Рідка гербіцидна композиція та спосіб інгібування або боротьби із ростом небажаної рослинності

1. Рідка гербіцидна композиція, що містить піноксаден і ад'ювант, де ад'ювант є включеним до складу композиції ад'ювантом, який є трис-ефіром фосфорної кислоти з аліфатичними або ароматичними спиртами і/або біс-ефіром алкілфосфонових кислот з аліфатичними або ароматичними спиртами. 2. Композиція за п.1, в якій трис-ефіром фосфорної кислоти є трис(2-етилгексил)-фосфат, трис-ноктилфосфат або трисбутоксіетилфосфат; і в якій біс-ефіром алкілфосфонових кислот є біс(2етилгексил)(2-етилгексил)-фосфонат, біс(2етилгексил)(н-октил)-фосфонат, дибутилбутилфосфонат або біс(2-етилгексил)трипропіленфосфонат. 3. Композиція за п.1, в якій включений до складу композиції ад'ювант є трис-ефіром фосфорної кислоти, і в якій трис-ефір фосфорної кислоти є трис(2-етилгексил)-фосфатом, трис-ноктилфосфатом або трисбутоксіетилфосфатом. 4. Композиція за п.3, в якій трис-ефіром фосфорної кислоти є трис(2-етилгексил)-фосфат. 5. Композиція за п.1, в якій включений до складу композиції ад'ювант є біс-ефіром алкілфосфонових кислот, і в якій біс-ефіром алкілфосфонових кислот є біс(2-етилгексил)(2-етилгексил)фосфонатом, біс(2-етилгексил)(н-октил) 2 (19) 1 3 93926 4 або розчинника, застосовуваного як носій) 12. Композиція за п.11, яка містить, мас.%: піноксаден 2-20 ад'ювант 10-60 емульгатори 2-30 розчинники 10-60 воду 0-80 масляний носій (відмінний від ад'юванта або розчинника, застосовуваного як носій) 0-80. 13. Композиція за будь-яким з пп.10-12, в якій емульгатором є сіль алкілсульфату, сіль арилсульфонату, аддукт алкілфенолу-алкіленоксиду, аддукт спирту-алкіленоксиду, мило, сіль алкілнафталінсульфонату, діалкіловий ефір сульфосукцинатної солі, складний ефір сорбіту, четвертинний амін, ефір поліетиленгліколю і жирних кислот або комбінація однієї або декількох вказаних сполук. 14. Композиція за будь-яким з пп.10-12, в якій розчинником є суміш важких ароматичних вуглеводнів; або спирт або його похідні, вибрані з групи, що включає 2-етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2-метил-2,4-пентандіол, 4гідрокси-4-метил-2-пентанон, метиловий ефір молочної кислоти, бутиловий ефір молочної кислоти, циклогексанол, бензиловий спирт, бензилбензоат і бензиллактат; або суміш однієї або декількох вказаних сполук. 15. Композиція за п.14, в якій розчинником є тетрагідрофурфуриловий спирт, бензиловий спирт або 2-метил-2,4-пентандіол. 16. Композиція за п.15, в якій розчинником є тетрагідрофурфуриловий спирт. 17. Композиція за будь-яким з пп.1-9, яка містить розчинник, який включає: суміш важких ароматичних вуглеводнів; або один або декілька спиртів або похідних спиртів, вибраних з групи, що включає 2етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2-метил-2,4-пентандіол, 4-гідрокси-4-метил2-пентанон, метиловий ефір молочної кислоти, бутиловий ефір молочної кислоти, циклогексанол, бензиловий спирт, бензилбензоат і бензиллактат. 18. Композиція за п.17, в якій розчинник містить тетрагідрофурфуриловий спирт, бензиловий спирт або 2-метил-2,4-пентандіол. 19. Композиція за п.18, в якій розчинник містить тетрагідрофурфуриловий спирт. 20. Композиція за будь-яким з пп.1-19, яка додатково містить антидот. 21. Композиція за п.20, в якій антидот вибраний з групи, що включає клохінтоцет-мексил, мефенпірдіетил і ізоксадифен-етил. 22. Композиція за будь-яким з пп.1-21, яка додатково містить співгербіцид, вибраний з групи, що включає арилокси- і гетероарилоксифеноксипропіонові кислоти, циклогександіони, сульфонілсечовини, триазолопіримідини, нітрили, тіокарбамати, динітроаніліни, бензойні кислоти, феноксикислоти і піридинкарбонові кислоти. 23. Композиція за п.22, яка містить клодінафоп, тралкоксидим, просульфокарб, триасульфурон, просульфурон, амідосульфурон, хлорсульфурон, флупірсульфурон, мезосульфурон, метсульфурон, сульфосульфурон, трифенсульфурон, трибенурон, тритосульфурон, флорасулам, метосулам, флуметсулам, 2,4-Д, 2,4-ДП, дихлорпроп-П, МСРА, мекопроп, мекопроп-П, МСРВ, клопіралід, бромоксиніл, бромоксиніл-октаноат, іоксиніл, іоксинілоктаноат, флуроксипір, трифлуралін, дифлуфенікан, пендиметалін або тріалат. 24. Композиція за п.23, яка містить тралкоксидим, триасульфурон, флорасулам, клодінафоп або клодінафоп у поєднанні з клохінтоцетом. 25. Композиція за будь-яким з пп.1-24, яка є у формі емульсійного концентрату, масляної дисперсії, суспоемульсії або емульсії у воді. 26. Спосіб інгібування або боротьби із ростом небажаної рослинності, що полягає в тому, що композицію за будь-яким з пп.1-25 наносять в гербіцидній ефективній кількості на рослини або місце їх проростання. 27. Спосіб за п.26, в якому композицію застосовуютьна корисні рослини зернових культур. Дійсний винахід відноситься до гербіцидних композицій, які містять органічні фосфати або фосфонати як ад'юванти. З літератури відомо, що фосфатні і фосфонатні похідні володіють здатністю підвищувати активність пестицидних діючих речовин при застосуванні у поєднанні з ними. Наприклад, в WO 98/00021 описано, що фосфонати володіють ефективністю відносно підвищення фунгіцидної активності. У БР 1018299 описано, що фосфатні похідні можуть діяти як «ад'юванти-прискорювачі», які забезпечують підвищення здатності гербіцидів проникати через кутикулу листка-мішені. Згідно WO 00/056146 фосфатні і фосфонатні похідні застосовують для підвищення фізичної стабільності гербіцидних композицій шляхом контролю кристалізації гербіциду. Багато призначених для знищення трав гербіцидів (грамініциди), які застосовують в посівах зернових культур, потребують ад'юванта для прояву повної біологічної активності. У багатьох випадках физико-хімічні властивості діючих речовин утрудняють додавання ад'юванта в композицію або тому, що в результаті додавання ад'юванта порушується хімічна або фізична стабільність діючої речовини або тому, що біологічна ефективність 5 стає недостатньою. Створення біологічно ефективної і стабільної композиції є дуже складним завданням через хімічну і фізичну нестабільність застосовуваних гербіцидів. При створенні винаходу було встановлено, що композиція, що містить гербіцид піноксаден, володіє дуже високою біологічною ефективністю і хімічною і фізичною стабільністю, якщо як ад'юванти застосовують трис-ефіри фосфорної кислоти і/або біс-ефіри алкілфосфонових кислот з аліфатичними або ароматичними спиртами. Як правило, ад'юванти можна додавати в резервуар для обприскування (так звані застосовувані в баковій суміші ад'юванти) або їх можна включати в гербіцидну композицію (так звані «вбудовані» (включені в склад) ад'юванти). При створенні винаходу було встановлено, що рівень включення, що досягається при використанні ад'ювантної системи цього типу, дозволяє створювати стабільні композиції піноксадена, які містять фосфатний ад'ювант (включений в склад), в достатній кількості, аби задовольняти концепції однієї упаковки, це означає, що кінцевому споживачеві не потрібно додавати окремий ад'ювант в бакову суміш для підвищення активності, і дозволяє реалізувати повний біологічний потенціал дози гербіциду, що вноситься на одиницю оброблюваної посівної площі. На ефективність грамініцидних гербіцидів, застосовуваних для післявсходової обробки посівів зернових культур, як правило, надає сприятливу дію застосування ад'юванта масляного типу, що забезпечує підвищення активності в польових умовах. Ад'юванти масляного типу, як правило, застосовують в концентрації 0,5% в перерахунку на кінцевий об'єм суміші для обприскування. При нормі витрати при обприскуванні, що становить 200л/га, це відповідає застосуванню ад'юванта масляного типу в кількості 1л на гектар. Така кількість масляної бакової суміші є дуже значною для включення в прийнятний для споживача продукт, приготований у вигляді однієї упаковки, через обмеження, що пред'являються до об'єму продукту з практичної точки зору. Крім того, включення масла в такій кількості є вельми спірним з позицій хімічної і фізичної стабільності. Загальноприйняті застосовувані в бакових сумішах як ад'юванти масла, що є на ринку, як правило, відносяться до 3 категорій масел: мінеральне масло, рослинна олія з насіння і метилована рослинна олія з насіння. Такі масла, як правило, мають низьку розчинювальну здатність, тому їх не можна включати в більшість композицій на основі звичайних розчинників, які відомі фахівцям в даній галузі, зокрема в ЕК (концентрати, що емульгуються), не викликаючи при цьому кристалізацію діючої речовини з розчину. Вказані масла можна застосовувати лише у поєднанні з діючими речовинами які також є маслами при кімнатній температурі, або які відносно легко розчиняються завдяки низькій температурі плавлення. Для загальноприйнятих композицій піноксадена, таких як ЕК, неможливо ні з хімічної, ні з фізичної точки зору включати в необхідній кількості загальноприйнятий ад'ювант масляного типу в 93926 6 композицію у вигляді однієї упаковки (як включений до складу ад'юванта). Для досягнення достатньої активності в польових умовах необхідно застосовувати в концентрації 0,5% суміш ад'ювантів, що містить метиловану рослинну олію з насіння, співрозчинник і специфічну комбінацію поверхнево-активних речовин як співад'ювантів, які діють також як емульгатори. Обширні дослідження ад'ювантів різних хімічних типів дозволили встановити, що застосування таких продуктів викликає проблеми, пов'язані з хімічною нестабільністю піноксадена, що приводить до недостатньої стабільності з позиції затверджених стандартів. Крім того, ефективність традиційних хімічних ад'ювантів є недостатньою для того, щоб включати їх в продукт у вигляді однієї упаковки, незважаючи на проблеми, пов'язані з хімічною і фізичною стабільністю. Отже, при створенні винаходу було встановлено, що трис-ефіри фосфорної кислоти з аліфатичними або ароматичними спиртами і/або бісефіри алкілфосфонових кислот з аліфатичними або ароматичними спиртами є високоефективними ад'ювантами масляного типу, які дозволяють створювати активні композиції, що володіють хімічною і фізичною стабільністю, у вигляді однієї упаковки. Такі композиції, що включають всі компоненти, є переважними для фермерів, оскільки не потрібно включати ад'ювант в бакову суміш. Це полегшує поводження з продуктами, перш за все на ринку, де вони продаються в нерозфасованому вигляді. Це може призводити також до істотного зниження вартості при виробництві, оскільки в цьому випадку не потрібно виробляти і упаковувати окремий застосовуваний в баковій суміші ад'ювант. При створенні винаходу було також встановлено, що нові композиції з включеними в склад ад'ювантами, перш за все у формі емульсійного концентрату ЕК, знаходяться на тому ж рівні або навіть перевищують за ефективністю відповідні традиційні композиції, в яких використовують застосовуваний в баковій суміші ад'ювант. Таким чином, дійсний винахід відноситься до рідкої гербіцидної композиції, що містить піноксаден і ад'ювант, в якому ад'ювант є включеним в склад ад'ювантом, що є трис-ефіром фосфорної кислоти з аліфатичними або ароматичними спиртами і/або біс-ефіром алкілфосфонових кислот з аліфатичними або ароматичними спиртами. Піноксаден є 8-(2,6-діетил-пара-толіл)-1,2,4,5тетрагідро-7-оксо-7Н-піразоло[1,2d][1,4,5]оксадіазепін-9-іл-2,2-диметилпропіонатом, який описаний, наприклад, як сполука №1.008 в ЕР 1062217. Трис-ефір фосфорної кислоти з аліфатичними або ароматичними спиртами і/або біс-ефіри алкілфосфонових кислот з аліфатичними або ароматичними спиртами, які можна застосовувати в нових композиціях, описані, наприклад, в WO 01/47356, WO 00/56146, ЕР-А-0579052 або ЕР-А1018299, або вони надходять у продаж під їх хімічними назвами. Переважними для застосування в нових композиціях трис-ефірами фосфорної кислоти є трис(2-етилгексил)-фосфат, трис-ноктилфосфат і трисбутоксіетилфосфат, при цьому 7 трис(2-етилгексил)-фосфат є найбільш переважним. Прийнятними біс-ефірами алкілфосфонових кислот є біс(2-етилгексил)(2-етилгексил)фосфонат, біс(2-етилгексил)(н-октил)-фосфонат, дибутилбутилфосфонат і біс(2-етилгексил)трипропіленфосфонат, при цьому біс(2етилгексил)(н-октил)-фосфонат є найбільш переважним. Композиції, пропоновані в дійсному винаході, володіють високою біологічною ефективністю і хімічною і фізичною стабільністю. Переважно композиції відрізняються тим, що в них розщеплюється менше 2,5% піноксадена після зберігання протягом 2 тижнів при температурі 50°С. Переважна композиція, пропонована в дійсному винаході, містить піноксаден в кількості 0,5-50%, переважно 220%, найпереважніше 5-10%; ад'ювант в кількості 2-0%, переважно 10-60%, найпереважніше 15-40%; емульгатори в кількості 0,5-50%, переважно 230%, переважніше 2-10%; розчинники в кількості 0-90%, переважно 1060%, переважніше 15-40%; воду в кількості 0-80% і масляний носій (відмінний від ад'юванта або розчинника, застосовуваного як носій) в кількості 0-80%. Емульгатори, які можна застосовувати в нових композиціях, є відомими в даній галузі і є, наприклад, солі алкілсульфатів, такі як лиурилсульфат діетаноламонію; солі арилсульфонатів, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; аддукти алкілфенолу-алкіленоксиду, такі як нонілфенолетоксилат; аддукти спирту-алкіленоксиду, такі як етоксилат тридецилового спирту; мила, такі як стеарат натрію;солі алкілнафталінсульфонатів,такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; діалкілові ефіри сульфосукцинатних солей, такі як ди(2етилгексил)-сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітолеат; четвертинні аміни, такі як лаурилтриметиламонійхлорид; ефіри поліетиленгліколю і жирних кислот, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок-співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; і солі моно- і діалкілфосфатних ефірів; а також інші субстанції, описані, наприклад в: «McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual», вид-во МС Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981. Можна застосовувати також суміші одного або декількох з вказаних емульгаторів. Переважними розчинниками, які можна застосовувати в нових композиціях, є суміші важких ароматичних вуглеводнів і одного або декількох спиртів або похідних спиртів, вибраних з групи, що включає 2-етилгексанол, н-октанол, тетрагідрофурфуриловий спирт, 2-метил-2,4-пентандіол, 4гідрокси-4-метил-2-пентанон, метиловий ефір молочної кислоти, бутиловий ефір молочної кислоти, циклогексанол, бензиловий спирт, бензилбензоат, бензиллактат, N-метилпіролідон, гаммабутиролактон і диметилсульфоксид, при цьому тетрагідрофурфуриловий спирт, бензиловий спирт і 2-метил-2,4-пентандіол, і перш за все тетрагід 93926 8 рофурфуриловий спирт є переважним або суміш однієї або декількох вказаних сполук. Нові композиції можуть містити додаткові допоміжні речовини для препаративних форм, відомі в даній галузі, такі як інгібітори кристалізації, що модифікують в'язкість субстанції, суспендуючі агенти, барвники, антиоксиданти, піноутворювачі, речовини, що абсорбують світло, змішані допоміжні речовини, піногасники, комплексоутворюючі агенти, нейтралізуючі або модифікуючі значення рН субстанції і буфери, інгібітори корозії, корригенти, змочуючі речовини, речовини, що поліпшують абсорбцію, мікроелементи, пластифікатори, речовини, що полегшують ковзання, замаслювачі, дисперганти, загусники, антифризи, бактерициди, а також рідкі і тверді добрива. Композиції, пропоновані в дійсному винаході, можуть містити також антидот. Переважно антидот вибирають з групи, що включає клохінтоцетмексил, мефенпір-діетил, ципросульфамід і ізоксадифен-етил. Ці антидоти є відомими і описані, наприклад, в: The Pesticide Manual, 12-е видавництво, British Crop Protection Council, 2000 або інших легко доступних джерелах. Необов'язково в композиції, пропоновані в дійсному винаході, можна включати співгербіцид піноксадена. Співгербіцид переважно вибирають з групи, що включає арилокси- і гетероарилоксифеноксипропіонові кислоти, циклогександіони, сульфонілсечовину, триазолопіримідини, нітрил, тіокарбамати, динітроаніліни, бензойні кислоти, феноксикислоти і піридинкарбонові кислоти. Найбільший інтерес представляють клодінафоп, феноксапроп, тралкоксидим, просульфокарб, триасульфурон, просульфурон, амідосульфурон, иодосульфурон, хлорсульфурон, флупірсульфурон, мезосульфурон, метсульфурон, сульфосульфурон, трифенсульфурон, трибенурон, тритосульфурон, флорасулам, метосулам, флуметсулам, піроксулам, 2,4-Д, 2,4-ДП, дихлорпроп-П, МСРА, мекопроп, мекопроп-П, МСРВ, клопіралід, бромоксиніл, бромоксиніл-октаноат, іоксиніл, іоксинілоктаноат, флуроксипір, трифлуралін, дифлуфенікан, піколінафен, пендиметалін і тріалат, при цьому переважними є тралкоксидим, триасульфурон, дифлуфенікан, флорасулам, піроксулам, піроксулам у поєднанні з клохінтоцетом, клодінафоп і клодінафоп у поєднанні з клохінтоцетом. Переважно композиції, пропоновані в дійсному винаході, готують у формі емульсійного концентрату(ЕК), масляної дисперсії (МД), диспергованого концентрату (ДК), суспоемульсії (СЕ) або емульсії у воді (ЕВ), але емульсії можуть бути присутніми також у формі гелів, порошків, що змочуються, диспергованих у воді гранул, диспергованих у воді таблеток, шипучих спресованих таблеток, мікроемульгованих концентратів, емульсій типу масло-вводі, текучих масел, водних дисперсій, капсульованих суспензій, емульгованих гранул, або в інших відомих формах або формах, описаних в: Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5-е видавництво 1999. Такі препаративні форми можна або застосовувати безпосередньо або їх розбавляють перед застосуванням. Розбавлені препаративні форми 9 можна готувати з використанням, наприклад, води, рідких добрив, мікроелементів, біологічних організмів, масла або розчинників. Препаративні форми можна готувати, наприклад, шляхом змішування діючої речовини (тобто піноксадена, необов'язково у поєднанні з співгербіцидом і/або антидотом), з препаративною формою ад'ювантів і іншими входящими до складу препаративної форми добавками для одержання композицій у формі розчинів, дисперсій або емульсій. Діючі речовини можуть також бути дуже дрібними мікрокапсулами, що складаються з полімеру. Мікрокапсули містять діючі речовини в пористому носієві. Це дає можливість діючим речовинам вивільнятися в простір, що оточує їх, в контрольованих кількостях (наприклад, повільне вивільнення). Мікрокапсули, як правило, мають діаметр від 0,1 до 500мкм. Вони містять діючі речовини в кількості від 25 до 95мас.% у перерахунку на масу капсули. Діючі речовини можуть бути присутніми у формі монолітної твердої речовини, у формі дрібних часток в твердій або рідкій дисперсії або у формі прийнятного розчину. Капсулюючі мембрани містять, наприклад, натуральну або синтетичну камедь, целюлозу, співполімери стиролу і бутадієну, поліакрилонітрил, поліакрилат, складні поліефіри, поліаміди, полісечовини, поліуретани або хімічно модифіковані полімери і крохмальні ксантати або інші полімери, які відомі фахівцям у відповідній галузі. У іншому варіанті можна отримувати частки з дуже тонким матриксом, в яких діючі речовини присутні у формі тонкоподрібнених часток в твердому матриксі основної субстанції, але в цьому випадку матриксні частки не є капсульованими. Винахід відноситься також до способу інгібування або боротьби із ростом небажаної рослинності, що полягає в тому, що композицію, пропоновану в дійсному винаході, наносять в гербіцидній ефективній кількості на рослини або місце їх існування. Культури корисних рослин, в посівах яких можна застосовувати композиції, пропоновані у винаході, включають перш за все зернові культури, зокрема, пшеницю, пшеницю тверду, тритікале, жито і ячмінь. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також культури, які набули толерантність до гербіцидів або певних класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів ALS (ацетолактасинтаза), GS (глутамінсинтетаза), EPSPS (5енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтетаза), РРО (протопорфіриногеноксидаза) і HPPD (пгідроксифенілпіруватдіоксигеназа)) в результаті застосування загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії. Прикладом культури, яка набула стійкість до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, в результаті застосування загальноприйнятих методів селекції, є рапс яровий Clearfield® (канола). Прикладами культур, які набули стійкість до гербіцидів в результаті застосування методів 93926 10 генної інженерії, є, наприклад, стійкі до гліфосату і глуфосинату сорти кукурудзи, що надходять у продаж під запатентованими назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Бур'янт, що підлягають знищенню, можуть бути однодольними і дводольними бур'янами, такими, наприклад, як Stellaria, Apera, Avena, Setaria, Sinapis, Lolium, Echinochloa, Bromus, Alopecurus, Phalaris, Amaranthus, Chenopodium, Convolvulus, Chrysanthemum, Papaver, Cirsium, Polygonum, Matricaria, Galium, Viola і Veronica. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також ті культури, які набули стійкість до шкідливих комах в результаті застосування методів генної інженерії, наприклад, Bt-кукурудза (стійка до метелика кукурудзяного), Bt-бавовна (стійка до довгоносика бавовняного), а також Bt-картоплі (стійкі до колорадського жука). Прикладами сортів Bt-кукурудзи є гібриди Bt 176-кукурудзи NK® (фірма Syngenta Seeds). Bt-токсин є білком, що переважно продукується ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і ЕР-А427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або декілька генів, що обумовлюють стійкість до інсектицидів, і експресують один або декілька токсинів, служать KnockOut® (кукурудза), Yield Gard (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовна), Bollgard® (бавовна), NewLeaf (картоплі), NatureGard і Protexcta®. Культури рослин або їх насіннєвий матеріал можуть бути стійкі і до гербіцидів, і в той же час до поїдання комахами («змішані» трансгени). Наприклад, сім'я може володіти здатністю експресувати інсектицидний білок Сrу3 і в той же час володіти стійкістю до гліфосату. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також ті культури, які отримані за допомогою загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії і несуть так звані цільові ознаки (наприклад, покращуваний запах, покращувана стабільність при зберіганні, вища поживна цінність). Під оброблюваною площею розуміють землю, в яку вже посаджені культурні рослини, а також землю, призначену для культивування вказаних культурних рослин. Нижче винахід проілюстрований на прикладах, які не обмежують винахід. Приклад 1 Вивчені склади композицій (% (мас/об.)) Застосування трис(2-етилгексил)-фосфату як ад'юванта масляного типу, що володіє високою ефективністю, дозволило створити хімічно стабільну активну препаративну форму у вигляді однієї упаковки. Дані про стабільність репрезентативних композицій, пропонованих в дійсному винаході, а саме композицій А і Б, у формі ЕК представлені нижче в таблиці 1 порівняно з іншими композиціями, до складу яких включений ад'ювант. 11 93926 12 Таблиця 1 Композиція А Б В Г Д Е піноксаден (гербіцид) 5 6,9 6,9 4,6 4,6 4,6 клохінтоцет-мексил (антидот) 1,25 1,725 1,725 1,15 1,15 1,15 етоксильована касторова олія (30 ЕО-ланок) (емульгатор) 5 5 етоксильована касторова олія (20 ЕО-ланок) (емульгатор) 30 20 етоксильований ізостеариловий спирт (емульгатор) 20 етоксильований тристирилфенол (10 ЕО-ланок) (емульгатор) 12 кальцієва сіль алкілбензолсульфонату (емульгатор) 2 2 0,5 0,5 ізопропілміристат (ад'ювант) 30 метиловий ефір рапсового масла (ад'ювант) 27,2 40 ізопарафіновий вуглеводень (ад'ювант) 10 три(2-етилгексил)-фосфат (ад'ювант) 34 32 тетрагідрофурфуриловий спирт (розчинник) 18 18 20 15 15 20 суміш ароматичних вуглеводнів (розчинник) до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 до 100 % піноксадена, що розщепився, після зберігання протягом 2 тижнів при 50°С -2,0 -2,0 -12,4 -25,7 -22,1 -20,8 У композиціях А і Б, пропонованих в дійсному винаході, до складу яких був включений трис(2етилгексил)-фосфат, піноксаден виявився стабільнішим в порівнянні з іншими системами препаративних форм. Крім того, в композиціях А і Б вміст фосфатного ад'юванта знаходився на такому рівні, що не було потрібне використання додаткового застосовуваного в баковій суміші ад'юванта. До складу композицій В і Е (ЕК) був включений метиловий ефір рапсового масла. Для них виявлено значне розщеплення діючої речовини в досліді з оцінки стабільності, а, крім того, в них не містилася кількість метилованого масла, достатня для прояву повного біологічного потенціалу піноксадена в польових умовах. Аналогічно цьому, в композиції Г (ЕК), до складу якої входив ізопарафіновий вуглеводень, відомий як застосовуваний в баковій суміші ад'ювант, такий як Agridex і Penetrator, виявлений високий рівень розщеплення піноксадена. Для продуктів у вигляді мінераль них масел, які описані також в ЕР 1062217, виявлена істотно нижча ефективність у порівнянні з трис(2-етилгексил)-фосфатом відносно підвищення активності піноксадена. 3 WO 96/22020 виходить, що різні складноефірні похідні, окрім метилованих рослинних олій з насіння, володіють здатністю підвищувати активність цілого ряду діючих речовин. На прикладі композиції Д (ЕК) було вивчене включення ізопропілміристата, і в цьому випадку виявлено неприйнятне розщеплення піноксадена. Приклад 2 Вивчені склади композицій (% (мас/об.) З прикладів, представлених в таблиці 2, витікає, що можна отримувати стабільні композиції, що включають трис(2-етилгексил)-фосфат як високоефективний ад'ювант, пропонований у винаході, також у присутності флорасуламу і/або клодінафопа як співгербіцидів. Таблиця 2 Композиція піноксаден (гербіцид) клохінтоцет-мексил (антидот) клодінафоп (співгербіцид) флорасулам (співгербіцид) кальцієва сіль алкілбензолсульфонату (емульгатор) етоксильована касторова олія (30 ЕО-ланок) (емульгатор) трис(2-етилгексил)-фосфат (ад'ювант) тетрагідрофурфуриловий спирт (розчинник) суміш ароматичних вуглеводнів (розчинник) % піноксадена, що розщепився, після зберігання протягом 2 тижнів при 50°С Приклад 3 Здійснювали порівняння (1) препаративної форми у вигляді 5%-вого ЕК піноксадена, пропонованою в дійсному винаході, яка містила 34% трис(2-етилгексил)-фосфату як включеного в її склад ад'юванта, і (2) препаративної форми у вигляді 10%-вого ЕК піноксадена без включеного в її склад ад'юванта, яку застосовували з використан Ж 2,5 0,625 2,5 2 5 34 18 до 100 -2 З 4,5 1,125 0,5 2 5 34 18 до 100 -2 І 3 0,75 3 0,75 2 5 34 18 до 100 -2 ням як застосовуваного в баковій суміші ад'юванта метилового ефіру рапсового масла в концентрації 0,5% в перерахунку на об'єм для обприскування. ЕК (1) відповідає композиції А в таблиці 1; ЕК (2) є продуктом Axial 100EC, що надходить у продаж. Дослідні рослини обприскували з розрахунку 30г/га піноксаденом, використовуючи норму витра 13 93926 ти розчину для обприскування 200л/га. Результати, отримані шляхом візуальної оцінки через 21 день після обприскування, узагальнені нижче в таблиці 3. Слід зазначити, що тоді як обробка з допомогою ЕК (2) включала використання 1л метилового ефіру рапсового масла як застосовува 14 ного в баковій суміші ад'юванта на 200л розчину для обприскування, для обробки з допомогою ЕК (1) використовували лише 600мл композиції А з таблиці 1, і вказана композиція, у свою чергу, містила лише 34% трис(2-етилгексил)-фосфату як включеного до складу ад'юванта. Таблиця 3 Рівень знищення бур'янів (%) ЕК(1) ЕК(2) Alopecurus 79 67 Ареrа 98 92 Ці дані ілюструють, що ЕК (1) піноксадена, що включає фосфат, пропонований в дійсному винаході, відповідав або навіть перевищував за активністю традиційний ЕК (2) у поєднанні з застосовуваним в баковій суміші ад'ювантом, не дивлячись на присутність істотно нижчої кількості фосфатного ад'юванта в резервуарі для обприскування. Приклад 4 Здійснювали порівняння біологічної ефективності ЕК (1), що містить трис(2-етилгексил)фосфат, пропонований у винаході, і ЕК (3), що містить як ад'ювант традиційний метиловий ефір рапсового масла. ЕК (1) відповідає композиції А в таблиці 1; ЕК (3) відповідає композиції Е в таблиці 1. Дослідні рослини обробляли в теплиці з розрахунку 1, 2, 4 і 8г піноксадена/га з використанням препаративних форм ЕК (1) і ЕК (3). На основі да Комп’ютерна верстка Н. Лиcенко Avena 90 89 Lolium 81 80 Phalaris 89 90 них про пошкодження через 20 днів після обробки розраховували значення ED90. Значення ED90 є дозою піноксадена, яка необхідна для досягнення 90%-вої ефективності. З даних, представлених в таблиці 4, ясно видно, що у випадку ЕК (1) потрібні істотно більш низькі дози. Таблиця 4 Рівень знищення бур'янів Значення ED90 в г д.в./га Препаративна Дикий Плевел багато- Щетинник форма овес квітковий зелений ЕК(1) 4,0 1,7 3,7 ЕК(3) 5,9 4,2 4,6 Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601