Система поверхнево-активна речовина – розчинник

Номер патенту: 74357

Опубліковано: 15.12.2005

Автори: ФРІШ Герхард, Шнабель Герхард, Вюртц Йохен

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Система поверхнево-активна речовина-розчинник для рідких композицій, що містить

  * одну чи декілька поверхнево-активних речовин неароматичної природи і

   як розчинник один чи декілька нерозчинних у воді або розчинних у воді до 10 г/л триестерів фосфорної кислоти зі спиртами, переважно, із групи, що містить

      1) одноатомні спирти з 5-22 атомами вуглецю,

      2) діоли або поліоли,

      3) арил-, алкіларил-, полі(алкіл)арил- і полі(аралкіл)-арилспирти,

      4) алкоксильовані спирти, які одержують при взаємодії раніше зазначених у 1), 2) чи 3) спиртів з алкіленоксидами, і

      5) алкоксильовані спирти, які одержують при взаємодії одноатомних спиртів з 1-4 атомами вуглецю й алкіленоксидів.

2. Система поверхнево-активна речовина-розчинник за п. 1, яка містить  як компонент  одну чи декілька сполук із групи

- повністю заміщених ортофосфорною кислотою алкоксильованих коротколанцюгових спиртів з 1-22 атомами вуглецю в алкільному залишку і 1-30 ланками алкіленоксиду в поліалкіленоксидній частині,

-  повністю заміщених ортофосфорною кислотою аліфатичних спиртів з 5-22 атомами вуглецю,

- частково заміщених ортофосфорною кислотою, при необхідності, алкоксильованих спиртів з 1-22 атомами вуглецю в алкільному залишку і похідних фенолу, відповідно, з 0-30 ланками алкіленоксиду в поліалкіеленоксидній частині, причому ОН-групи ортофосфорної кислоти, що залишаються, є алкоксильовані, і формально двічі заміщених спиртами естерів н-октилфосфонової кислоти.

3. Рідка композиція активної речовини, що містить

(a) одну чи декілька нерозчинних у воді або розчинних у воді до 10 г/л активних речовин з групи гербіцидів, що містить біскарбамати, сульфонати, триазинони, феноксифеноксипропіонати, гетероарилоксифеноксипропіонати і сульфонілсечовини.

(b) систему поверхнево-активна речовина-розчинник за п. 1 чи 2.

4. Рідка композиція активної речовини за п.3, що додатково містить

(c) інші органічні розчинники,

(d) звичайні допоміжні речовини і добавки, такі як інші поверхнево-активні речовини і/або полімери і

(е) воду.

5. Рідка композиція активної речовини за п. 3 або 4, що містить

a) від 1 до 50 % мас. агрохімічно активних речовин,

b) від 5 до 80 % мас. системи поверхнево-активна речовина-розчинник за п.1 або 2,

c) від 0 до 40 % мас. інших органічних розчинників,

d) від 0 до 20 % мас. відмінних від (f) звичайних допоміжних речовин і добавок як допоміжних засобів в композиції,

e) від 0 до 94 % мас. води і

f) від 0 до 30 % мас. іншої поверхнево-активної речовини.

6. Рідка композиція активної речовини за п. 3, 4 або 5 у формі емульгованого концентрату.

7. Рідка композиція за п.6, що містить

a) від 10 до 40 % мас. агрохімічно активних речовин,

b) від 10 до 60 % мас. системи поверхнево-активна речовина-розчинник за п. 1 або 2,

c) від 5 до 35 % мас. інших органічних розчинників,

d) від 0 до 10 % мас. відмінних від (е) звичайних допоміжних речовин і добавок як допоміжних засобів в композиції,

e) від 10 до 25 % мас. іншої поверхнево-активної речовини.

8. Рідка композиція активної речовини за одним з пп. 3-7, яка містить одну або декілька активних речовин із групи гербіцидів десмедифам, фенмедифам і етофумесат.

9. Спосіб одержання рідкої композиції активної речовини за одним з пп. 3-8, причому ці компоненти змішують один з одним.

Текст

Винахід стосується області комбінацій поверхнево-активних речовин і розчинників (система поверхневоактивна речовина/розчинник) для рідких композицій активних речовин (також називаних рідкими рецептурами), особливо, агрохімічно активних речовин. При цьому винахід стосується переважно, систем поверхнево-активна речовина/розчинник для однофазних композицій одного або декількох агрохімічно активних речовин, причому, щонайменше, одна активна речовина, переважно, кожна активна речовина, погано розчиняється у воді. Особливо, винахід стосується емульгованих концентратів (англ.: "Emulsifyable concentrates", (Емульсіфейбл концентрате) ΕΚ) на основі органічного розчинника й агрохімічно активних речовин різної полярності. Також можливі композиції у формі емульсій або суспендованих концентратів на органічній основі, переважно, емульгованих концентратів, які містять одну або декілька агрохімічно активних речовин із групи гербіцидів, інсектицидів, фунгіцидів, акарицидів, молюскоцидів, родентицидів і/або засобів для захисту деревини. При цьому кращі, зокрема, бурякові гербіциди, такі як десмедифам, фенмедифам, етофумесат, метамітрон і гербіциди подібного типу за фізичними властивостями і технічному застосуванні, наприклад, гербіциди ряду феноксифеноксипропіонатів або гетероарилоксифеноксипропіонатів. Звичайно активні речовини не використовують у вигляді чистих речовин, а, у залежності від сфери використання і бажаних фізичних властивостей використовуваної форми, у комбінації з зазначеними допоміжними речовинами, тобто «у композиції». Часто подібні композиції замість окремих активних речовин містять комбінації різних активних речовин, щоб використовувати спільно якості окремих активних речовин при застосуванні, або також тому, що окремі активні речовини в сполученні є синергітичними, тобто дають у підсумку суперадитивне посилення дії. Незалежно від типу композиції, а також від того, або містять композиції одну або декілька активних речовин, прагнуть, особливо, в області сільського господарства досягати, по можливості, високої концентрації активної речовини («завантаження») відповідної композиції, тому що висока концентрація активних речовин сприяє зниженню об'єму, і отже, економії матеріалу в сфері використовуваних допоміжних речовин, а також, у результаті, викликає економію в сфері упакування і тари. Тому принциповий інтерес викликають високо концентровані стабільні композиції і складні композиції з допоміжними речовинами, що задовольняють вимогам охорони навколишнього середовища. У принципі можна створювати композиції активних речовин різними способами, у залежності від того, які треба одержати біологічні і/або фізико-хімічні параметри. Звичайно для цього розглядають в якості можливих композицій, наприклад: порошок для розпилення (СП), емульсії масло у воді (м/в) або вода в маслі (в/м), суспензії (СК), суспоемульсії (СЕ), емульговані концентрати (ЕК) або також грануляти для внесення в ґрунт або розпилення або дисперговані у воді грануляти (ВГ). Зазначені типи композицій, у принципі, відомі й описані, [наприклад, у: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7 (Віннакер-Кюхлєр „Кеміше Технолоджі" том 7), С Hauser-Verlag, München, 4. Auflage 1986 (C.Xaycep-Верлаг,Мюнхен;4 Ауфлаг) van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel-Dekker Ν.Υ., (Ван Фолкенбург „Пестициди Формулейшнз", МарсельДеккер Нью-Йорк), 1973; К.Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed., 1979, G.Goodwin Ltd. London (К.Мартенс, Спрай Драйнг Хендвук", 3-изд, 1979, Джі Гудвін Лтд. Лондон)]. Рідкі композиції гербіцидів уже відомі. Так, наприклад, у міжнародній заявці [WO-A-85/01286] описуються рідкі композиції, які містять фенмедифам і/або метамітрон. В якості розчинника для описаних рідких композицій зазначені в цьому зв'язку естери поліолів, етери, кетони, не розчинні у воді спирти, (полі)гліколі й рослинні масла, проте також згадують масла мінерального походження, а в якості придатних емульгаторів зазначені не тільки звичайно неіоногенні, але також і амфолітні, катіонні або аніонні поверхнево-активні речовини. В якості альтернативи розглядаються в якості розчинної основи емульгованих концентратів для вище зазначених активних речовин, зокрема, що містять воду суспендовані концентрати (СК) або суспоемульсії (СЕ). Подібні композиції описані, [наприклад, у європейській заявці ЕР-А 0514769, міжнародній заявці WO-A95/23505, європейській заявці ЕР-А-0637910 і міжнародній заявці WO-A-92/09195]. У французьких заявках [на патент FR-A-2597720, FR-A-2599593, а також у FR-A-904874] описані емульговані концентрати, які містять - на відміну від вище цитовани х робіт - у сполученні з, щонайменше, одним гербіцидом біскарбаматного типу, особливо, фенмедифамом або десмедифамом, комбінацію розчинника з трибутилфосфату і розчинника, що змішується з водою, такого як, особливо, N-метилпіролідон (Ν-ΜΠ). Далі, [у європейській заявці ЕР-А-328217] описуються емульговані концентрати, які містять етофумесат і в якості розчинника трибутилфосфат. Небажаним при останньому типі композиції є використання трибутилфосфа ту, оскільки він вважається небезпечним хімікатом (див., наприклад, Chemikaliengesetz (Кемікалієнгесетз)). Унаслідок цього, хоча використання трибутилфосфату не є неможливим або забороненим, проте, його використання зв'язане, як правило, з обмеженнями або взагалі проблематично. Також відомо, що біологічна активність деяких пестицидних активних речовин у деяких випадках може бути підвищена низькомолекулярними органічними сполуками. До таких сполук відносять, відповідно до Бельгійської заявки на патент ВЕ-А-597284, естери або напівестери на основі ортофосфорної кислоти і спиртів на основі алкілів, арилів, алкіларилів, циклоалкілів і/або гетероциклів для посилення дії гербіцидів, наприклад, гербіцидів - похідних фенілсечовини, таких як монурон, азоленів, таких як амітрол, триазинів, таких як симазин, і похідних пропіонової кислоти, таких як далапон. При цьому в якості допоміжних засобів використовують специфічні описані естери фосфорних кислот, лише відносно неполярні або цілком розчинні у воді естери фосфорних кислот, які не підходять для виробництва емульгованих концентратів. У [заявці Німеччини DE-A-2914164] описана синергетична дія, яка зустрічається у випадку гербіцидів з десиккативною дією на культурні рослини, тобто, наприклад, гербіцидів із групи фенілсечовини (наприклад, метоксурон, діурон) або триазинів (наприклад, атразин, симазин), коли їх комбінують із засобами на основі фосфор у, як це роблять у металургійній промисловості при витягуванні металів або у випадку пластифікаторів для полімерів. З літератури однозначно випливає, що ці засоби на основі фосфору, які, наприклад, можуть використовува тися в металургійній промисловості для витягування металів або в якості пластифікаторів в полімерах, тут використовують у якості активних субстанцій, а не в якості розчинника. Іншими словами, це означає, що в цих публікаціях мають справу з похідними фосфорних кислот як з активними субстанціями, а не з розчинниками або носіями для агрохімічно активних речовин у звичайному розумінні цих термінів. Також [у японській патентній публікації JA 29878/69] зазначено, що, наприклад, трибутоксиетилфосфат (ТБЕФ) використовують в якості активної субстанції, а не в якості розчинника. Неочікувано знайшли, що визначені системи поверхнево-активна речовина - розчинник специфічним чином підходять для одержання рідких композицій, таких як органічні дисперсії, суспоемульсії, емульсії на основі в/м або м/в, і особливо, емульговані концентрати, і відповідних отриманим з них водних розчинів для обприскування. Даний винахід стосується так званих систем поверхнево-активна речовина/розчинник для рідких композицій (складів), що містять α) одну або декілька поверхнево-активних речовин неароматичної природи і β) в якості розчинника один або декілька нерозчинних у воді або розчинних у воді до 10г/л, переважно, до 5г/л, краще, до 2г/л триестерів фосфорної кислоти зі спиртами, переважно, із групи, що містить 1) одноатомні спирти з 5-22 атомами вуглецю, наприклад, н-, ізо- або неопентанол, н-гексанол, н-октанол, 2-етилгексанол; 2) діоли або поліоли, такі як етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин; 3) арил-, алкіларил- полі(алкіл)арил- і полі(аралкіл)арилспиртів, наприклад, фенол і/або крезол, октилфенол, нонілфенол, триізобутилфенол, тристирилфенол; 4) алкоксильовані спирти, які одержують взаємодією спиртів, раніше зазначених у 1), 2) або 3), з алкіленоксидами, переважно, алкіленоксидами з 1-4 атомами вуглецю; і 5) алкоксильовані спирти, які одержують взаємодією одноатомних спиртів з 1-4 атомами вуглецю й алкіленоксидів, переважно, алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю. (далі: система поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом). Об'єктом винаходу є також рідкі композиції активної речовини, особливо, рідкі агрохімічні, наприклад, рідкі композиції активної речовини гербіцидів, що містять (a) одну або декілька не розчинних у воді або розчинних у воді до 10 г/л активних речовин, особливо, агрохімічних, наприклад, активних речовин гербіцидів, (b) систему поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом. Згадані рідкі композиції активної речовини можуть додатково містити (c) інші органічні розчинники і (d) звичайні допоміжні речовини і добавки, такі як інші поверхнево-активні речовини, полімери, добрива, одоранти, речовини, що запобігають звітрюванню, загусникі, фарбники, антифризи і/або консерванти і (e) воду. Поверхнево-активні речовини α) неароматичної природи, що містяться в системах поверхнево-активна речовина/розчинник, згідно з винаходом, наприклад, на основі гетероциклічних сполук, олефінів, аліфатичних сполук або циклоаліфатичних сполук, є, наприклад, поверхнево-активними, заміщеними однією або декількома алкільними групами й далі модифікованими, наприклад, алкоксилуванням, сполуками піридину, піримідину, триазину, піролу, піролідину, фурану, тіо фену, бензоксазолу, бензтіазолу і триазолу, які розчиняються у фазі розчинника і є придатними для цієї мети, ці поверхнево-активні речовини - разом з розчиненою у них активною речовиною - емульгують при розведенні водою (для розчину для обприскування). Приклади подібних поверхнево-активних речовин α) наводяться далі, де позначені ЕО= ланки етиленоксиду, ПО= ланки пропіленоксиду і БО= ланки бутиленоксиду: α.1) Жирні спирти з 10-24 атомами вуглецю з 0-60 ЕО і/або 0-20 ПО і/або 0-15 БО в будь-якій послідовності. Кінцеві гідроксильні групи цих сполук можуть бути заміщені кінцевими групами алкільного, циклоалкільного або ацильного залишку з 1-24 атомами вуглецю. Прикладами подібних сполук є: Genapol®C-, L-, О-, Т-, UD-, UDD-, X- - фірмові марки від Clariant (Кларіант) (Кларіант), Plurafac®- і Lutensol®A-, AT-, ON-, ТО- -фірмові марки від BASF (БАСФ), Marlipal ®24- і O13 фірмові марки від Condea (Кондіа), Dehypon® - фірмові марки від Henkel (Хенкель), Ethylan® - фірмові марки від Akzo-Nobel (Азо-Нобель), такі як Ethylan CD 120. α.2) Аніонні похідні описаних під α.1) продуктів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, сульфатів і фосфа тів і їх неорганічних (наприклад, з лужними і лужноземельниими металами) і органічних солей (наприклад, на основі амінів або алканоламінів), такі як Genapol®LRO, Sandopan® - фірмові марки, Hostaphat/Hordaphos ® - фірмові марки від Clariant (Кларіант) (Кларіант). Співполімери, що містять ланки ЕО, ПО і/або БО, як наприклад, блок-співполімери, такі як Pluronic® фірмові марки від BASF (БАСФ)і Synperonic® - фірмові марки від Uniquema (Уніквіма) з молекулярною масою від 400 до 108. Адукти алкіленоксидів зі спиртами з 1-9 атомами вуглецю, такі як Atlox®5000 від Uniquema (Уніквіма) або Hoe®-S3510 від Clariant (Кларіант). Аніонні похідні описаних під α.3) і α.4) продуктів у формі етеркарбоксилатів, сульфонатів, суль фатів і фосфа тів і їх неорганічних (наприклад, з лужними і лужноземельними металами) і органічних солей (наприклад, на основі амінів або алканоламінів). α.3) Алкоксилати жирних кислот і тригліцеридів, таких як Serdox®NOG - фірмові марки від Condea (Кондіа) або Emuisogen® - фірмові марки від Clariant (Кларіант), солі аліфатичних, циклоаліфатичних і ненасичених карбонових кислот і полі карбонових кислот, а також естерів альфа-сульфованих жирних кислот, таких, які доступні від Henkel (Хенкель). α.4) Алкоксилати амідів жирних кислот, такі як Comperlan® - фірмові марки від Henkel (Хенкель) або Amam ® - фірмові марки від Rhodia (Родіа). Адукти алкіленоксидів з алкіндіолами, такі як Surfynol® - фірмові марки від Air Products (Ейр Продактс). Похідні цукрів, такі як аміно- і амідоцукру від Clariant Кларіант), глюкітол від Clariant Кларіант), алкілполіглікозиди у формі APG® - фірмові марки від Henkel (Хенкель) або такі, як естери сорбітолу у формі Span® або Tween® - фірмові марки від Uniquema (Уніквіма) або естери циклодекстрину або його етери від Wacker (Уокер). α.5) Поверхнево-активні похідні целюлози й альгінатів, пектину і кізельгуру, такі як Tylose® - фірмові марки від Clariant (Кларіант), Manutex® - фірмові марки від Kеlсо Келко) і похідні кізельгуру від Cesalpina Кесалпіна). Адукти алкіленоксидів на основі поліолів, такі як Polyglykol® - фірмові марки від Clariant (Кларіант). Поверхнево-активні полігліцериди і їх похідні від Clariant (Кларіант). α.6) Сульфосукцинати, алкілсульфонати, сульфонати парафінів і олефінів, такі як Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®OS, Hostapur®SAS від Clariant (Кларіант), Triton®GR7ME і GR5 від Union Carbide (Юніон Карбайд), Empimin® - фірмові марки від Albright und Wilson (Олбрайт і Вілсон), Marlon®-PS65 від Condea Кондіа). α.7) Сульфосукцинамати, такі як Aerosol® - фірмові марки від Cytec (Сітек) або Empimin® - фірмові марки від Albright und Wilson (Олбрайт і Вілсон). α.8) Адукти алкіленоксидів і жирних амінів, четвертинні сполуки амонію з 8-22 атомами вуглецю, як, наприклад, Genamin®C, L, О, Τ - фірмові марки від Clariant (Кларіант). α.9) Поверхнево-активні, цвіттер-іонні сполуки, такі як тауриди, бетаїни і сульфобетаїни у формі Tegotain® - фірмові марки від Goldschmidt (Голдшмідт), Hostapon®T і Arkopon®T - фірмові марки від Clariant (Кларіант). α. 10) Поверхнево-активні сполуки на основі силоксанів або силанів, такі як Tegopren® - фірмові марки від Goldschmidt (Голдшмідт) і SE® - фірмові марки від Wacker (Уокер), а також Bevaloid®, Rhodorsil® і Silcolapse® фірмові марки від Rhodia (Родіа) (Dow Corning, Reliance, GE, Ba yer (Да у Корнінг Рілайнс, ДжиЕ, Баєр)). α.11) Пер- або поліфторовані поверхнево-активні сполуки, такі як Fluowet® - фірмові марки від Clariant (Кларіант), Bayowet® - фірмові марки від Bayer (Баєр), Zonyl® - фірмові марки від DuPont (Дю Пон) і продукти цього виду від Daikin (Дайкін) і Asahi Glass (Acaxi Гласс). α.12) Поверхнево-активні сульфонаміди, наприклад, від Bayer (Баєр). α.13) Поверхнево-активні похідні поліакрилатів і поліметакрилатів, такі як Sokalan® - фірмові марки від BASF (БАСФ). α.14) Поверхнево-активні поліаміди, такі як модифікований желатин або похідні поліаспаргінової кислоти від Bayer (Баєр) і їх по хідні. α.15) Поверхнево-активні полівінільні сполуки, такі як модифікований полівінілпіролідон, такий як Luviskol® - фірмові марки від BASF (БАСФ) і Agrimer® - фірмові марки від ISP (АйСіПі) або модифіковані полівінілацетати, такі як Mowilith® - фірмові марки від Clariant (Кларіант) або модифіковані полівінілбутирати, такі як Lutonal® - фірмові марки від BASF (БАСФ), Vinnapas ® і Pioloform ® - фірмові марки від Wacker (Уокер), або модифіковані полівінілові спирти, такі як Mowiol® - фірмові марки від Clariant (Кларіант). α.16) Поверхнево-активні полімери на основі малеїнового ангідриду і/або продуктів перетворення малеїнового ангідриду, а також співполімери, що містять малеїнів ангідрид і/або продукти перетворення малеїнового ангідриду, такі як Agrimer®-VEMA - фірмові марки від ISP (АйСіПі). α.17) Поверхнево-активні похідні озокериту, поліетиленового і полі-пропіленового восків, такі як воски Hoechst® або Licowet® - фірмові марки від Clariant (Кларіант). α.18) Поверхнево-активні фосфонати і фосфінати, такі як Fluowet®-PL від Clariant (Кларіант). α.19) Полі- або пергалогеновані поверхнево-активні речовини, такі як, наприклад, Emulsogen®-1557 від Clariant (Кларіант). Компонентом розчинника [компонентів (β)] системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом є не розчинні у воді або розчинні у воді максимально до 10г/л, цілком заміщені, не омилені естери, тобто триестери фосфорної кислоти, особливо, ортофосфорної кислоти зі спиртами. Найкращими є в якості компонента (β) сполуки, які містять ланки алкіленоксидів, наприклад, ланки алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю, наприклад, три(бутоксиетил)фосфати (ТБЕФ). У якості ланок алкіленоксидів кращі ланки алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю, наприклад, ланки етиленоксиду, пропіленоксиду і/або бутиленоксиду, особливо, ланки пропіленоксиду і/або етиленоксиду, які, переважно, знаходяться в спиртовому компоненті естерів фосфорних кислот. Кращі компоненти (β) мають 1-4 ланки алкіленоксидів, переважно, 1-4 ланки алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю на ланку спирту. Молекулярна маса компонента (β) становить, переважно, менш 1000. Сполуки компонента (β) мають, переважно, таку ознаку, що вони не утворюють у водному розчині ніяких міцелярних агрегатів, що може буті доведено, наприклад, за допомогою вимірювання в розсіяному світлі або іншими методами. Це обмежує їх додатково від поверхнево-активних естерів фосфорної кислоти. Придатними компонентами (β) є, наприклад, триестери формально тричі заміщеної спиртами фосфорної кислоти, такої як ортофосфорна кислота, і оксалкілати формально одноразово і/або двічі заміщеної спиртами фосфорної кислоти, такої як ортофосфорна кислота. У якості компонента (β) при цьому придатні, наприклад, не розчинні у воді або розчинні у воді максимально до 10г/л складні триестери фосфорної кислоти зі спиртами з групи, що містить 1) одноатомні аліфатичні спирти з 5-22 атомами вуглецю, наприклад, н-, ізо- або неопентанолу, нгексанолу, н-октанолу, 2-етилгексанолу, 2) діоли або поліоли, такі як етиленгліколь, пропіленгліколь або гліцерин, 3) арил-, алкіларил-, полі(алкіл)арил- і полі(аралкіл)арилспирти, наприклад, фенол і/або крезол, октилфенол, нонілфенол, триізобутилфенол, тристирилфенол, 4) алкоксильовані спирти, які одержують взаємодією зазначених вище в 1), 2) або 3) спиртів з алкіленоксидами, переважно, з 1-4 ланками алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю, і 5) алкоксильовані спирти, які одержують взаємодією одноатомних спиртів з 1-4 атомами вуглецю й алкіленоксидів, переважно, з 1-4 ланками алкіленоксидів з 1-4 атомами вуглецю. Кращими естерами фосфорної кислоти (компонент β) є, наприклад, - цілком заміщені ортофосфорною кислотою алкоксильовані коротколанцюжкові спирти з 1-22 атомів вуглецю в алкільному залишку і 1-30, переважно, 1-4 ланками алкіленоксидов у поліалкіленоксидній частині, наприклад, три(бутоксиетил)фосфати, - цілком заміщені ортофосфорною кислотою аліфатичні спирти з 5-22 атомами вуглецю, наприклад, Hostaphat CG 120® (Clariant (Кларіант)), три-н-октилфосфат ("TOP, Ba yer (Баєр)), а також - частково заміщені ортофосфорною кислотою, при необхідності, алкоксильовані спирти з 1-22 атомами вуглецю в алкільному залишку і похідні фенолу, відповідно, з 0-30, переважно 0-4 ланками алкіленоксидів у поліалкіленоксидній частині, причому ОН-групи ортофосфорної кислоти, що залишаються, потім алкоксилують, наприклад, продукт реакції моно-/дибутоксиетилфосфату і 2 молей етиленоксиду, відповідно, 2 молей пропіленоксиду. Із системою поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом можна одержувати неочікувано стабільні композиції активних речовин, наприклад, не розчинних у воді або розчинних у воді максимально до 10 г/л активних речовин, особливо, агрохімічних, наприклад, активних речовин гербіцидів. Прикладами таких композицій активної речовини є оптично прозорі і термодинамічно стабільні емульговані концентрати, термодинамічні нестабільні емульсії м/в і в/м, суспоемульсії або суспендовані концентрати, у тому числі, агрохімічних, переважно, активних речовин гербіцидів, таких як біскарбаматні гербіциди (наприклад, десмедифам і/або фенмедифам) і/або сульфонатні гербіциди (наприклад, етофумесат) і/або триазинонові гербіциди (наприклад, метамітрон). Крім цього, система поверхнево-активної речовини згідно з винаходом може впливати на дію пестицидів, у які включені агрохімічно активні речовини відповідним способом. Система поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом дозволяє також одержувати композицій з іншими, ніж вище представлені активні речовини, якщо тільки вони виявляють схожі властивості щодо їх розчинності. Наприклад, підходять також гербіциди з групи феноксифенокси-пропіонатів, такі як диклофоп-метил, гетероарилоксифеноксипропіонати, такі як феноксапроп-етил або клодинафоп-пропаргіл, триазинони, такі як метамітрон, сульфонілсечовини, такі як трифлусульфурон-метил або інші активні речовини, такі як прохлораз і/або інсектициди, такі як делтаметрин. Це вказує на гнучкість описаної системи поверхнево-активна речовина/розчинник. Зазначені сполуки відомі фахівцям, [наприклад, з "The Pesticide Manual", British Crop Protection Council, 11. Ausgabe, („Дзе пестициди маньюел", Брітіш Груп Протекшн Каунсіл,11, Аусгейб) 1997]. У якості інших органічних розчинників (с) підходять, наприклад, неполярні розчинники, полярні протонні або апротонні біполярні розчинники і їх суміші. Прикладами інших органічних розчинників згідно з винаходом є - аліфатичні або ароматичні вуглеводні, як наприклад, мінеральні масла, парафіни або толуол, ксилол і похідні нафталіну, особливо, 1-метилнафталін, 2-метилнафталін, ароматичні суміші з 6-16 атомами вуглецю, як наприклад, ряду Solvesso ® (ESSO) з типами Solvesso ®100 (температура кипіння 162-177°С), Solvesso®150 (температура кипіння 187-207°С) і Solvesso®200 (температура кипіння 219-282°С) і аліфатичні вуглеводні з 620 атомами вуглецю, які можуть бути лінійними або циклічними, такі як продукти ряду Shellsol®, типи Τ і К або н-парафіни ВР, - галогеновані аліфатичні або ароматичні вуглеводні, такі як метиленхлорид або хлорбензол, - моно- і/або поліосновні естери, як наприклад, триацетин (тригліцерид оцтової кислоти), бутиролактон, пропіленкарбонат, триетилцитрат і алкілові естери фталевої кислоти з 1-22 атомами вуглецю в алкільній частини, особливо, алкілові естери фталевої кислоти з 4-8 атомами вуглецю в алкільній частині, - етери, такі як діетиловий етер, тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, моноалкілові етери алкіленгліколей і їх діалкілові етери, як наприклад, монометиловий етер пропіленгліколю, особливо, Dowanol®PM (монометиловий етер пропіленгліколю), моноетиловий етер пропіленгліколю, монометиловий етер етиленгліколю або його моноетиловий етер, диглім і тетраглім, - аміди, такі як диметилформамід (ДМФА), диметилацетамід, диметиламіди каприлової/капринової жирних кислот і N-алкіл-піролідони, - кетони, такі як водорозчинний ацетон, проте також кетони, що не змішуються з водою, як наприклад, циклогексанон або ізофорон, - нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, бутиронітрил і бензонітрил, - сульфоксиди і сульфони, такі як диметилсульфоксид (ДМСО) і сульфолан, а також - загалом, масла, наприклад, на рослинній основі, такі як кукурудзяне масло і рапсове масло. Іншими кращими органічними розчинниками згідно з даним винаходом є, особливо, аміди, такі як диметиламід каприлової/капринової жирних кислот і N-метилпіролідон, або ароматичні розчинники, такі як ряд Solvesso® від Exxon (Ексон). Для одержання зазначених композицій використання допоміжних речовин і добавок, таких як, особливо, поверхнево-активні речовини і розчинники, у принципі, відомо й описується, [наприклад, у роботах: McCutcheon's "Detergents and Emuisifiers Annual" (Мак Кутчеонс "Детергенс і Емусіферс Еньюель), MC Publ. Corp., Ridgewood N.J. (Mci Пабл. Корп., Рідгевуд Нью-Йорк); Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. (Сіслей і Вуд, "Енціклопедіа оф Сарфейс актів Агенте", Кем. Пабл. Ко., Інк., Нью-Йорк) 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äth ylenoxidaddukte", Wiss. Verlaggesellschaft, Stuttgart (Шенфелдт "Грінзфлекенантіве Асіленоксіддакт Вісс. Верлаггезельшафт, Штутгарт) 1976; Winnacker-Küchler "Chemische Technologie", Band 7, С.Hauser-Verlag, München, 4. Auflage (Віннакер-Кюхлер "Кеміше Технолоджі" том 7, Сі Хаузер-Верлаг, Мюн хен, 4, Ауфладже) 1986]. У той час як хімічна структура окремих використовуваних компонентів у згаданих розробках досить описана, не припиняються пошуки властивостей сумішей подібних компонентів для композицій активних речовин із зазначених стандартних продуктів. Неочікувано знайшли, що комбінація з не розчинних у воді або розчинних у воді максимально до 10г/л триестерів фосфорної кислоти в якості розчинника і одного або декількох поверхнево-активних речовин неароматичної природи особливо добре підходять для одержання рідких композицій активної речовини, таких як стабільні емульговані концентрати, емульсії, суспоемульсії або суспендовані концентрати. Тому спосіб одержання рідких композицій активної речовини згідно з винаходом також є об'єктом винаходу. Рідкі композиції активної речовини згідно з винаходом можна одержувати звичайними уже відомими способами, наприклад, змішуванням різних компонентів за допомогою перемішування, або збовтування (статичними) змішувачами. При цьому, при необхідності, вигідно короткочасне нагрівання зразків, щоб гарантувати повне розчинення всіх включених компонентів. Фактором для вибору кращих компонентів поверхнево-активних речовин є їх кислотність або основність на одиницю маси або об'єму, яка виражається, наприклад, кислотним числом або амінним числом. При виборі інших компонентів поверхнево-активних речовин корисно звертати увагу на те, щоб загальне кислотне число або амінне число не збільшувалися сильно. Переважно, підходять тому поряд з неіоногенними поверхневоактивними речовинами, наприклад, кислі або основні компоненти поверхнево-активних речовин з досить малим кислотним або амінним числом або неіоногенні компоненти поверхнево-активних речовин. Відповідно до цього можуть вводитися в якості додаткових неіоногенних компонентів поверхнево-активних речовин, наприклад, заміщене 40 молями ЕО касторове масло або також заміщене 12 молями ЕО касторове масло, заміщена 15 молями ЕО олеїнова кислота і блок-співполімери ЕО-ПО-ЕО. У цьому зв'язку потрібно далі вказати, що системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом сприяють одержанню стабільних композицій зі змінюваним в широких межах завантаженням активної речовини і складом активної речовини. Таким чином, можна варіювати завантаження активної речовини, наприклад, між 20 і 40, переважно, між 24 і 30 відсотками за масою. Що стосується складу активної речовини, то доступні з такою сумішшю компонентів поряд зі стабільними, «одноактивними» композиціями також композиції з двома чи, особливо, із трьома активними речовинами. Описані системи поверхнево-активна речовина/розчинник придатні, переважно, для одержання композицій з активною речовиною гербіцидів, такою як диклофоп-метил, феноксапроп-етил, прохлораз, метамітрон і/або делтаметрин. Краще співвідношення компонентів естер фосфорної кислоти (β):поверхнево-активна речовина (а) становить в залежності від завантаження активної речовини і складу композицій активної речовини, особливо, від 100:1 до 1:100, краще, від 1:5 до 1:20, наприклад, приблизно, 1:8, 1:9 або 1:10, або від 1:0,25 до 1:0,9, наприклад, 1,3:1, 1,4:1 або 1,5:1. Система поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом дозволяє одержати різні рідкі композиції, такі як органічні дисперсії, суспоемульсії, емульсії на основі в/м або м/в і особливо емульговані концентрати і відповідні похідні з них рідких композицій, таких як водні розчини для обприскування. Емульговані концентрати, які одержують згідно з даним винаходу, можуть немістити додаткової води, а тільки лише присутню в зазначених комерційно доступних поверхнево-активних речовинах або сумішах поверхнево-активних речовин, полімерах і розчинниках залишкову воду. Ви ходячи з емульгованих концентратів згідно з винаходом, що містять поверхнево-активні речовини, усе-таки можливо розбавляти їх до критичного об'єму водою без того, щоб це привело до помутніння або дестабілізації композиції. При цьому виникають формально спершу мікроемульсії в/м, які при подальшому підвищенні частки води переходять в емульсії в/м, і нарешті, - при подальшому розведенні водою - в емульсії м/в. Тому винахід охоплює також рідкі композиції, які містять поряд із сумішами поверхнево-активну речовину/розчинник згідно з винаходом (додаткову) воду, наприклад, мікроемульсії. За допомогою системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом можна одержувати, переважно, рідкі рецептури активних речовин, особливо, активних речовин гербіцидів, таких як десмедифам і/або фенмедифам і/або етофумесат, що відрізняються вмістом а) від 1 до 50%-мас, переважно, від 15 до 35%-мас. агрохімічно активних речовин, b) від 5 до 80%-мас. переважно, від 10 до 70%-мас. системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом, c) від 0 до 40%-мас, переважно, від 5 до 35%-мас. інших органічних розчинників, d) від 0 до 20%-мас, переважно, від 0 до 10%-мас. звичайних допоміжних речовин і добавок в якості допоміжних засобів в композиції і e) від 0 до 96%-мас, переважно, від 0 до 90%-мас, особливо, від 0 до 10%-мас. води. Звичайні допоміжні речовини і добавки в якості допоміжних засобів в композиції d) є, наприклад, антифризами, речовинами, що запобігають звітрюванню, консервантами, одорантами і речовинами для забарвлення. Кращими допоміжними засобами в композиції d) є антифризи і речовини, що запобігають звітрюванню, такі як гліцерин, наприклад, у кількості від 2 до 10%-мас. і консерванти, наприклад, Mergal K9N® (Riedel (Рідель)) або Cobate (Кобейт) С®, у звичайних концентраціях, застосовуваних для відповідного використовуваного засобу. Тому що зневоднені емульговані концентрати являють собою найбільш прийнятну форму для застосування активних речовин, особливо, активних речовин гербіцидів, найкращим об'єктом винаходу є рідкі композиції активної речовини із вмістом a) від 10 до 40%-мас. активних речовин, b) від 10 до 60%-мас. системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом, c) від 5 до 35%-мас. інших органічних розчинників і d) від 0 до 10%-мас. звичайних допоміжних речовин і добавок в якості допоміжних засобів в композиції. Аналогічно одержують рідкі композиції активної речовини, які містять a) від 10 до 40%-мас. активних речовин, b) від 10 до 60%-мас. системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом, c) від 5 до 35%-мас. інших органічних розчинників і d) від 0 до 10%-мас. відмінних від (f) різних звичайних допоміжних речовин і добавок в якості допоміжних засобів в композиції, і ще можуть містити e) від 0,001 до 95%-мас. води, f) від 0,001 до 20%-мас. органічного і/або неорганічного загусника. Система поверхнево-активна речовина/розчинник (суміш компонентів b)) згідно з винаходом дає в підсумку при розведенні водою дисперсії органічної фази у воді або - при відповідному виборі окремих компонентів - водної фази в маслі. У залежності від складу доступно разом з тим одержання розбавлених водою або маслом дисперсій колоїдної структури. Одержувані за допомогою системи поверхнево-активна речовина/розчинник згідно з винаходом композиції і розчини для обприскування мають при використанні також біологічно вигідні результати. При цьому буде рости діюча кількість композиції або розчину для обприскування, необхідна за умови розведення водою, для рослини, частини рослин або поверхні на рослині, наприклад, використовуване на посівній площі. Крім того, біологічна активність зазначених агрохімічно активних речовин може бути підвищена синергетичним чином додаванням компонента Ь) згідно з винаходом з поверхнево-активна речовини/розчинник. Приклади У наступних прикладах кількісні дані стосуються маси, якщо тільки не зазначене інше. Приклади таблиці 1 стосуються прикладів не згідно з винаходом (порівнювальні приклади), приклади таблиці 2 є прикладами згідно з винаходом й описують емульговані концентрати (приклади I-VII), емульсії (приклади VIII і XI), суспоемульсії (приклад IX) і суспендуємі концентрати (приклад X). Композиції одержували змішуванням компонентів за допомогою перемішування. Таблиця 1 Приклади композицій, які не дають стабільних емульгованих концентратів (ЕК) 1 Феноксапроп-п-етил Ендосульфан Делтаметрін Метамітрон Рапсове масло Genapol X-0604) Emuisogen EL-4005) Phosfetal2018) Servoxyl VPDZ 20/1007) 2 15 3 4 40 5 27 15 14 4 1 57 20 18 4 40 20 19 4 2 ЗО ЗО 25 10 Таблиця 2 Приклади композицій згідно з винаходом, які дають стабільні композиції Етофумесат Фенмедифам Десмедифам Диклофоп-метил Феноксапроп-п-етил Проклораз Делтаметрін Метамітрон Трибутоксиетил фосфа т1} Рапсове масло Genapol X-0604) Genapol PF 206) Emuisogen EL-4005) Phosfetal2018) Servoxyl VPDZ20/1007) HOES36182) Bentone 383) Питна вода І 12,5 10,0 8,0 II III IV V VI 38,4 VII VIII 10,5 8,5 6,5 IX 13,7 11,1 8,5 X 15,8 12,8 9,8 XI 10,5 8,5 6,5 27,5 12,6 22,5 15,0 10,0 15,0 9,8 12,0 9,8 20,0 14,0 15,0 15,0 40,0 5,0 25,5 40,0 40,0 27,0 45,0 21,6 1,5 42,5 20,0 20,0 20,0 15,0 20,0 20,0 27,0 18,0 4,0 2,0 19 4,0 2,0 19,0 4,0 2,0 14,0 4,0 20,0 10,0 16,0 4,0 24,0 5,0 5,0 2,5 2,5 15,0 12,0 3,0 3,0 0,8 19,5 26,8 19,0 Пояснення до таблиць 1 і 2: 1) трибутоксиетилфосфат (а саме, Hostaphat B310®, Clariant (Кларіант)) 2) нейтралізований фосфатований блок-співполімер етиленоксид-пропіленоксид-етиленоксид (а саме, HOE® S3618, Clariant (Кларіант)) 3) похідна кремнієвої кислоти (а саме, Bentone® 38) 4) етоксильований ізо-С13-жирний спирт (а саме, Genapol X-060®, Clariant (Кларіант)) 5) етоксиловане касторове масло (а саме, Emuisogen EL400®, Clariant (Кларіант)) 6) блок-співполімер етиленоксид-пропіленоксид-етиленоксид (а саме, Genapol PF20 ®, Clariant (Кларіант)) 7) фосфа тований етоксильований ізотридециловий спирт (а саме, Servoxyl VPDZ 20/100®, Condea (Кондіа)) 8) фосфа тований етоксильований жирний спирт (а саме, Phosfetal 201®, Zschimmer&Schwarz (Шіммер і Шварц))

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Surfactant/solvent system

Автори англійською

Wurtz Jochen, Schnabel Gerhard, Frisch Gerhard

Назва патенту російською

Система поверхностно-активное вещество - растворитель

Автори російською

Вюртц Йохен, Шнабель Герхард, Фриш Герхард

МПК / Мітки

МПК: A01N 25/30, A01P 13/00

Мітки: поверхнево-активна, система, розчинник, речовина

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/6-74357-sistema-poverkhnevo-aktivna-rechovina-rozchinnik.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Система поверхнево-активна речовина – розчинник</a>

Подібні патенти