровой кислоты, 4,1 ммоль 2-этилянтарной кислоты, 24 ммоль уксусного ангидрида Смесь в течение 60 минут кипятят с обратным холодильником /около 120°С/, затем перегоняют при давлении 1300Па до температуры 220°С в реакционной смеси Путем количественного анализа устанавливают, что 99% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 99% используемой 2-этил-янтарной кислоты превратились в их ангидриды и были отогнаны Пример 10 В стеклянную колбу емкостью 500мл загружают 200 ммоль адипиновой кислоты, 200 ммоль 2 10 м етил-гл утаровой кислоты, 250 ммоль метаксилола, 10 ммоль серной кислоты Смесь при перемешивании в течение 4 часов кипятят с обратным холодильником, ксилол и образующуюся воду отгоняют в азеотропной колонке /100% от теории/ Перегонка /дистилляция/, осуществляемая для дегидратированной смеси, позволяет отделять образовавшийся ангидрид 2-метилглутаровой кислоты [90мол % в растворе на введенную 2-метил-глутаровую кислоту] Пример 11 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают смесь, содержащую 15г /103 ммоль/ 2-метилглутаровой кислоты, 2г /13,7 ммоль/ 2-этилянтарной кислоты и Юг /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты Смесь перемешивают, нагревают до 120°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160°С при пониженном давлении /1400Па/ Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 2,2% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 93% используемой 2-этил-янтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов Пример 12 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают смесь, содержащую 15г /103 ммоль/ 2-метилглутаровой кислоты, 2г /13,7 ммоль/ 2-этилянтарной кислоты и Юг /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты, так же, как Зг сульфированной смолы марки Nation NR 50 /10 - 35меш/ Смесь перемешивают, нагревают до 120°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160°С при пониженном давлении /1400Па/ Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 4% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 99% 2-этилянтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов Пример 13 В стеклянную колбу емкостью 50мл загружают смесь, содержащую 15г /103 ммоль/ 2-метилглутаровой кислоты, 2г /13,7 ммоль/ 2-этилянтарной кислоты и Юг /68,5 ммоль/ адипиновой кислоты, так же, как Зг кислой глины - монтмориллонита KSF Смесь перемешивают, нагревают до 120°С и выдерживают при этой температуре в течение 2 часов Затем ее выдерживают в течение 6 часов при температуре 160°С при пониженном давлении /1400Па/ Путем количественного анализа полученного дистиллята устанавливают, что 24% используемой 2-метил-глутаровой кислоты и 92% используемой 2-этил-янтарной кислоты перегоняются в форме их соответствующих ангидридов Пример 14 В автоклав емкостью 125мл загружают последовательно 0,9 ммоль PdCb, 7 ммоль хлорбутена, 92,5 ммоль воды, 92,5 ммоль бутадиена, 10 ммоль 11 48108 3-пентеновой кислоты, 34 ммоль адипиновой кислоты и 68,5 ммоль 2-метил-глутаровой кислоты Смесь выдерживают при перемешивании в течение 5,5 часов при 100°С и давлении 200 бар СО /общее давление при температуре/ 12 Путем дистилляции, как в примере 1, получают 13 ммоль ангидрида, соответствующего 2метил-глутаровой кислоте, а также 1 ммоль ангидрида, соответствующего 2-этил-янтарной кислоте ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71