Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

(57) Спосіб визначення молібдену (VI) та вольфраму (VI), який включає в себе перевод їх в комплексну сполуку з органічним реагентом в середовищі соляної кислоти, екстракцію органічним розчинником 1 наступне фотометрування, який відрізняється тим, що як органічний реагент використовують бістриметинціанін А з концентрацією в аналізуємому розчині (0,7-1.0)10-4 М, перевод в комплексну сполуку здійснюють в присутності роданід-іонів з концентрацією в розчині 0,2-0,6М в середовищі соляної кислоти при рН 1,5-3,2, а як розчинник використовують суміш толуолу з циклогексанолом при їх об'ємному співвідношенні 4:1.

.

Текст

Спосіб визначення молібдену (VI) та вольфраму (VI), який включає в себе перевод їх в комплексну сполуку з органічним реагентом в середовищі соляної кислоти, екстракцію органічним розчинником 1 наступне фотометрування, який в і д р і з н я є т ь с я тим, що ЙК. органічний реагент оикористовують бістриметинціанін А з концентрацією в аналїзуємому розчині (0,7-1.0)МО"4 М. перевод в комплексну сполуку здійснюють в присутності роданід-іонів з концентрацією в розчині 0,2-0,6 М в середовищі соляної кислоти при рН 1,5-3,2, а як розчинник використовують суміш толуолу з цпклогексанолом при Тх об'ємному співвідношенні 4: 1. в амілацетаті знаходиться при 640 нм. Молярний коефіцієнт поглинання дорівнює 1,92-10*1. Недоліком відомого способу є невисока чутливість. Крім того, для прискорення реакції дитіолу з молібденом необхідно добав ляти розчин заліза (П). Дитіол нестійкий в розчинах, легко окислюється киснем повітря, тому його необхідно зберігати в запаяних ампулах І при пониженій температурі. Завдання винаходу - підвищення чутливості аналізу. Поставлене завдання досягається тим, що в якості органічного реагенту зикористовують бістриметинціанін А з концентрацією в аналізусмому розчині (0,7 - 1,0) '10 М, перевод в комплексну сполуку здійснюють в присутності роданід-Іонів з концентрацією в розчині 0,2 - 0,6 М в середовищі соляної 8354 к. я,ми и при pli IJi-13,2, а и якості розчинWVC ОИКОрИСТООуЮІЬ СуМІШ ТОЛуОЛу З Ц(Ж логоксаиолоп при їх об'ємному (,гчЧ'Ы/;псшенн1 t: 1. В орглмічкіп ф.ілі фотсмструють комп- 5 лексі*у сполуку молібл/їну (VI) то вольфраму (VI) - R2f [MoCb{f JCSHI4" Т/1 ^WO^NCS)^ відповідно (no H Zh катіон ОІстримеиищіамІну А (!ЯЦА). В опіимальних умовзх утворення та ек- 10 стракції комплексів молібдену (VI)та вольф раму (V!) молярні коефіцієнти поглинання при екстракції сумішшу (4 : 1) толуолу з циклогексаиолом відповідно дорівнюють 3,92 Iff1 та 3.&5-105 при ,570 нм. Нижні границі 15 знаходження молібдену та вольфраму 0,001 та 0,002 міт/мл ВІДПОВІДНО. Рівновага екстракції комплексних сполук встанов люється за 0,5 - 1 хн. Забарвлення екст р а к т і в с тійке протягом 3-4 годин. 20 Свіілопоглинання забарвлених екстрактів підкоряється закону Бера о діапазоні визначае.мих концентрацій молібдену та вольфра му 0,005 - 1,4 мкг/мл. Визначенню молібдену із вольфраму запропонованим 25 способом не заважають лужні, лужнозе мельні мит яли, алюміній, бор, кадмій, нікель, свинець, залізо (П), мідь, марганець, сульфа ти, фосфати, ацетати, броміди, хлориди, нітрати. В присутності винноТ кислоти виз- ЗО начепімо молібдену не заважають вольфрам І титан. В присутності аскорбінової (або тіогліколепої) КИСЛОТИ гз фторид-іону визна ченню вольфраму не заважають молібден, пай здій І титан. 35 Порівняльна оцінкз чутливості (по молярному коефіцієнту поглинання та нижній іратщі визначення) для аідомич І запропонованою способів приведені в таблиці 1. 40 Нижчо приведен! приклади та експериментальні дэн! (дно. табл. 2 - 5), як! доказують Істотність співідношеннл толуолу з ииклогексанолом, оптимальну кислотність, ! оиценїрацію родзнід-іонів І фарбника БЦА. 45 тичну густину (А) при 570 нм на спектрофотометрі СФ-46 в кюветах з І =-0,1 см відносно екстракту контрольного досліду (без молібдену або вольфраму). Із значень Л розраховують величини молярних коефіцієнтів поглинання. Дані представлені ц таПлицІ 2, з якої виплквас, що чутливість визначення молібдену І вольфраму по запропонованому способу максимальна при об'емнону співвідношенні толуолу з циклогексанолом ВІДПОВІДНО 4 : 1. При Інших співвідношеннях цих органічних розчинників чутливість аналізу зменшується за рахунок зменшення значень оптичної густини екстрактів комплексів. Рівноважна концентрація роданіду амонію - 0.3М, БЦА - 7-10"° М, рН = 2; 4,80 мкг молібдену (VI); 3,68 мкг вольфраму (VI). Приклад 2. В градуйовані пробірки з притертими пробками вводить 4,80 мкг молібдену (VI) (0,2 мл 2,5-Ю'4 М розчину ЫагМоО/)) або 3,68 мкг вольфраму (VI) (0.2 мл 10"4 М розчину N32W04). 0,3 мл 5М розчину роданіду амонію, 0.5 мл 0,1М розчину НСІ, 0,7 мл 5*10 М розчину фарбника БЦА та дистильованої води до загального об'єму розчину 5 мл. рН одержаного розчину 2. Розчин ектрагують сумішшу (4 : 1) толуолу з циклогексанолом протягом 1 хв. Екстракти віддаляють І далі визначення ведуть аналогічно прикладу 1. Такі ж самі досліди проводять з добавленням менше або більше концентрованих розчинів НСІ для створення різних рН, значення яких контролюють за допомогою рН-метра (в комірках для мікровимірювань). Дані представлені в таблиці 3, з якої слідує, що чутливість визначення молібдену та вольфраму по запропонованому способу максимальна при кислотності водного розчину в Інтервалі рН 1,5 - 3,2. За межами цього Інтервалу рН чутливість аналізу зменшується за рахунок зменшення значень оптичних густин екстрактів. Приклад 3. В градуйовані пробірки з притертими пробками вводять 4,80 мкг Пригпзд 1. В градуйовані пробірки з молібдену (VI) (0,2 мл 2,5 -10"4 М розчину притертими пробками вводять 4,80 мкг ІЧагМоОл) або 3,68 мкг вольфраму (VI) (0,2 молібдену (VI), 0 2 мл 2,5*10^ М розчину 4 iJa7MoO)(a0o3,C0 мкг вольфраму (VI) (0,2 мл 50 мл 10" М розчину Na2W0fl), різні КІЛЬКОСТІ ! БМ розчину роданіду амонію, 0,5 мл 0,1 М 10"' М розчину NP2WO4), 0.3 мл БМ розчину роданіду амонію, 0,5 мл 0,Ш розчину НСІ. 3,3 розчину НСІ, 0,7 мл 5*10 М розчину фарбника БЦА та дистильованої води до загальпп дистильопамої води та 0,7 мл 5-Ю' М розчину фарбника БЦЛ. Серію таких роз-і'ш'и ного об'єму 5 мл. Доливають 5 мл суміші (4 ; 1) толуолу з циклогексанолом І екстрагують (як /v. і молібдену, так І для оольфра- й5 и>) протягом 1 хв. Екстракти віддаляють і визнаекстрзгукиь 5 мл суміші толуолу з чення проводять аналогічно прикладу 1. циклогскезиолом (при різних Тх об'ємних Дані представлено в таблиці 4, з якої слідує, підношеннях) протягом 1 хо. Екстракти що чутливість визначення молібденута вольгідділакиь, центрифугують І вимірюють оп 8354 фрэну по запропонованому способу макси мальна при рівноважній концентрації ро даніду а м о н і ю 0.2-0.6М. При Інших концентраціях роданіду амонію чутливість аналізу зменшується. 5 Рівноважна концентрація БЦА - 7-Ю"5 М; рН = 2; 4,80 мкг молібдену (VI); 3.68 мкг вольфраму (VI). Приклад 4. В градуйовані пробірки з притертими пробками вводять 4,80 мкг 10 молібдену (Vi) (0,2 мл 2,5*10~4 М розчину Na?Mo04) або 3,68 мкг вольфраму (Vi) (0,2 мл 10 М розчину N32WOA 0,3 мл 5М роз-шну НСІ, різні кількості 5 • 10 М розчину фарбника БЦА та дистильовану воду до загального 15 об'єму 5 мл. Приливають 5 мл суміші [А : 1) толуолу з циклогексанолом І екстрагують протягом 1 хв. Екстракти ВІДДІЛЯЮТЬ І далі визначення ведуть аналогічно прикладу 1. Дан! представлено в табл. 5, з якої слідує, 20 що чутливість визначення молібдену та вольфраму по запропонованому спос обу максимальна при рівноважній комцентраціТ фарбника БЦА в водному розчині (0,7 - t,O)x х10" М. При іншій концентрації фарбника 25 чутливість аналізу зменшується. Рівноважна концентрація родзніду амонію - 0,ЗМ. рН - 2; 4,80 мкг молібдену (VI): 3.68 мкг вольфраму (VI). 30 Для експериментально перевірки за пропонованого способу проведено визна чення молібдену (VI) та вольфраму (VI) в чистих Тх солях (табл, 6) 1 в металічному ти тані (табл. 7). 35 Приклад 5. Визначення молібдену (VI) та вольфраму (VI) в розчинах чистих їх солей. В градуйовані пробірки з притертими пробками вводять 4,80 мкг молібдену (0,2 мл 2.5*10 МЫагМоОД або 3,68 мкг вольфраму 40 (VI) (0,2 мл 10 М розчину Na2WCM), 0,3 мл 5М розчину роданіду амонію, 0,5 мл 0,1 М розчину НСІ, 0,7 мл 5* 10 М розчину фарбника БЦА та дистильовану воду до загального об'єму 5 мл. Приливають 5 мл суміші (4 : 1) 45 толуолу з циклогексанолом t екстраг/ють протягом 1 хо. Органічну фазу відділяють, центрифугують І вимірюють оптичну густину на спектрофотометрі СФ-46 при 570 нм в кюветах з І вя 0,1 см відносно контрольного 50 досліду (без молібдену та вольфраму). Кількість молібдену та вольфраму визначають по градуТрооочному графіку, подубова-ному анало гічно з використанням стандартних розчинів молібдену (VI) або 55 вольфраму (VI). Отримані дані представлено в таблиці 6. Приклад 6. Визначення молібдену та вольфраму о металічному rvosvA (щтанових порошках, губчатому іитапі). Наважку (0,1 г) мсіалічнсго титЕму розчиняють а 10 мл сірчаної кислоти (1 : 4) з добавленням декількох крепель азотної КИСЛОТИ. РОЗЧИН ВИПарЮЮТЬ ДГ. З'гіВЛЗННЯ napla SO3 і розбавляють (обережно) до 20 мл дистильованою водою. Прибавляють гео краплям 5М розчин NaOH до рИ 6-9, Розчин фільтрують в мірну колбу емкістю 130 мл (фільтр біла стрічка). Осад ив філь^рї промивають декілька разів подою І розбавляють розчин водою до 50 мл. Для визначення молібдену відбирають 1 мл анзіізуємого розчину с градуйовані пробірки з притертими пробками, добэвленнямО.Ш розчину НСІ встановлюють рН 2-3, приливають 0,3 мл 5М розчину роданіду амонію, 0,2 мл 1%-ного розчину лимонної кислоти. 0.7 мл 5-ТО"4 М розчину фарбника БЦА та дистильовану воду до загального об'єму 5 ьлл. Приливають 5 глп суміші (4 : 1) толуолу з циклогексанолом ї екстрагують протягом 1 хв. Далі аналіз проводять як описано в приклад) 5. Для визначення вольфраму відбирають 1 мл аналізуємого розчину в градуйовані пробірки з притертими пробками, добавленням 0,Ш розчину НСІ встановлюють рН *=*3, 0,2 мл 1% тіоглІколевоТ кислоти, 0,1 мл 1%иого розчину фториду амонію, 0,3 мл ЪЬА розчину роданіду амонію, 0,7 мл 5' 10~4 М розчину фарбника БЦА та дистильовану воду до загального об'єму 5 мл. Приливають 5 мл суміш! (4 ; 1) толуолу з цнклсгексанолом S екстрагують протягом 1 хв. Далі аналіз проводять як описано а прикладі 5. Результати аналізу, отримані методгми градуїровочного графіку І "сведено-знзйдено" представлен! в таблиці 7. Використання запропонованого способу екстракційно-фотомйтричного визначення молібдену (VI) та вольфраму (VI) забезпечує збільшення (** 22 рази) чутливості аналізу. Спосіб успішно MOV-O бути використаний в заводських, науконо-дослїдіїкх лабораторіях прзл аналізі складник за складом об'єктів, що міс тять СЛІДОЙ І кількості молібдену та вольфраму. Відносна похибка визначення не перевищує ±Г 8354 Т а б л иц я 1 Пок азник Прототип Запропонований спосіб 3 ДИТЇОЛОМ молібд ен Нижня границя знаходження, мкг/мл вольфрам 1,92 39,2 38,5 640 570 570 0.048 Лщах. НМ молібд ен 2,1 675 0.023 Молярний коефіціє нт 4 поглинання е-10 вольфрам 0,001 0,002 Таблиця 2 Об'єм толуолу, мл 4.5 4,2 4,0 3,8 3.5 3,0 Об'є м д иклогекс анолу, 0,5 0,8 1.0 1.2 1.5 2,0 Чутливіс ть визначення 5 £-10* молібд ену (V I) вольфраму (VI) 1.88 1.72 3,70 3,59 3.92 3,85 3.71 3,67 3.54 3.45 2,71 2,44 мл Таблиця З Кислотніс ть розчину, рИ 1.0 Чутливіс ть визначення 5 ~-£:10* молібд ену (V I) вольфраму (VI) 3,45 2,38 1.3 1.5 2,0 3.0 3.2 3,5 4.0 3.70 3,92 3,69 3,84 3.92 3,85 3,92 3,85 3,91 3,61 2,82 2,95 1,22 1.15 Таблиця 4 Рівноважна концентрація род аніду амонію, М 0,1 0,15 0,2 0,4 0,6 0,7 0.8 Чутливіс ть визначення Ь £-Ю" молібд ену (V I) вольфраму (VI) 3,11 2,69 3.62 3.28 3,93 3,85 3,92 3,86 3.91 3,85 3.71 3,65 3.53 3.10 8354 10 Таб лиц я 5 Рівноважна концентрація БЦА. М 0.5 0,7 0.8 2.75 2,62 с-ю" 0.6 3.68 3,05 3.92 3,59 3,92 3.85 Чутливість визначення с-10"5 молібдену (VI) вольфраму (V!) 3,91 3.85 3.61 3.69 3,20 3.21 Таб лиц я 6 / Введено молібдену (VI) - 4,80 мкг вольфраму (VI) -3,68 мкг/ Знайдено, мкг nn Vr 7 Сп молібдену вольфраму 4.84 4,75 4.83 4.89 4,76 4,86 3.72 3.75 3.64 3.67 3.76 3.65 1 2 3 4 5 6 J молібдену вольфраму 4.82±0.07 3.70±0,06 Вїдносне стандартне відхилення Sr молібдену вольфраму 0.012 0,014 Таб лиц я 7 пп Знайдено в ал І квоті з відрахуванням введеного, мкг молібден 0.9 0,08 0.08 0,09 0.08 0.08 0.09 t+ 1 2 3 А 5 6 7 Упорядник Замовлення 4532 Sr Vn вольфрам 0,17 0,16 0.18 0,1В 0.16 0.17 0.17 Вміст, мас. % молібден молібден /8.50+0,37/-10"3 Техред М.Моргентал вольфрам 0.048 0.0G3 Коректор М.Куль Тираж Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП. КиТв-53, Львівська пл.. 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул.Гагаріна, 101

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Method for determination of molybdenum (vi) and tungsten (vi)

Автори англійською

Baloh Yosyp Stepanovych, Kish Pavlo Pavlovych, Zymomria Ivan Ivanovych, Mushkalo Ihor Lukych

Назва патенту російською

Способ определения молибдена (vі) и вольфрама (vі)

Автори російською

Балог Иосиф Степанович, Киш Павел Павлович, Зымомря Иван Иванович, Мушкало Игорь Лукич

МПК / Мітки

МПК: G01N 31/22

Мітки: вольфраму, спосіб, визначення, молібдену

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/6-8354-sposib-viznachennya-molibdenu-vi-i-volframu-vi.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Спосіб визначення молібдену (vi) і вольфраму (vi)</a>

Подібні патенти