Спосіб одержання 95%-ої мурашиної кислоти

Изобретение касается карбоновых кислот, в частности способа получения муравьиной кислоты - полупродукта основного органического синтеза. Цель - упрощение и интенсификация процесса. Процесс ведут гидролизом метилформиата в присутствии воды и водорагтворимого ди-н-пропилформамида или N-формилморфолина при их молярном соотношении 1 : ( 1 - 1 0 ) : 1 при 90 140 С и соответствующем давлении с последующей перегонкой гидролизной смеси. Способ позволяет получать 95%-ную муравьиную кислоту с 95-100%ным выходом* с большой конверсией (41—44%) при использовании простого аппаратурного оформления процесса. to со со 4а. (Л 1 1422994 Изобретение относится к способу получения муравьиной кислоты, которая является одним из важных продуктов основного органического синтеза. Цель изобретения - упрощение и интенсификация процесса, достигаемая гидролизом метилформиата в присутствии водорастворимого ди-н-пропил10 формамида или N-формилморфолина, взятого в эквимолярном количестве к метилформиату. П р и м е р 1# В реактор с мешалкой, в котором выдерживают температуру 140 С и давление около 8 бар, непрерывно вводят 61,8 кг/ч раствор а : 60 кг (1 кмоль/ч) метилформиата и 1,8 кг метанола; 18,0 кг/ч (1 кмоль/ч)воды, 129,0 кг/ч ( - 1 кмоль/ч) ди-н- 20 -пропилформамида и подвергают взаимодействию. Среднее время пребывания реагентов в реакторе 3 ч . Выгружаемый из реактора продукт, состоящий из 35.4 кг/ч метилформиата,14,9 кг/ч 25 метанола, 17,9 кг/ч муравьиной кислоты, 11,0 кг/ч воды,129,0 кг/ч ди-н-пропаилформамида,с понижением давления направляют на 12-ю тарелку (снизу колонны с 35 колпачковыми тарелка- 30 ми) и под нормальным давлением непрерывно фракционируют. При флегмовом числе 1 получают 35,6 кг/ч смеси: 34.5 кг метилформиата и 1,1 >кг метанола, в виде головной фракции, которую возвращают в реактор,14,7 кг/ч 35 жидкой смеси: 13,8 кг/ч метанола и 0,9 кг/ч метилформиата, отбираемой сбоку с 28-й тарелки, 157,9 кг/ч смеси: 17,9 кг/ч муравьиной кислоты, 1i,0 кг/ч воды, и 129,0 кг/ч ди-н-про- 40 пилформамида в виде низовой фракции. Низовую фракцию в насадочной колонне (15 теоретических тарелок) под нормальным давлением почти полностью 45 обезвоживают, получая в качестве низового продукта 147,8 кг/.ч смеси кислоты, формамида и приблизительно 0,9 кг воды. Полученную смесь на второй колпачковой колонне с 20 теоретическими та- 50 релками под давлением 133 мбар и при флегмовом числе 1 разлагают на 18,8 кг/ч смеси: 17,9 кг/ч муравьиной кислоты и 0,9 кг/ч воды в качестве головной фракции и 129 9 0 кг/ч ди-н-пропилформамида в качестве низовой фракции, возвращаемой в реакTOD гидролиза. В результате получают 18,8 кг 95%-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу 95%. Вследствие разложения теряется приблизительно 5% муравьиной кислоты. П р и м е р 2'. Аналогично примеру 1, но используя вместо ди-н-пропилформамида одинаковое молярное количество N-формилморфолина, получают 20,2 кг 95%-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу 95%. Степень конверсии метилформиата в реакторе гидролиза составляет 44%. П р и м е р З . В реакторе с перемешивающим устройством гидролизуют 61.8 кг/ч (1 кмоль/ч) метилформиата в виде смеси с 1,8 кг/ч метанола с помощью 18 кг/ч .(1 кмоль/ч) при 110°С под давлением 8 бар и при среднем времени пребывания 20 мин. Степень гидролиза составляет 29%. Затем к гидролизной смеси во втором реакторе при среднем времени преО бывания в реакторе Т ч при 110 С и под давлением 6 бар добавляют 129,0 кгч (1 кмоль/ч) ди-н-пропилформамида. Степень гидролиза повышается до 41%. В результате переработки аналогично примеру 1 получают 19.9 кг/ч 95%-ной водной муравьиной кислоты, что соответствует выходу 100%. Разложение муравьиной кислоты не наблюдается. Предлагаемый способ в сравнении с известным при более простом аппаратурном оформлении процесса и высоких производственных мощностях позволяет проводить гидролиз метилформиата быстро и с большой конверсией. Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я Способ получения 95%-ной муравьиной кислоты путем гидролиза метилформиата при 90-140 С и при соответствующем этим температурам давлении в присутствии 1-10 моль воды на 1 моль метилформиата с использованием формамида с последующей перегонкой гидролизной смеси, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве формамида используют водорастворимый ди-н -пропилформамид или N—формилцорфолин, взятый в эквимолярном количестве к метилформиату. 1422994 Редактор А.Козориэ Заказ 4443/59 Составитель Н.Капитанова Техред Л.Сердюкова Корректор М.Васильева Тираж 370 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб. , д. 4/5 Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,