Спосіб приготування оцтової кислоти та/або метилацетату в присутності іридію та платини

Номер патенту: 68398

Опубліковано: 16.08.2004

Автори: Лаєйллон Ліз, ле Берр Керол, Калск Філіп, Тібаут Даніель, Серп Філіп

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Спосіб одержання оцтової кислоти і/або метилацетату в рідкій фазі за допомогою карбонілювання метанолу і/або ізомеризації метилформіату в присутності води, розчинника, гомогенної каталітичної системи, яка містить іридій і галогенований промотор, і монооксиду вуглецю, який відрізняється тим, що зазначена каталітична система додатково містить платину.

2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що являє собою спосіб карбонілювання метанолу, причому протягом реакції витримують парціальний тиск монооксиду вуглецю відПа до  Па.

3. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що являє собою спосіб ізомеризації метилформіату, причому протягом реакції витримують парціальний тиск монооксиду вуглецю від  Па до  Па.

4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що являє собою одночасну реакцію карбонілювання метанолу й ізомеризації метилформіату і його здійснюють при парціальному тиску монооксиду вуглецю протягом реакції від Па до Па.

5. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що платину вводять у зазначену каталітичну систему у вигляді платини в стані металу, солі платини або оксиду.

6. Спосіб за будь-яким з пп. 1-4, який відрізняється тим, що платину вводять у зазначену каталітичну систему у вигляді координаційного комплексу, переважно координаційного комплексу цього металу з лігандами, вибраними з монооксиду вуглецю, комбінації монооксид вуглецю/галоген і органо-фосфорних або органо-азотних сполук.

7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що зазначений комплекс представляє собою [PtJ2(CO)]2.

8. Спосіб за п. 5, який відрізняється тим, що концентрацію платини підтримують, щонайменше, рівною 4 ммоль/л реакційного середовища, а атомне відношення іридію до платини в межах від 2 до 5.

9. Спосіб за п. 6 або 7, який відрізняється тим, що вміст платини підтримують, щонайменше, рівним 1 ммоль/л реакційного середовища, а атомне відношення іридію до платини підтримують у межах від 1 до 5.

10. Спосіб за будь-яким з пп. 1-7, який відрізняється тим, що зазначена каталітична система додатково містить родій.

11. Спосіб за п. 10, який відрізняється тим, що атомне відношення родію до іридію становить від 0,01 до 99.

12. Спосіб за п. 10 або 11, який відрізняється тим, що платину вводять у зазначену каталітичну систему у вигляді платини в стані металу, солі або оксиду платини, при цьому вміст платини витримують, щонайменше, рівним 4 ммоль/л реакційного середовища, а атомне відношення комбінації іридій + родій до платини витримують у межах від 2 до 5.

13. Спосіб за п. 10 або 11, який відрізняється тим, що платину вводять у вигляді координаційного комплексу, такого як він визначений у п. 6 або 7, при цьому вміст платини витримують, щонайменше, рівним 1 ммоль/л реакційного середовища, а атомне відношення комбінації іридій + родій до платини витримують у межах від 1 до 5.

14. Спосіб за будь-яким з пп. 1-13, який відрізняється тим, що концентрацію іридію і, при необхідності, іридію і родію в реакційному середовищі вибирають від 0,1 до 100 ммоль/л, переважно від 1 до 20 ммоль/л.

15. Спосіб за будь-яким з пп. 1-14, який відрізняється тим, що його проводять у присутності води при її вмісті, нижчому або рівному 14 мас. % відносно загальної маси реакційного середовища, і, переважно, при вмісті, нижчому або рівному 10 мас. %.

16. Спосіб за будь-яким із пп. 1, 2 та 5-15, який відрізняється тим, що проводять тільки карбонілювання метанолу і його проводять при вмісті води від 2 до 8 мас. % відносно загальної маси реакційного середовища.

17. Спосіб за п. 15, який відрізняється тим, що проводять реакцію ізомеризації метилформіату і при необхідності одночасну реакцію карбонілювання метанолу, при цьому їх проводять у присутності води при її вмісті нижче 5 мас. %, переважно нижче 2 % відносно маси реакційного середовища.

18. Спосіб за будь-яким з пп. 1-17, який відрізняється тим, що зазначений галогенований промотор присутній у вигляді одиночного галогену або містить водень або метил-радикал, або ацетил.

19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що зазначений галогенований промотор являє собою метилйодид.

20. Спосіб за будь-яким з пп. 1-19, який відрізняється тим, що його здійснюють при вмісті галогенованого промотору, рівному або меншому 20 мас. % відносно загальної маси реакційної суміші, переважно, меншому 15 мас. %.

21. Спосіб за будь-яким з пп. 1-20, який відрізняється тим, що його здійснюють у присутності складного ефіру, при вмісті менше 40 мас. % відносно загальної маси реакційної суміші, переважно, менше 30 мас. %.

22. Спосіб за будь-яким з пп. 1-21, який відрізняється тим, що в реакційне середовище вводять розчинні йодиди в таких пропорціях, що атомне відношення введених у реакційне середовище йодидів до іридію менше 10.

23. Спосіб за будь-яким з пп. 1-22, який відрізняється тим, що його здійснюють у безперервному режимі.

Текст

, . , . , , , , , . . . , , . , 3769329 3813428. 618183, 618184 785919, 759022 , . 643034. 2746794 97/35829 WO , . 2746795 WO 97/35828 . , . , . . , , « » (flash) . , . , , . . , , , . , . , , , , , , , , . , . , , , . . . , , , , , , . , , , , , , . , , , . , , . 0,1 105 , . 5 200 10 0,1 105 , 5 25 10 . WO 97/35829, . , 0,1 105 25 105 . WO 97/35828, . + , . , , 0,01 . 99. , , . , , . : » , , ; . . . , , . , PtCl4 x H2O, H2PtCl6 x H2O, Na2PtC 4 H2O, Na2PtCl6 x H2O. PtO, PtO2, PtO2 x H2O . , PtJ2, PtBr2, PtCl2, , , , , , , , , . 2 [Pt6(CO)12] [Q ]2; , : PtJ2(CO)2, [PtJ2(CO)]2, [Pt3(CO)6]2-[Q+]2, , , , NR4, PR4 R, , + . , Q . [PtJ2 )]2. , , , 4 , , , , 5. 2 , , , , , 5. 1 , 1 , , , , ( , + ) , , 2 , 1 5 5, , . , 1 . ( 0,1 100 , 1 20 + ) . , , . , . ( ), , . . , , . , IrJ3, r3, l , IrJ3,4 2 , , r3,4 2O. , IrJ4, , , 2, Ir2JO3 H2 . , , , , , , , , . , . , r4 , , , )12, Ir(CO)2J2-Q+, Ir(CO)2Br2-Q+, Ir(CO)2Cl2-Q+; NR4, PR4 R, , : , Q , . , . , 657386 737103, , . , , , , , . , . , , , , . , , , , , , , , . , r4 Q+, Rh(CO)2Br2-Q+ Q , , . , , , )12, Ir(CO)2J2-Q+, Ir(CO)2Br2Q+, Rh4(CO)12, Rh(CO)2J2, Rh3Ir(CO)12, Rh2lr2(CO)12; , NR4, PR4 R, . , RhBr34H2O , , IrJ3, r3, l , IrJ3,4 2 , r3.4 2 , , RhJ3, RhBr3, Rhl3, RhJ3.4H2O, . , 3772380, . 3769329 . , , . , , , , . , , , , , , , , , . , [PtRh5(CO)15]-Q+, , Q . , . , , 4 + ( , , ) 2 5 . , , , 1 1 , 5. , . . , . , , , , , , . . , , , , , . . . , , , . , . , , , , , . 20 .% 15%. . , , , . . . , , . . , , 14 . .% , 10%. 2 8 , .% , , . , , 5 2% .%, . , . , . , ) ( . , , , , , . , , . , , , , Q+, J-; Q , , , NR4, PR4 . R, . , , , , , , , , , . , , , . , , , . , , . ( .), . . , , , ( ) 10 . 3. , 1,5. , . , . , , , ( , , , ) , 10. , . , . 40 . , , .% 30%. , . . , , , , , . 150 170 175 250° . , 210° . 200° . , , 50·105 . 200 105 , . , , , , 0,1 105 , ( , 25 105 , ), . , . , 200 .. , , , , , . , , , , . . , , . Hastelloy ® , . , . , , , . , . , . , , , , , , . . , , , . , ( « »). , . , , , , . , , , . , . 2750984, 1 . + , , , D, , II 1 2 , . 1. , , 2, Vcarb CO, 10 (TR=10), , . Vcarb ; TOF ( Turnover Frequency -1 . TOF . ) : : 100 0,454 10 : , Hastelloy ® 2 : . 600 . 190° . 25 . : , CO, ( .%) 6,4% 30% 10% 5,7% 1943 . 100% , , . : , 2950 TOF . 72 . (Vcarb) -1 . 1030 190° ±0,5° . 11 . . , ,D 1 2 , , 1. , . 1 TR=10 () ) () 0,454 0,782 0,256 0 0 0,547 0,454 D 1 2 : =190° , 0 0 0,473 0 1.2 0 0 0 0 0 0,48 0 0,144 0,096 =6,4%, =2942 =30%, =10%, , , , ( .) 1943 3243 2392 3114 3361 3163 2487 0,0 0,0 0,0 16,2 0,0 4,7 3,1 =5,7%, 72 74 75 67 76 73 73 . 68 70 70 66 71 68 69 , = 100%, 2 V(carb), TR=10 Ir/Pt, Rh/Ir, TR=10x . 0/100% 0/100% 70/30% 0/0% 100/0% 0/100% 0/100% D 1 2 TOF,TR=10 -1 , . .) 100/0% 100/0% 100/0% 0/100% 0/0% 73/27% 75/25% 11 18 17 0 16,5 21 10 1030 1010 860 0 470 1190 730 2, : II, ( tJ2 D). ( ( ), ( ) + ( ). , 2, 1) , . 1 , . 2 . II – [PtJ2(CO)]2 3,4,5 6 F, G , , . G , Vcarb 3. 4, , : , CO, - 20 .% 15 .% , Vcarb. ; TOF . -1 TOF . G: : 100 Hastelloy ® 2 : 0,4596 10 . 600 . 190° . . 25 : , .%) ( , , , . : 6,4 % 30% 10% 0% 2587 . 100% , 2950 . 190° ±0,5° . 52,3 . (Vcarb) 20 16 .% 15%. TOF . 14 . -1 1110 970 . . F 3,4,5 6 , 3. [PtJ2(CO)]2. 3 TR=10 () F G 0 0,4596 0,3899 0,4600 0,5001 0,2487 3 4 5 6 : =190° , =30 0 0 0 0 0 0 0,1662 0 0,2491 0,1662 0,0844 0,4134 =6,4%, (2942 Pt [PtJ2(CO)]2 ( ) ) =30%, =10%, , , , 1399 2587 4143 3989 3429 4894 7,6 0,0 10,9 7,3 3,6 18,1 48,6 52,3 52,3 51,0 53,0 51,3 =0%, , 46 49 48 48 49 48 = 100%, ) 4 Rh/Ir Ir/Pt V ( rb) 20% [ TOF ] ) ]( 20% V(carb) -1 ) 15% [ TOF ] ) 1 15% ]( ) TR=10 F 0/0% 0/100% 0/100% 0/100% 0/100% 0/100% G 3 4 5 6 100/0% 53/47% 67/33% 81/19% 33/67% 2,5 ( TR=10) 14 24 29,5 24 20 0/100% 16 33 35 31 24 1110 1410 1600 1610 890 300 ( TR=10) 970 1030 1340 1250 740 : , [PtJ2(CO)]2, F) TOF (TOF=330 .-1 (TOF=0 .-1 D). ( 3, 4 5 [PtJ2(CO)]2 ( ) G). 6, (lr/Pt=0,5), . 3, 4 5 , . 4 . ,

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Method for preparing acetic acid or methyl acetate in presence of iridium and platinum

Назва патенту російською

Способ получения уксусной кислоты или метилацетата в присутствии иридия и платины

МПК / Мітки

МПК: C07C 53/08, C07C 67/36, C07B 41/00, B01J 23/42, C07B 35/00, B01J 23/46, C07C 51/12, C07C 69/14, C07C 51/347

Мітки: кислоти, присутності, спосіб, платини, іридію, метилацетату, приготування, оцтової

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/6-68398-sposib-prigotuvannya-octovo-kisloti-ta-abo-metilacetatu-v-prisutnosti-iridiyu-ta-platini.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб приготування оцтової кислоти та/або метилацетату в присутності іридію та платини</a>

Подібні патенти