Спосіб одержання оцтової кислоти

Изобретение относится к области химической технологии органической химии, в частности, к способам получения уксусной кислоты по схеме совмещенной с получением метанола. Известны раздельные способы получения метанола из оксидов углерода и водорода на медьсодержащем катализаторе при температуре 200-300°С и давлении 5,0-10,0 МПа (1) и уксусной кислоты. Уксусную кислоту получают жидкофазным карбонилированием под давлением 28-30 атм, температуре 175-185°С на родиевом катализаторе. Исходным газом служит 100%-ный оксид углерода (2). Кроме того, уксусную кислоту получают в газовой фазе карбонилированием метанола на катализаторе борфосфат на активированном угле при температуре 240-260°С, давлении 30-40 атм. объемной скорости 3000-7000 ч-1 и мольном соотношении СО:СН3ОН:СН3I=5.74:1,0:0,074 (3). Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения уксусной кислоты, включающей стадии:карбонилирования метанола в присутствии катализатора - родий на активированном угле при температуре 150-350°С и давлении 10-50 атм до тех пор пока не прореагирует половина оксида углерода в уксусн ую кислоту; получения метанола из газовой смеси предыдущей стадии на медьсодержащем катализаторе при температуре 250°С и давлении 40-100 атм и направлении его на стадию получения уксусной кислоты (4). Недостатком известного способа получения уксусной кислоты является высокий расходный коэффициент исходного синтез-газа на стадии получения метанола, например в прототипе при составе газа (без инертов) 70 молей водорода, 19 молей оксида углерода и 12 молей диоксида углерода расходный коэффициент равен 2371 л/кг метанола, а с учетом 10,26% инертов - 3697 л/кг. В основу изобретения поставлена задача создания процесса получения уксусной кислоты путем совмещения схемы получения метанола и уксусной кислоты и за счет этого снижения удельного расхода исходного сырья и повышения надежности работы установки в целом. Поставленная задача решается тем, что в способе получения уксусной кислоты карбонилированием при повышенной температуре и давлении в присутствии катализатора с использованием синтез-газа метанола, полученного из оксидов углерода и водорода на медьсодержащем катализаторе при повышенной температуре и давлении 60-70 атм согласно изобретению на стадию получения метанола подают 63,6-98% исходного газа и процесс ведут при 210-260°С до степени превращения оксида углерода за один проход через катализатор, равной 0,43-1,33 об. %, а остальную часть исходного синтез-газа соединяют с продувочным газом стадии получения метанола и подают на стадию карбонилирования полученного метанола, которую ведут либо в газовой фазе в присутствии борфосфата или никеля на активированном угле или активированного угля в качестве катализатора при давлении 20-55 атм и 200-285°С, либо в жидкой фазе в присутствии родийсодержащего катализатора при 28-50 атм и 175-260°С, при этом количество продувочного газа, подаваемого на стадию карбонилирования, составляет 16,5-95,4%. Предлагаемый способ получения уксусной кислоты осуществляют следующим образом. Синтез-газ, получаемый любым известным способом, например, высокотемпературной конверсией природного газа, направляют в обогреваемый реактор проточно-циркуляционной установки синтеза метанола, заполненный медьцинк-алюминиевым катализатором. После продувки реактора азотом, опрессовки синтез-газом, разогревают катализатор в потоке газа до температуры 190°С. Синтез метанола ведут при температуре 210-260°С и давлении 60-70 атм до тех пор пока степень превращения оксида углерода за один проход через катализатор не станет от 0,43% до 1,33%. Полученную реакционную смесь направляют в холодильник, затем в сепаратор. Из сепаратора конденсат направляют либо в колонну ректификации, либо сразу на вход реактора синтеза уксусной кислоты. Несконденсировавшиеся компоненты после сепаратора в виде циркуляционного газа возвращают в цикл синтеза метанола. Часть циркуляционного газа в виде продувки соединяют со свежим газом и, направляют на вход реактора синтеза уксусной кислоты. Синтез уксусной кислоты можно осуществлять как в газовой фазе на твердом катализаторе, так и в жидкой фазе на родиевом катализаторе. В случае проведения синтеза уксусной кислоты в газовой фазе в реактор загружают твердый катализатор, разогревают до 190°С и подают рабочую жидкость, состоящую, мас.%: 50,5 - метанола, 21,1 - воды, 16,0 - йодистого метила и 12,4 - метмлацетата. Синтез уксусной кислоты осуществляют при температуре 200-285°С и давлении 20-55 атм. Полученную реакционную смесь направляют в холодильник, а затем в сепаратор. Конденсат из сепаратора подают в ректификационную колонну. Основную часть несконденсировавшегося циркуляционого газа после сепаратора возвращают в цикл установки на вход реактора, а оставшуюся часть в виде продувочного газа направляют на абсорбцию паров идоистого метила под высоким давлением. После колонны ректификации несконденсировавшиеся легколетучие компоненты направляют на абсорбцию паров йодистого метила под низким давлением. В случае проведения синтеза уксусной кислоты в жидкой фазе в реактор загружают родиевый катализатор, рабочую жидкость, состоящую из метанола, йодистого метила, метилацетата, уксусной кислоты и воды, нагревают до температуры 175-260°С и подают газ необходимого состава под давлением 28-50 атм. По истечении определенного времени анализируют жидкую и газовую фазы. На стадии синтеза метанола при степени превращения оксида углерода 0,43-1,33 об.% происходит накопление последнего в цикле синтеза. Это благоприятно для синтеза уксусной кислоты, но неблагоприятно для синтеза метанола, т.к. производительность по метанолу при этом падает. В связи с этим подачу исходного синтеза на синтез метанола необходимо держать не менее 63,6%. Продувочные газы со стадии синтеза метанола используют для синтеза уксусной кислоты. В продувочный газ можно дозировать свежий исходный газ, но не более 36,4% по отношению к общему количеству, так как в противном случае не весь продувочный газ может быть направлен на синтез уксусной кислоты и таким образом поставленная цель не будет достигнута. При степени превращения оксида углерода менее 0,43 об.% уменьшается количество образовавшегося метанола, а при более 1,33 об.% нарушается состав газа, направляемого на синтез уксусной кислоты, а именно, на синтез уксусной кислоты подается газ, обедненный оксидом углерода, что приводит к снижению производительности по уксусной кислоте. Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами. Примеры 1-12. Синтез-газ, состава, об. %: СО2 - 2,18; СО - 33,84; H2 - 61,97; CH4 - 0,48; N2 - 1,2; Н2 О - 0,28, полученный инверсией природного газа и обогащенный оксидом углерода путем пропускания его через мембранный аппарат, делят на два потока: один поток подают в реактор синтеза метанола, в который загружено 1,32 л восстановленного медь-цинк-алюминиевого катализатора СНМ-1 (2СuО ΖnΟ 0,16 Аl2O3), а второй поток на синтез уксусной кислоты. Синтез метанола проводят под давлением 60-70 атм, температуре на входе в реактор 210°С и на выходе 254-257°С. Объемная скорость 8928-12500 ч. Схема циркуляционная, количество циркуляционного газа составляет 9876-14339 л/час. Инертные газы удаляют постоянной продувкой. Продувочный газ после стадии синтеза метанола смешивают со свежим исходным газом и полученную газовую смесь направляют на синтез уксусной кислоты в качестве исходного газа. Соотношение продувочного газа к свежему газу составляет 16,5-100%. Кроме газа на вход реактора синтеза уксусной кислоты подают рабочую жидкость со скоростью 331,83-875,98 г/час, состоящую из 48,05-73,47% метанола, 10,81-18,84% йодистого метила, 9,04-14,53% метилацетата. Перед реактором рабочую жидкость пропускают через испаритель. В реактор синтеза уксусной кислоты загружают 1,2 л твердого катализатора (1,57% борфосфата на угле, сибунит, 3% никеля на активированном угле) или родиевый катализатор для ведения процесса в жидкой фазе. Испытания проводят при давлении 45-55 атм, температуре 175°С на входе и 240°С на выходе. Полученную после реактора реакционную смесь охлаждают в холодильнике и конденсируют в сепараторе. Анализ реакционных газов и жидкостей выполняют хроматографически. Товарную уксусн ую кислоту выделяют ректификацией. Условия и результаты осуществления заявляемого способа получения уксусной кислоты приведены в табл.1-13. В табл. 1 приведены количество свежего газа, циркуляционного газа и постоянной продувки на стадии синтеза метанола. В табл. 2 приведены состав циркуляционного и продувочного газов на стадии синтеза метанола. В табл. 3 приведены состав газа на входе и выходе из реактора на стадии синтеза метанола. В табл. 4 приведены количество и состав газа после реактора синтеза метанола. В табл. 5 приведены количество и состав газа после холодильника и синтеза метанола. В табл. 6 приведены количество и состав газа после сепаратора в синтезе метанола. В табл. 7 приведены количество и состав сливаемого метанола-сырца. В табл. 8 приведены количество и состав исходного газа для синтеза уксусной кислоты. В табл. 9 приведены количество и состав рабочей жидкости. В табл. 10 приведены количество и состав потока рабочей жидкости на входе в реактор синтеза уксусной кислоты. В табл. 11 приведены количество и состав реакционного потока из реактора синтеза уксусной кислоты. В табл. 12 приведены количество и состав сливаемого конденсата уксусной кислоты. В табл. 13 приведены условия синтеза уксусной кислоты по совмещенной схеме. Пример 13 (сравнительный). На первой стадии проводят синтез уксусной кислоты под давлением 27 атм, температуре 276°С на катализаторе - родий на активированном угле. В реактор подают метанол со скоростью 39,5 моль/час, оксид углерода со скоростью 79 моль/час, водород - 102 моль/час и йодистый метил со скоростью 3,3 моль/час. Образовавшуюся уксусн ую кислоту и метилацетат выделяют охлаждением, метилацетат подвергают гидролизу и в сумме получают 25 молей/час уксусной кислоты. К оставшемуся газу добавляют исходный газ, промывают метанолом при - 40°С, полученный газ конвертируют на катализаторе конверсии, сушат и получают газ состава: 70 молей водорода. 19 молей оксида углерода и 12 молей диоксида углерода. Газ сжимают до 40 атм, пропускают через катализатор, содержащий медь, цинк и хром (40:40:20) при 250°С объемной скорости 7000 ч-1 и получают 280 г/л метанола в час. По расчету состав газа. подаваемого на синтез метанола, следующий, об. %: Н2 - 69,31; СО - 18,81; СО2 - 11,88. Расходный коэффициент при таком составе газа равен 2,371 л/кг метанола. Расход метанола на получение уксусной кислоты принимаем 0,64 (на уровне заявляемых примеров). Расход синтез-газа на единицу уксусной кислоты на газовую СО-составляющую принимаем во всех случая х теоретический 373 л/час. Тогда суммарный расход синтез-газа составит: 2371 х 0,64 + 373 = 1890 л/кг, что на 8,3-8,8% выше, чем в предлагаемом способе и на 21,3-21,9% выше по сравнению с раздельным способом получения метанола и уксусной кислоты. Принимая инерты на уровне экспериментов предложенного способа - средняя величина 10,26% и учитывая это, получают расходный коэффициент прототипа равным 3697 л/кг. Тогда суммарный расход синтез-газа составит по прототипу 3697 х 0,567 + 373 = 2469 л/кг, что на 13,3143,9% выше, чем в предлагаемом способе и на 21,66-54,58% выше, чем в базовом объекте. Анализ табл. 13 показывает, что на стадии синтеза метанола при степени превращения оксида углерода 0,43-1,33% наблюдается расход газа 2344-3345 л/кг. При степени превращения оксида углерода ниже 0,43% падает производительность по метанолу, что влечет за собой снижение выхода уксусной кислоты; При степени сработки оксида углерода выше 1,33 продувочный газ обедняется оксидом углерода и увеличивается расход газа на уксусную кислоту, в результате чего поставленная задача не достигается. Таким образом, предлагаемый способ получения уксусной кислоты позволяет снизить расходный коэффициент на 1 кг уксусной кислоты по сравнению с прототипом на 13,31-43,96% и по сравнению с базовым объектом на 21,66-54,58%. На стадии синтеза метанола при сработке оксида углерода 0,43-1,33% происходит накопление оксида углерода. Это необходимо для синтеза уксусной кислоты, но неблагоприятно для синтеза метанола, так как ощущается нехватка водорода для синтеза метанола. Предлагаемый процесс организован таким образом, что имеется возможность варьирования подачи свежего газа как на стадию синтеза метанола, так и на стадию синтеза уксусной кислоты. Это повышает надежность работы установки в целом. Количеств о св ежего газа, цирку ляционного газа и постоянн ой проду в ки на стадии синтеза метано ла № примера Су ммарное ко личеств о 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 л/час 1909 1725 3736 2475 1909 1909 642,09 549,18 602,70 562,27 2701 2711 3811 3779 2701 2701 908,19 863,49 615,00 858,43 Исходный св ежий газ, л/час На синтез метано ла % 70,7 63,6 98,0 65,5 70,7 70,7 70,7 63,6 98,0 65,5 Цирку ляци л/ч На синтез у ксу сной кислоты л/час % 792 29,3 986 36,4 75 2,0 1304 34,5 792 29,3 792 29,3 266,10 29,3 314,31 36,4 12,300 2,0 296,16 34,5 406,48 100 722,61 100 98 100 127 143 98 98 26 27 47 25 28 49 Таблица 2 Состав цирку ляционного и продув очного газов на стадии синтеза ме тано ла, % об. № примера 1 2 3 4 5 6 СO2 7,55 13,13 4,34 10,92 7,55 7,55 СН 4 2,46 4,29 1,14 3,66 2,46 2,46 СО 40,91 46,41 35,73 44,53 40,91 40,91 N2 6,26 11,06 2,87 9,30 6,26 6,26 Н2 42,25 24,55 55,35 31,02 42,25 42,25 СН 3ОН 0,56 0,56 0,56 0,56 0,56 0,56 Таблица 3 Состав газа на в ходе и в ыходе из реактора в стадии синтеза ме тано ла, % об. 1 2 3 4 5 6 СО2 Н2 H 2О N2 СН 4 СО СН 3ОН в ход в ыход в ход в ыход в ход в ыход в ход в ыход в ход в ыход в ход в ыход в ход в ыход 6,68/7,21 11,51/12,53 3,85/4,14 9,61/10,42 6,68/7,21 6,68/7,21 № пример а 45,44/40,18 30,02/23,36 56,84/52,64 35,66/29,5 45,44/40,18 45,44/40,18 0,05/0,16 0,04/0,12 0,07/0,15 0,04/0,15 0,05/0,16 0,05/0,16 5,44/5,96 9,61/10,52 2,49/2,73 8,09/8,85 5,44/5,96 5,44/5,96 2,14/2,34 3,73/4,08 0,99/1,09 3,18/3,48 2,14/2,34 2,14/2,34 38,77/38,92 44,59/44,16 35,32/33,99 42,94/42,37 39,77/38,92 39,77/38,92 Степень пре в ращения за 1 проход, % об. 0,85 0,43 1,33 0,57 0,85 0,85 0,47/5,23 0,48/5,24 0,43/5,26 0,47/5,23 0,47/5,23 0,47/5,23 Таблица 4 Количеств о и состав газа после реакто ра синтеза метано ла № пример а 1 2 3 4 5 6 СО2 Н2 Η 2О N2 СН 4 СО СН 3ОН л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час 215,3 379,3 201,2 507,1 186,4 327,6 7,21 12,53 4,14 10,42 7,21 7,21 1199,7 707,1 2558,3 1435,6 1039,3 1825,9 40,18 23,36 52,64 29,50 40,18 40,18 4,8 3,6 7,3 7,3 4,1 7,3 0,16 0,12 0,15 0,15 0,16 0,16 177,9 318,5 132,7 430,7 154,1 270,3 5,96 10,52 2,73 8,85 5,96 5,96 6,99 12,35 5,30 16,93 6,05 10,63 2,34 4,08 1,09 3,48 2,34 2,34 1162,1 1336,5 1651,9 2062,1 1006,5 1768,5 38,92 44,16 33,99 42,37 38,92 38,92 156,1 158,6 255,6 254,5 135,2 237,6 5,23 5,24 5,26 5,23 5,23 5,23 2985,8 3027,1 4860,0 4866,6 2586,1 4544,0 Количеств о и состав газа после холоди льника и синтеза метанола № примера 1 2 3 4 5 6 СО2 л/час 215,3 379,2 201,1 507,1 186,5 327,7 H2 % об. 7,58 13,16 4,35 10,95 7,58 7,58 л/час 1199,9 707,0 2555,3 1436,1 1039,2 1826,0 H 2O % об. 42,24 24,54 55,32 31,01 42,24 42,24 л/час 0,1 0,10 3,2 1,4 0,1 0,2 N2 % об. 0,004 0,003 0,07 0,03 0,004 0,004 л/час 177,8 318,4 132,7 430,7 154,0 270,6 СН 4 % об. 6,26 11,05 2,87 9,30 6,26 6,26 л/час 69,9 123,6 52,7 169,5 60,5 106,3 СО % об. 2,46 4,29 1,14 3,66 2,46 2,46 л/час 1161,8 1336,8 1651,4 2060,4 1006,3 1768,1 % об. 40,90 46,39 35,72 44,52 40,90 40,90 Количеств о и состав газа после сепаратор а в синтезе метанола № примера 1 2 3 4 5 6 СО2 л/час 214,3 378,0 200,5 505,3 185,6 326,2 Н2 % об. 7,55 13,13 4,34 10,92 7,55 7,56 л/час 1199,8 706,7 2558,2 1438,2 1039,1 1825,8 Н 2О % об. 42,25 24,55 55,35 31,08 42,25 42,25 л/час 0 0 0 0 0 0 N2 % об. 0 0 0 0 0 0 л/час 177,7 318,4 132,6 430,4 153,9 270,4 СН 4 % об. 6,26 11,06 2,87 9,30 6,26 6,26 л/час 69,8 122,46 52,7 169,4 60,5 106,3 СО % об. 2,46 4,29 1,14 3,66 2,46 2,46 Таблица 7 л/час 1161,4 1336,1 1651,0 2058,4 1005,9 1767,5 % об. 40,91 46,41 35,73 44,53 40,94 40,91 Количеств о и состав слив аемого метано ла-сырца № примера Количеств о метанола-с ырца, г/час 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 739,0 737,0 1036,0 1033,0 739,0 739,0 270,76 273,38 441,42 253,99 234,57 411,82 Состав метанола-сыр ца, мас. % Н 2О СО2 1,83 0,24 1,36 0,33 1,70 0,15 1,67 0,29 1,83 0,24 1,83 0,24 1,83 0,24 1,36 0,33 1,70 0,15 1,67 0,29 1,83 0,24 1,83 0,24 СН 3ОН 97,91 98,28 98,12 98,0 97,91 97,91 97,91 98,28 98,12 98,0 97,91 97,91 СО 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 Таблица 8 Количеств о и состав исходного газа для синтеза у ксу сной кислоты № примера 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Количеств о газа, л/час Продув очный газ со стадии Св ежий газ синтеза метано ла л/час % л/час % 792 68,6 363 31,4 986 83,5 183 16,5 75 4,6 1555 95,4 1304 80,6 314 19,4 0 0 363 100 0 0 363 100 266,10 68,73 121,0 31,27 314,31 83,50 62,1 16,50 12,30 460 255,12 95,40 296,16 80,6 71,28 19,40 0 0 406,28 100 0 0 722,61 100 Состав газа, % об. å Газ после разде л ения СО2 СН 4 СО N2 H2 Н 2О СН 3ОН 1155 1169 1630 1618 363 363 387,10 376,41 267,42 367,44 151,6 168,75 168,30 358,04 3,85 3,96 4,34 3,92 4,36 3,78 0,22 3,94 1,42 1,10 1,10 1,14 1,11 1,18 1,19 0,10 0,60 0,15 36,08 35,92 35,73 36,01 98,0 88,0 38,35 37,91 95,69 38,14 98,52 82,57 2,78 2,80 2,87 2,82 2,0 2,0 2,7β 3,11 0,22 3,12 1,42 2,10 55,83 55,90 55,35 55,80 10,0 52,59 53,80 3,77 53,99 0,06 13,76 0,19 024 0 0,22 0,18 0,03 0,03 0,17 0,09 0,56 0,11 0,21 0,03 0,03 Таблица 9 Количеств о и состав рабочей жидкости № примера Кол-в о, г/час 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 334,0 334,0 334,0 334,0 331,83 334,0 796,62 526,39 875,98 512,33 523,56 839,22 СН 3ОН 50,50 50,50 50,50 50,50 58,7 50,5 65,55 49,90 49,44 48,58 73,47 48,05 Состав , мас. СН 3СООСН 3 12,4 12,4 12,4 12,4 9,04 12,4 8,66 13,11 14,53 13,08 0 11,91 СН 3І 16,0 16,0 16,0 16,0 17,61 16,0 10,81 17,31 17,45 16,42 18,84 15,78 % Н 2О 21,1 21,1 21,1 21,1 9,04 21,1 14,98 19,68 18,58 21,92 7,26 24.26 СН 3СООН 5,5 0,24 С 2Н 5ОН 0,1 Таблица 10 Количеств о и состав потока рабочей жи дкости на в ходе в реактор синтеза у ксу сной кислоты № пример а 7 8 9 10 11 12 СН 3ОН СН 3I СН 3СООСН 3 Н 2О СН 3СООН л/час % об. л/час % об. л/час % об. л/час % об. 185,57 183,88 151,59 174,24 160,77 282,25 50,36 52,84 53,85 50,15 80,88 48,11 13,58 14,37 12,05 13,26 9,29 20,88 3,68 4,13 4,24 3,81 4,67 3,56 20,95 20,89 19,27 20,78 0 30,27 5,68 6,00 6,78 5,83 0 5,16 148,49 128,89 101,24 39,75 28,27 253,32 40,28 37,03 35,63 40,21 14,22 43,17 С 3Н 5OН л/час % об. л/час % об. 0,28 0,14 0,09 0,18 Таблица 11 Количеств о (л/час) и состав (% об) реакционно го потока из ре актор а синтеза у ксу сной кислоты Пример ы Компон ент ы СН 3ОН CH 3J СН 3СООСН 3 Н 2О (СН 3)2О 7 % об. 0,20 0,33 0,73 1,52 0,07 8 л/час 25,76 42,53 95,11 197,59 9,63 л/час 26,28 42,53 94,02 180,32 10,55 9 % об. 0,22 0,36 079 1,52 0,09 % об. 0,10 0,17 0,45 1,19 0,03 10 л/час 10,88 18,21 46,60 124,08 3,18 л/час 25,01 42,67 94,22 187,13 9,59 11 % об. 0,18 0,31 0,68 1,36 0,07 % об. 3,39 4,10 0,68 13,34 12 л/час 7,58 9,17 1,51 29,79 л/час 26,18 66,03 152,93 308,98 7,56 % об. 0,20 0,51 1,17 2,37 0,06 СО H2 СО2 N2 СН 4 СН 3СООН C 2H 5COOH HJ 6,11 70,40 5,48 4,26 9,70 1,20 Итого: 100 794,17 9150,11 713,20 553,91 1262,67 156,74 806,09 8200,64 577,14 538,93 1239,07 149,51 11864,4 5 13000,4 8 6,79 69,13 4,86 4,54 10,44 1,26 35,93 50,66 0,30 0,29 9,92 0,96 100 100 3752,64 5291,15 30,96 30,16 1036,20 100,76 10444,8 2 846,70 9467,52 571,73 563,27 1809,91 150,4 13768,1 5 6,15 58,78 4,15 4,09 13,14 1,09 9,76 1,07 0,06 57,49 0,06 0,05 21,79 2,40 0,13 150,72 0,13 0,12 100 100 223,34 5517,94 3287,13 358,58 735,80 2317,37 231,27 13019,7 3 42,38 25,25 2,83 5,65 17,80 1,78 100 Таблица 12 Количеств о и состав слив аемого конденсата у ксу сной кислоты Кол-в о Состав конденсата, % мас. конденсата, ДМЭ Н 2О СН 3ОН CH 3J СН 3СООН 3 г/час 1 410,2 1,49 21,00 3,90 12,00 10,50 2 400,3 1,83 19,50 4,15 13,06 11,20 3 379,0 1,35 22,00 3,80 11,92 9,85 4 390,2 1,51 20,75 3,91 12,34 10,04 *) 5 494,78 4,45 1,97 10,63 0,91 **) 6 489,71 0,10 1,99 11,52 0,92 7 797,75 1,49 3,90 12,00 10,50 в 667,17 1,83 4,15 13,06 11,20 9 1174,80 2,16 13,0 22,22 10 650,33 1,51 3,91 12,34 10,04 ** *) 11 528,24 1,97 10,63 0,91 12 1123,80 0,10 1,99 11,52 11,60 *) Конде нсат допо лните льно содер жит 0,14 % НJ и 0,09 % С 2Н 5СООН **) Кон денсат допо лни тельно содержит 0,15 % НJ и 0,09 % С 2Н 5СООН ***) Кон денсат дополн ите льно содерж ит 0,09 % С 2Н 5СООН и 0,14 % HJ № примера СН 3СООН 50,75 49,86 50,74 51,07 81,45 80,31 50,75 19,50 45,7 51,07 81,45 54,57 Раств оренны е газы 0,36 0,40 0,34 0,38 0,36 0,22 0,36 0,40 0,38 0,36 0,22 Таблица 13 Осу ществ ление синтеза у ксу сной кислоты по сов мещенной схеме Синтез метанола Темп ерату ра, °С № примера Объемная скорость, ч Дав ление 1 в ход 60 60 70 70 60 60 60 60 70 70 60 60 40 1 2 з 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 (прототип в ыход 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 210 190 Степень Произв оди прев ращен тельность, ия оксида г/час на 1 у глерода л за 1 катализато проход, ра %об. по синтезгазу на метано л, л/кг 255 254 256 257 255 255 255 254 256 255 255 255 250 50 Расходные коэ ффи цие нт ы 8928 739 0,85 2136 8928 737 0,43 2131 12500 1036 1,33 2144 12500 1033 0,57 2135 8928 739 0,85 2136 8928 739 0,85 2136 8928 265,10 0,85 2532 8928 262,68 0,43 2344 12500 433,12 1,33 3345 12500 248,91 0,57 2390 8928 29,67 0,85 2532 8928 403,21 0,85 2532 7000 280,0 3697 Разде льное полу чение метанола ( базов ый объек т) 12500 *) 260 10000 2-3 3542 кг//час 12000 по метано лу на у ксу сну ю кислоту , кг/кг по синтезу газу на у ксу сну ю кислоту , л/кг по метан, части) 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,62 0,63 0,54 0,62 0,53 0,57 0,567 1367 1364 1372 1366 1367 1367 1570 1477 1806 1482 1342 1443 2096 0,567 2008 Продолж ение табл. 13 Темп ерату ра, °С № при мер а 11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Ката лиза тор Дав ление 12 Бор- фос фат на у гле Уголь марк и "сибу нит" Бор- фос фат на у гле Никель на у гле 13 50 45 55 55 50 50 50 45 20 55 28-30 Бор- фос фат на у гле Бор- фос фат на у гле Уголь марк и "сибу нит" Бор- фос фат на у гле Никель на у гле RhJ 3 в ход в ыход Объемная скорость, ч Произв одител ьность г/час на 1 л катали зато ра 14 210 205 194 189 210 210 210 295 240 189 175 15 260 250 240 230 260 280 260 250 284 260 185 16 6167 5995 6377 6240 6167 6167 5995 3439 6240 17 199,3 192,3 208,2 199,6 506,6 480,0 346,97 332,65 536,88 332,13 403,01 Расходный коэ ффициент по синтез-газу на у ксу сну ю кислоту, л/кг 18 373 373 373 373 373 373 373 373 373 373 373 Су ммарн ый расходный коэ ффициент по сиитез-га зу на 1 кг у ксу сной кислоты, л/кг 19 1740 1737 1745 1739 1740 1740 1943 1850 2179 1855 1715 12 13 (про тоти п) Бор- фос фат на у гле Rh на у гле 50 27 210 260 276 6167 613,27 1500,0 Разде льное полу чение у ксусной кислоты (базов ый объект) RhJ 3 29 185 18750 кг/час *) Караев ММ. и др. "Техноло гия синтетического ме тано ла". М. Хими я, 1984, с. 115 373 373 1816 2569 673/2/ 2651