Гербіцидна композиція у формі водної емульсії та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності
Номер патенту: 75123
Опубліковано: 15.03.2006
Автори: Торрент Мерлін, Шлаттер Хрістіан, Хаесслін Ханс Вальтер
Формула / Реферат
1. Гербіцидна композиція у формі водної емульсії, яка містить
а) як органічну фазу розчин гербіцидно ефективної кількості пропаргілового ефіру 2-[4-(3-хлор-5-фтор-2-піридилокси)фенокси]пропіонової кислоти в гідрофобному розчиннику і практично нерозчинний у воді і стійкий до гідролізу в масляній фазі стабілізатор, і
б) як водну фазу розчин забуферювальної рН системи і принаймні однієї поверхнево-активної речовини і/або диспергуючого агента у воді.
2. Композиція за п. 1, яка містить ефективну для протидії гербіциду кількість 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1-метилгексилового ефіру, його вільної кислоти або солі формули
, (І)
де М означає одно-, дво- або тривалентний метал, амоній, N(R)4 або HN(R)3, де замісники R є однаковими або різними і означають С1-С16алкіл або С1-С16гідроксіалкіл, або М означає S(R1)3 або P(R1)4, де замісники R1 є однаковими або різними і означають С1-С20алкіл, С2-С20алкеніл, С2-С20алкініл, арил, заміщений С1-С20алкілом, С2-С20алкенілом або С2-С20алкінілом, або гетероарил, заміщений С1-С20алкілом, С2-С20алкенілом або С2-С20алкінілом, або два замісники R1 разом з атомом сірки або фосфору, з яким вони зв'язані, утворюють 5- або 6-членне кільце.
3. Композиція за п. 1, яка містить ефективну для протидії гербіциду кількість 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1-метилгексилового ефіру.
4. Спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності, який передбачає внесення гербіцидно ефективної кількості композиції за п. 1 на рослину або в місце її заселення.
Текст
1. Гербіцидна композиція у формі водної емульсії, яка містить а) як органічну фазу розчин гербіцидно ефективної кількості пропаргілового ефіру 2-[4-(3-хлор-5-фтор2-піридилокси)фенокси]пропіонової кислоти в гідрофобному розчиннику і практично нерозчинний у воді і стійкий до гідролізу в масляній фазі стабілізатор, і б) як водну фазу розчин забуферювальної рН системи і принаймні однієї поверхнево-активної речовини і/або диспергуючого агента у воді. 2. Композиція за п. 1, яка містить ефективну для протидії гербіциду кількість 2-(5-хлорхінолін-8 ілокси)-1-метилгексилового ефіру, його вільної кислоти або солі формули Cl Даний винахід стосується гербіцидної композиції у формі водної емульсії, яка містить гербіцидно ефективну сполуку, тобто пропаргіловий ефір 2-(4-(3-хлор-5-фтор-2піридилокси)феноксипропіонової кислоти, і застосування композиції для боротьби з бур'янами в посівах культурних рослин. Пропаргіловий ефір 2-(4-(3-хлор-5-фтор-2піридилокси)феноксипропіонової кислоти має гербіцидну активність, насамперед, у посівах зерно вих, рису і сої; він відомий за назвою клодинафоппропаргіл і описаний, наприклад, у заявці на патент US 4713109. Клодинафоп-пропаргіл переважно застосовують разом із захисним агентом (антидотом), таким як складний 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1метилгексиловим ефіром, який відомий за назвою клохінтоцет-мексил і описаний, наприклад, у заявці на патент US 4881966. Обидві сполуки є в продажу у формі емульгувального концентрату (ЕК). N (13) 75123 (19) UA , (І) де М означає одно-, дво- або тривалентний метал, амоній, N(R)4 або HN(R)3, де замісники R є однаковими або різними і означають С1-С16алкіл або С1-С16гідроксіалкіл, або М означає S(R1)3 або P(R1)4, де замісники R1 є однаковими або різними і означають С1-С20алкіл, С2-С20алкеніл, С2С20алкініл, арил, заміщений С1-С20алкілом, С2С20алкенілом або С2-С20алкінілом, або гетероарил, заміщений С1-С20алкілом, С2-С20алкенілом або С2С20алкінілом, або два замісники R1 разом з атомом сірки або фосфору, з яким вони зв'язані, утворюють 5- або 6-членне кільце. 3. Композиція за п. 1, яка містить ефективну для протидії гербіциду кількість 2-(5-хлорхінолін-8ілокси)-1-метилгексилового ефіру. 4. Спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності, який передбачає внесення гербіцидно ефективної кількості композиції за п. 1 на рослину або в місце її заселення. C2 CH2COOM (11) O 3 75123 4 Водні емульсії як препаративна форма пестиR переважними є радикали, які мають 12-16 атомів цидів добре відомі й описані, наприклад, у заявці вуглецю, а також мають 1-4 атоми вуглецю. Групи на патент US 5674514. У заявці на патент US N(R)4 і HN(R)3 переважно містять алкільну(і) гру5674514 була вирішена задача створення водної пу(и) одну з довгим ланцюгом і 2 або 3 групи з коемульсії з метою поліпшення стабільності при зберотким ланцюгом, наприклад, являють собою гекріганні деяких пестицидів. У заявці на патент US садецилтриетиламоній, тетрадецилтриетиламоній, 5674514 відсутні дані про які-небудь зміни біологідодецилтриетиламоній і до децил етил диметил чної активності пестицидів, включених у приготовамоній, а також тетрадодециламоній. Переважні лену в такий спосіб препаративну форму. алкільні групи R1 містять 1-12, переважно 1-6 атоПри створенні винаходу несподівано було мів вуглецю. Алкільні групи R і R1 можуть бути довстановлено, що гербіцидну активність клодинадатково заміщені, наприклад галогеном, алкоксифоп-пропаргілу можна в значній мірі підвищувати або галоалкоксигрупою, в обох випадках яка перев тому випадку, якщо цю сполуку застосовують у важно містить 1-4 атоми вуглецю. Переважні алформі водної емульсії, яка має певний склад. кенільні й алкінільні групи R1 містять 2-12 атомів Таким чином, даний винахід стосується гербівуглецю. Вони можуть містити більше одного нецидної композиції у формі водної емульсії, яка насиченого зв'язку і можуть бути заміщені галогемістить ном, алкокси- або галоалкоксигрупою, в обох виа) як органічну фазу розчин гербіцидно ефекпадках яка переважно містить 1-4 атоми вуглецю. тивної кількості ефіру 2-(4-(3-хлор-5-фтор-2Приклади прийнятних арильних груп R1 включають піридилокси)феноксипропіонової кислоти в гідрофеніл, нафтил, тетрагідронафтил, інданіл і інденіл, фобному розчиннику і практично нерозчинний у переважним є феніл. Ці групи можуть бути заміводі і стійкий до гідролізу в масляній фазі стабіліщені вищевказаними алкільними, алкенільними й затор, і алкінільними групами. Як гетероарильні групи R1 б) як водну фазу розчин забуферювальної рН слід згадати переважно 5- і 6-членні кільця, які системи і принаймні однієї поверхнево-активної містять, насамперед, атоми азоту і/або кисню, наречовини і/або диспергуючого агента у воді. приклад, піридил, піримідиніл, триазиніл, тієніл, Переважні композиції за винаходом додатково тіазоліл, піразоліл, імідазоліл, піперидил, діоксомістять ефективну для протидії гербіциду кількість ланіл, морфолініл і тетрагідрофурил. Ці гетероцискладного 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1кли додатково можуть бути заміщені вищевказаметилгексилового ефіру, його вільної кислоти або ними алкільними, алкенільними й алкінільними солі формули групами. У кожному випадку два замісники R1 разом з атомом сірки або фосфору, з яким вони зв'язані, можуть утворювати кільце, при цьому переважними є насичені 5- або 6-членні кільця. Катіони сульфонію і фосфонію, які можна застосовувати відповідно до винаходу, описані, наприклад, у WO 00/44227. Переважні солі 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1метилгексилового ефіру являють собою сполуку формули І, у якій Μ означає натрій, калій або трис(гідроксіетилен)амоній. де Μ означає одно-, дво- або тривалентний В іншій групі переважних солей 2-(5метал, амоній, N(R)4 або HN(R)3, де замісники R є хлорхінолін-8-ілокси)-1-метилгексилового ефіру Μ однаковими або різними і означають С1-С16алкіл у формулі І означає кальцій, магній, алюміній, заабо С1-С16гідроксіалкіл, або Μ означає S(R1)3 або лізо, триметилсульфоній, трифенілсульфоній, тетP(R1)4, де замісники R1 є однаковими або різними і рафенілфосфоній, трифенілметилфосфоній, триозначають С1-С20алкіл, С2-С20алкеніл, С2фенілбензилфосфоній, С12С20алкініл, арил, заміщений С1-С20алкілом, С2С16алкілтриметиламоній, С12С20алкенілом або С2-С20алкінілом, або гетероарил, С16алкілтриетиламоній, тетрадодециламоній або заміщений С1-С20алкілом, С2-С20алкенілом або С2додецилетилдиметиламоній. С20алкінілом, або 2 замісники R1 разом з атомом Солі формули І можна одержувати за допомосірки або фосфору, з яким вони зв'язані, утворюгою загальноприйнятих методів, наприклад шляють 5- або 6-членне кільце. хом взаємодії 2-(5-хлорхінолін-8-ілокси)-1Атоми металу М, які можуть бути присутніми у метилгексилового ефіру з еквімолярною кількістю формулі І, переважно являють собою атоми лужгідроксиду металу в спиртовому розчині при кімнаного або лужноземельного металів, насамперед, тній температурі. натрію, калію, кальцію, магнію і також переважно Таким методом можна одержувати солі, предалюмінію або заліза як представників тривалентставлені в таблиці: них металів. Серед алкільних і гідроксіалкільних замісників 5 75123 6 Таблиця 1 Сполуки формули І: Сполука № 1.01 1.02 1.03 1.04 1.05 1.06 1.07 1.08 1.09 1.10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 Μ Na К Са Mg NH4 NH(CH2CH2OH)3 N(C12H25)4 N(C12H25)(C2H5)(CH3)2 N(C12H25)(CH3)3 N(C12H25)(C2H5)3 Al Fe Η S(CH3)3 S(C6H5)3 P(C6H5)4 P(C6H5)3CH3 P(C6H5)3CH2C6H5 Композиції за винаходом можуть містити крім клодинафоп-пропаргілу один або декілька інших гербіцидів. Такі гербіциди переважно вибирають з ряду, який включає сульфонілсечовини, сульфонаміди, імідазолінони, карбазони, арилоксифеноксипропіонати, циклогександіони, арилкарбонові кислоти й арилоксикарбонові кислоти. Залежно від їх розчинності вказані гербіциди можна розчиняти або в безперервній водній фазі або в дисперсній масляній фазі або їх можна суспендувати у кожній із двох фаз. Як співгербіциди, які є особливо переважними для застосування в композиції за винаходом, слід згадати, насамперед, сульфонілсечовини, переважно триасульфурон, трибенурон, метсульфурон, трифенсульфурон, флупірсульфурон, йодсульфурон, римсульфурон, нікосульфурон, циносульфурон, бенсульфурон, трифлоксисульфурон і їх аналоги, а також сульфонаміди, переважно флуметсулам, метосулам, хлорансулам, флорансулам і їх аналоги, і імідазолінони, переважно імазетабенц, імазетапір, імазаквін, імазамокс і їх аналоги, а також карбазони, переважно флукарбазон, пропоксикарбазин, амікарбазон і їх аналоги, крім того, арилоксифеноксипропіонати, переважно феноксапроп, диклофоп, пропаквізафоп, квізалофоп, флуазифоп, цигалофоп, галоксифоп і їх аналоги, а також циклогександіони, переважно сетоксидим, клетодим, тралкоксидим і їх аналоги, і арилкарбонові кислоти, переважно дикамба і клопіралід, і також арилоксикарбонові кислоти, переважно 2,4-Д, мекопроп, флуроксипир і їх аналоги. При створенні винаходу несподівано було встановлено, що клодинафоп-пропаргіл і клохінтоцет-мексил мають підвищену хімічну стабільність у водних емульсіях за винаходом, коли водна фаза містить забуферювальну рН систему. Прийнятні забуферювальні рН системи в контексті даного опису включають суміші кислот і солей, які мають здатність підтримувати значення рН на рівні від 4 Tпл (°С) >250 >265 227-228 132-152 232-233 до 6, насамперед, системи оцтова кислота/ацетат натрію, фосфорна кислота/фосфат натрію або лимонна кислота/цитрат, переважно фосфорна кислота/фосфат натрію або лимонна кислота/цитрат. Значення рН водної фази композицій за винаходом переважно доводять до 4 за допомогою фосфорної кислоти/фосфату натрію або лимонної кислоти/цитрату. Забуферювальну рН систему застосовують у кількості від 0,1 до 1моля, переважно від 0,2 до 0,7моля, особливо переважно 0,5моля у перерахунку на водну фазу. У контексті даного опису як гідрофобний розчинник можна застосовувати будь-якій практично нерозчинний у воді розчинник, наприклад, ароматичні розчинники, вибрані з класів толуолів, ксилолів, алкілбензолів і алкілнафталінів, а також насичені і ненасичені вуглеводні, арилалкілкетони, складні ефіри, метилові ефіри жирних кислот, С1С6алкілові ефіри рапсової олії, насамперед метиловий ефір рапсової олії і етиловий ефір рапсової олії, ефіри оцтової кислоти або бензойної кислоти, аміди алканкарбонових кислот, лінійний або циклічний ацетати, алкілпіролідони, алкілкапролактони, а також алкілкарбонати або суміші вказаних розчинників. Розчинник переважно застосовують у кількості від 10 до 60% у перерахунку на загальну масу водної емульсії. Крім того, при створенні винаходу було встановлено, що хімічну стабільність композицій за винаходом можна додатково підвищувати, якщо в органічній фазі використовувати переважно гідрофобний розчинник, який має дуже високу полярність. У контексті даного опису під високополярними розчинниками слід розуміти розчинники, які мають дипольний момент принаймні 4 10-30 Кл м (кулон х м). Гідрофобні розчинники, які застосовують в композиції за винаходом, переважно мають дипольний момент принаймні 5 10-30 Кл м. Особливо переважними розчинниками є 7 75123 8 Exxate 700 (суміш С6-С8ефірів аліфатичної оцтової стиролу/етилену/бутадієну/стиролу або стирокислоти, фірма Esso, Швейцарія), бензилацетат, лу/етилену/пропілену/стиролу. ізоборнілацетат, метиловий ефір бензойної кисло6) Прищеплені співполімери стиролу або ти або Solvesso 200 (суміш вуглеводнів з високим метилстиролу, наприклад стиролу на полібутадієн, вмістом ароматичних сполук, виробник: фірма стиролу на полібутадієн/стирол або полібутадіExxon Chemicals). єн/акрилонітрил; стиролу й акрилонітрилу (або Стабілізатори масляної фази, які особливо метакрилонітрилу) на полібутадієн; стиролу й ангіпереважні для композиції за винаходом, включадриду малеїнової кислоти або малеїміду на поліють полімери, співполімери й олігомери або їх субутадієн; стиролу, акрилонітрилу й ангідриду маміші, вибрані з класів полістиролів, водонерозчинлеїнової кислоти або малеїніміду на полібутадієн; них полі(н-алкілен)гліколів, у яких n > 2, стиролу, акрилонітрилу і метилметакрилату на поліпропіленгліколів, полівінілацетатів і співполіполібутадієн, стиролу й алкілакрилату або метакмерів полівінілацетатів і поліетиленів. рилату на полібутадієн, стиролу й акрилонітрилу Переважними стабілізаторами масляної фази на терполімер етилен/пропілен/дієн, стиролу й є: акрилонітрилу на поліалкілакрилати або поліалкі1) Полімери моноолефінів і діолефінів, наприлметакрилати, стиролу й акрилонітрилу на співпоклад, поліпропілен, поліізобутилен, полібут-1-ен, лімери акрилату/бутадієну, і їх суміші із співполіполіметилпент-1-ен, поліізопрен або полібутадієн, мерами, вказаними в розділі 5), наприклад, суміші а також полімери циклоолефінів, наприклад, цикспівполімерів, відомих під позначеннями АБС (аклопентену або норборнену, поліетилену (який нерилонітрилбутадієнстирол), МБС (потрійний співобов'язково може бути зшитим), наприклад, поліеполімер метилметакрилату, бутадієну і стиролу), тилену високої щільності (ПЕВЩ), поліетилену АСА (термопластичний співполімер акрилонітрилу, низької щільності (ПЕНЩ) і лінійного поліетилену стиролу й акрилових ефірів) або АЕС (термопласнизької щільності (ЛПЕНЩ). тичний (четвертинний) співполімер акрилонітрилу, 2) Суміші полімерів, вказаних розділі 1), наетилену, пропілену і стиролу). приклад, суміші поліпропілену і поліізобутилену, 7) Галогеновані полімери, наприклад поліхлополіпропілену (ПП) і поліетилену (наприклад, рпрен, хлоровані каучуки, хлоровані або сульфоПП/ПЕВЩ, ПП/ПЕНЩ), і суміші різних типів поліевані поліетилени, співполімери етилену і хлороватилену (наприклад, ПЕНЩ/ПЕВЩ). ного етилену, гомо- і співполімери епіхлоргідрину, 3) Співполімери моноолефінів і діолефінів переважно полімери галогенованих вінілових похіодин з одним або з іншими вініловими мономерадних, наприклад, полівінілхлориду, полівініліденхми, наприклад, співполімери етилену/пропілену, лориду, полівінілфториду, полівініліденфториду, і лінійного поліетилену низької щільності (ЛПЕНЩ) і їх співполімери, наприклад, співполімери вінілхлойого суміші з поліетиленом низької щільності риду/вініліденхлориду, вінілхлориду/вінілацетату (ПЕНЩ), співполімери пропілену/бут-1-ену, співпоабо вініліденхлориду/вінілацетату. лімери етилену/гексену, співполімери етиле8) Полімерні похідні , -ненасичених кислот і ну/метилпентену, співполімери етилену/гептену, їх похідні, такі як поліакрилати і поліметакрилати, співполімери етилену/октену, співполімери пропіполіакриламіди і поліакрилонітрили. лену/бутадієну, співполімери ізобутілену/ізопрену, 9) Співполімери мономерів, вказаних у розділі співполімери етилену/алкілакрилату, співполімери 8), один з одним або з іншими ненасиченими поліетилену/алкілметакрилату, співполімери етилемерами, наприклад, співполімери акрилонітрину/вінілацетату або етилену /акрилової кислоти і їх лу/бутадієну, співполімери акрилонітрисолей (іономери), а також терполімери етилену з лу/алкілакрилату, співполімери пропіленом і дієном, таким як гексадієн, дициклоакрилонітрилу/алкоксіалкілакрилату або співполіпентадієн або етилиденнорборнен; а також суміші мери акрилонітрилу/вінілгалогеніду або терполітаких співполімерів один з одним і з полімерами, мери акрилонітрилу/алкілметакрилату/бутадієну. вказаними в розділі 1), наприклад, співполімери 10) Полімери, отримані з ненасичених спиртів і поліпропілену/етиленпропілену, ПЕНЩ/ЕВА (співамінів або їх ацильних і ацетальних похідних, наполімер етилену і вінілацетату), ПЕНЩ/ЕАА (етиприклад полівінілацетат, полівінілстеарат, полівілацетоацетат), ЛПЕНЩ/ЕВА і ЛПЕНЩ/ЕАА. нілбензоат, полівінілмалеат, полівінілбутират, поЗа) Вуглеводневі смоли (наприклад, С5-С9), ліалілфталат або поліалілмеламін; і їх включаючи їх гідровані модифікації. співполімери з олефінами, вказаними в розділі 1). 4) Полістирол, полі(n-метилстирол), полі( 11) Гомополімери і співполімери простих цикметилстирол). лічних ефірів, наприклад, поліалкіленгліколі, полі5) Співполімери стиролу або -метилстиролу з пропіленоксиди або їх співполімери з простими дієнами або акриловими похідними, наприклад, бісгліцидильними ефірами. стиролу/бутадієну, стиролу/акрилонітрилу, стиро12) Поліацеталі, такі як поліоксиметилен і полу/алкілметакрилату, стироліоксиметилени, які містять які співмономер етилу/бутадієну/алкілакрилату, стиролу/ангідриду леноксиди; поліацеталі, модифіковані термопласмалеїнової кислоти, стиротичними поліуретанами, акрилатами або МБС. лу/акрилонітрилу/метилакрилату; суміші, які міс13) Поліфеніленоксиди і -сульфіди. тять співполімери стиролу й іншого полімеру, на14) Поліуретани, отримані з простих поліефіприклад, поліакрилату, дієнового полімеру або рів, складних поліефірів і полібутадієнів, які містерполімеру етилену/пропілену/дієну; і блокспівтять кінцеві гідроксильні групи на одній стороні й полімери стиролу, наприклад стироаліфатичні або ароматичні поліізоціанати на іншій лу/бутадієну/стиролу, стиролу/ізопрену/стиролу, стороні. 9 75123 10 15) Поліаміди і співполіаміди, отримані з діаміПОМ/МБС, ПФЕ (поліфеніловий ефір)/УТПС (уданів, дикарбонових кислот і з амінокарбонових кисротривкий полістирол), ПФЕ/ПА (поліакриламід) лот відповідних лактамів, наприклад, поліамід 4, 6.6 і співполімери, ПА/ПЕВЩ, ПА/ПП або ПА/ПФО поліамід 6, поліамід 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 і 4/6, поліа(поліфенілоксид). мід 11, поліамід 12, ароматичні поліаміди, які оде23) Мінеральний масла, алкілові ефіри жирних ржують за допомогою конденсації з мета-ксилену, кислот або С1-С6алкілові ефіри рапсової олії, у діаміну й адипінової кислоти; поліаміди, які одеркожному випадку переважними є метиловий ефір жують з гексаметилендіаміну і ізофталевої і/або рапсової олії й етиловий ефір рапсової олії. терефталевої кислоти з використанням еластомеПриклади наявних у продажі полімерів, які є ру як модифікатора або без нього, наприклад, понайбільш переважними для композиції за винахолі-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамід або дом, включають COETHYLENE® SB 0425 і полі-мета-феніленізофталамід; блокспівполімери COETHYLENE® SL (полістироли, фірма Plast вищевказаних поліамідів з поліолефінами, олефіLabor); HOSTAFLEX® CM 13 (співполімер полівіновими співполімерами, іономерами або хімічно нілхлориду/вінілацетату); ESTERGUM® 8 D і 10 D зв'язаними або прищепленими еластомерами; або (ефір гліцерину і каніфолі); HOSTALITH® 3067 з простими поліефірами, наприклад, з поліетилен(полівінілхлорид); HOSTYREN® 2000, 5000 і 7000 гліколем, поліпропіленгліколем або політетраме(полістироли); тверді акрилові смоли, такі як тиленгліколем; а також поліаміди або співполіаміPLEXIGUM® N 80 (поліетилакрилат) і Μ 825 (поліди, модифіковані за допомогою ЕПДМ (потрійний метилметакрилат); співполімери полівінілацетату, етилен-пропіленовий каучук) або АБС, і поліаміди, такі як MOWILITH® 20 і 50 з молекулярними масаконденсовані в процесі реакції конденсації (RIMми 35000 і 260000 Да відповідно; похідні каніфолі поліамідні системи). NEOLYN® 20 і 35 D; політетрагідрофурани; поліп16) Поліуретани, полііміди і поліамідіміди і поропіленгліколі, такі як полігліколь ТО 1/60 (фірма лібензимідазоли. Hoechst AG), полівінілацетат, Edenor ME SU (ме17) Поліефіри, отримані з дикарбонових кистиловий ефір рапсової олії, фірма Henkel KGAA), а лот і діолів і/або з гідроксикарбонових кислот і їх також Mowilith 20 (полівінілацетат, фірма Наrсо). лактонів, наприклад поліетилентерфталат, полібуМолекулярна маса полімерів, які є стабілізатилентерфталат, полі-1,4тором масляної фази в композиції за винаходом, диметилолциклогексантерфталат, полігідроксибеяку визначають, наприклад, шляхом оцінки розсінзоати, а також блокспівполімери простих ефірів і ювання світла або шляхом оцінки осмотичного складних ефірів, отримані з простих поліефірів, які тиску, може становити до 1000000 Да й, як правинесуть кінцеві гідроксильні групи; а також складні ло, становить 1000-1000000 Да, переважно 1000поліефіри, модифіковані полікарбонатами або 100000 Да. У випадку використання сполук, які є МБС. дуже гідрофобними і внаслідок цього практично 17а) Складні поліефіри, отримані з аліфатичнерозчинними у воді, наприклад, алканів і алкілоних кислот і діолів і/або простих олігоефірів і які вих ефірів жирних кислот, їх MM може становити мають загальну формулу також менш 1000 Да. -(O-X-O-C(=O)-Y-C(O=))z Стабілізатори масляної фази застосовують у де композиції за винаходом в концентрації від 0,5 до X означає -(СН2)n-, де n дорівнює 2-12, або 10%, переважно від 1 до 5% у перерахунку на маX означає [-(CH2)n-O-(CH2)n-]r, де n дорівнює 2су всієї композиції. У випадку використання спо4 і r дорівнює 2-10, лук, які є дуже гідрофобними і внаслідок цього Υ означає -(СН2)m-, де m дорівнює 0-12, практично нерозчинними у воді, наприклад, алкаі z дорівнює 5-100, і їх співполімери. нів і алкілових ефірів жирних кислот, і які мають 18) Полікарбонати і карбонати складних полінизьку молекулярну масу, концентрація стабілізаефірів. торів масляної фази може становити аж до 25%. 19) Полісульфони, сульфони простих поліефіПоверхнево-активні речовини і диспергуючі рів і кетони простих поліефірів. агенти, які можна застосовувати в композиції за 20) Прості поліефіри дигліцидильних похідних, винаходом, включають тристиролфенолетоксилавключаючи прості дигліцидильні ефіри і діоли, нати, наприклад Soprophor TS-10 (фірма Rhone приклад, простий дигліцидильний ефір бісфенолу Poulenc S.A.) або BSU (Rhodia Geronazzo Spa), А і бісфенол А. блокспівполімери EO (етиленоксид)/ПО (пропіле21) Природні полімери, такі як каучук, і хімічні ноксид)/ЕО, наприклад Pluronic F-108, Pluronic Fмодифіковані гомологи природних полімерів, на38, Pluronic P-105 (фірма BASF Wyandotte Corp.) приклад, ацетати целюлози, пропіонати целюлози, і/або продукти конденсації натрієвих солей сульбутирати целюлози, або прості ефіри целюлози, фованої нафталінсульфонової кислоти і форманаприклад, метилцелюлоза (ступінь заміщення > льдегіду, наприклад, Morwet D-425 (фірма Witco 2,5); а також смоли і їх похідні. Chem. Corp.) або Orotan SN (фірма Rohm & Haas, 22) Суміші вищевказаних полімерів, наприFrance S.A.), лігносульфонати, співполімери клад, ПП/ЕПДМ, поліамід 6/ЕПДМ або АБС, ПВХ ПО/ЕО і бутанолу, наприклад AtloxG-5000, блокс(полівінілхлорид)/ЕВА, ПВХ/АБС, ПВХ/МБС, ПК півполімери полігідроксистеаринової кислоти і по(полікарбонат)/АБС, ПБТФ (полібутилентерефталіалкіленгліколів, наприклад Atlox 4912 або 4914 лат)/АБС, ПК/АСА, ПК/ПБТФ, ПВХ/ХПЕ (хлорова(фірма American Hoechst) або частково гідролізоний поліетилен), ПВХ/акрилати, ПОМ (поліоксимеваний або повністю гідролізований полівінілацетилен)/термопластичний ПУР (поліуретан), тат, наприклад, Mowiol 18-88 або Mowiol 4-88 (фіПК/термопластичний ПУР, ПОМ/акрилат, рма Hoechst AG). 11 75123 12 Диспергуючі агенти переважно застосовують у Масляна фаза: концентрації від 0,5 до 5%, особливо переважно 5-25% клодинафоп-пропаргілу від 1 до 2% у перерахунку на масу всієї композиції. 1-6% клохінтоцет-мексилу Композиції за винаходом додатково можуть 10-60% розчинника містити загусники для безперервної водної фази. 1-5% стабілізатора масляної фази Можна застосовувати будь-які загусники, які звичайно використовуються при приготуванні препаВодна фаза: ративних форм і які мають здатність підвищувати 0,05-1% загусника в'язкість водних емульсій за винаходом, напри3-8% антифризу клад, ксантанову камедь, глини або поліетиленглі1-5% поверхнево-активної речовини колі. Загусники переважно застосовують у концені/або диспергуючого агента трації від 0,03 до 1% у перерахунку на масу всієї 0,1-0,5% біоциду композиції водної емульсії. решта вода (забуферена) Крім того, у композиції за винаходом можна Приклади одержання: додавати речовини, які знижують температуру Приклад Р1: Одержання гербіцидної композиплавлення емульсій, що запобігає замерзанню ції, яка містить 100г клодинафоп-пропаргілу: композиції при низьких температурах (антифризи). а) Одержання загусників: Такі речовини, як правило, являють собою водо4г Proxel GXL розчиняють у 1946г води. Потім розчинні солі, які можуть знижувати температуру при механічному перемішуванні додають 50г замерзання водної фази емульсії за винаходом, Biopolymer AG і перемішування продовжують пронаприклад, хлорид натрію, хлорид калію, хлорид тягом 15хв до гомогенного стану. амонію, нітрат амонію і нітрат натрію і їх суміші. б) Одержання буферного розчину: Також можна застосовувати водорозчинні гліколі, 11,5г Na3PO4 12H2O і 9,0г Н3РО4 (75%) розчинаприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, діетиняють у 1000мл води і значення рН доводять до 4 ленгліколь, гліцерин і їх суміші. Солі і гліколі в ко(за допомогою Na3PO4 12H2O або Н3РО4). жному випадку переважно застосовують у конценв) Одержання масляної фази: трації від 0,5 до 10% у перерахунку на масу всієї У хімічній склянці об'ємом 500мл розчиняють композиції емульсії. при перемішуванні при температурі 20°С 100г клоЕмульсії за винаходом можуть додатково як динафоп-пропаргілу і 25г клохінтоцет-мексилу в ад'юванти містити консерванти, які інгібують ріст 250мл Solvesso 200. Потім додають 20г полістиромікроорганізмів, таких як бактерії і гриби, наприлу і нагрівають суміш до 65-70°С. Після повного клад Proxel GXL (бензізотіазолін-3-он, фірма розчинення інгредієнтів суміші дають охолонути до Avecia Inc.) або формальдегід. Такі ад'юванти мотемператури 20°С. жна застосовувати в концентрації від 0,1 до 0,5% у г) Одержання водної фази: перерахунку на масу всієї композиції. У 470г буферного розчину, отриманого відпоПриготування емульсій за винаходом в цілому відно до методу, описаному в розділі б), розчиняздійснюють відповідно до методу, описаному в ють у хімічній склянці об'ємом 1500мл при темпезаявці на патент US 5674514. Органічну фазу моратурі 20°С 10г Pluronic F 108, 10г Morwet D-425, жна готувати, наприклад, розчиняючи клодина50г пропіленгліколю, 30г Biopolymer, отриманого фоп-пропаргіл, необов'язково в сполученні з клохівідповідно до методу, описаному в розділі а), і 2г нтоцет-мексилом, у гідрофобному розчиннику, Proxel GXL. додаючи потім водонерозчинний стабілізатор масд) Одержання концентрату водної емульсії: ляної фази, з наступним нагріванням у разі потреЗа допомогою апарата для емульгування типу би. YSTRAL X 40/32 водну фазу перемішують приблиВодну фазу готують, розчиняючи поверхневозно при 600об/хв і потім додають масляну фазу; активну речовину і/або диспергуючий агент у воді, суміш емульгують приблизно при 5000об/хв протядалі при необхідності додаючи речовину, яка знигом 3-4хв до одержання часток розміром 2-4мкм. жує температуру замерзання. Потім для досягнення потрібної в'язкості 40г Потім органічну фазу емульгують у водній фазі Biopolymer, отриманого відповідно до методу, опиза допомогою прийнятної мішалки, наприклад, саному в розділі а), додають при перемішуванні за апарата для емульгування типу YSTRAL® X 40/32, допомогою магнітної мішалки (для одержання гещо має швидкості обертання від 3000 до леподібної структури концентрату). 6000об/хв. Залежно від застосовуваного складу і На основі вказаного прикладу можна одержушвидкості одержують емульсію з розміром частивати також наступні композиції за винаходом (віднок, що переважно становить 1-10мкм. При необсотки (%) вказані у перерахунку на масу всієї комхідності до або після стадії емульгування в компопозиції): зицію можна додавати загусники і/або Приклад С1: Вміст клодинафоп-пропаргілу консерванти. 50г/л: Незважаючи на те, що як композиції, що постачаються в продаж, звичайно більш переважні Масляна фаза: концентровані склади, кінцевий споживач, як пра5% клодинафоп-пропаргілу вило, застосовує розведені водою композиції. 1,25% клохінтоцет-мексилу Переважні гербіцидні композиції за винаходом, 38% метилового ефіру рапсової олії у цілому, мають приведені нижче склади (усі дані 3,7% полістиролу наведені в % у перерахунку на масу всієї композиції): 13 75123 14 Продовження прикл.С1 Водна фаза: 0,07% 1% 0,2% 51% Приклад С5: Вміст клодинафоп-пропаргілу 150г/л: ксантанової камеді Pluronic F-108 Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1М]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% Н3РО4 (75%), 97,94% води) Приклад С2: Вміст клодинафоп-пропаргілу 100г/л: Масляна фаза: 10% 2,5% 18% 1,6% Водна фаза: 0,2% 4,8% 2,0% 0,2% 60,7% 2,0% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу метилового ефіру бензойної кислоти полістиролу ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, pH 4 (буфер [0,1М]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%) 97,94 % води) Приклад С3: Вміст клодинафоп-пропаргілу 100г/л: Масляна фаза: 10% 2,5% 35% 2,5% Водна фаза: 0,1% 4,9% 2,0% Масляна фаза: 15% 3,75% 45% 3,3% Водна фаза: 0,08% 5,0% 0,2% 26% ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1Μ]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%), 97,94% води) Приклад С6: Вміст клодинафоп-пропаргілу 200г/л: Масляна фаза: 20% 5% 40% 3,4% Водна фаза: 3,7% 2,0% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу ізоборнілацетату полівінілацетату клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу Exxate 700 полівінілацетату 0,2% 26% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу Solvesso 200 (суміш вуглеводнів з високим вмістом ароматичних речовин) полістиролу пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1Μ]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%), 97,94% води) ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, pH 4 (буфер [0,1Μ]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%), 97,94% води) Приклад С7: Вміст клодинафоп-пропаргілу 240г/л: Приклад С4: Вміст клодинафоп-пропаргілу 100г/л: ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1Μ]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%), 97,94% води) 0,2% 43% Масляна фаза: 10% 2,5% 34% 2,4% Водна фаза: 0,1% 4,8% 2,0% 0,2% 44% Масляна фаза: 24% 6% 24,6% 3,2% Водна фаза: 0,05% 4,8% 2,0% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу ізоборнілацетату поліпропіленгліколю ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1M]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% Н3РО4 (75%), 97,94% води) 0,2% 35% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу бензилацетату поліпропіленгліколю Приклад С8: Вміст клодинафоп-пропаргілу 240г/л: Масляна фаза: 24% 6% 29% клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу ацетофенону/амілацетату (2:8) 15 75123 Продовження прикл.С8 2,5% Водна фаза: 0,03% 5,0% 2,0% 0,2% 31% полістиролу ксантанової камеді пропіленгліколю Pluronic F-108/Morwet D-425 (1:1) Proxel GXL води, рН 4 (буфер [0,1Μ]: 1,15% Na3PO4 12 H2O, 0,91% H3PO4 (75%), 97,94% води) Перед застосуванням вищеописані концентровані композиції розбавляють водою з розрахунку 400л на гектар. Приклад Р2: Одержання гербіцидної композиції, яка містить 40г клодинафоп-пропаргілу: а) Одержання загусника: Відповідно до методу, описаному в прикладі Р1, розділ а). б) Одержання масляної фази: У хімічній склянці об'ємом 500мл розчиняють при перемішуванні при температурі 20°С 40г клодинафоп-пропаргілу в 300мл амілацетату. Потім додають 20г полістиролу і нагрівають суміш до температури 65-70°С. Після повного розчинення інгредієнтів суміші дають охолонути до температури 20°С. в) Одержання водної фази: У хімічній склянці об'ємом 1500мл при температурі 20°С розчиняють у 550г води 10г клохінтоцет-амонію, 10г Pluronic F 108, 10г Morwet D 425, 50г пропіленгліколю, 30г гелю Biopolymer, отриманого відповідно до методу, описаному в розділі а), і 2г Proxel GXL. г) Одержання концентрату водної емульсії: Відповідно до методу, описаному в прикладі Р1, розділ д). Приклад Р3: Одержання гербіцидної композиції, яка містить 160г клодинафоп-пропаргілу: а) Одержання загусника: Відповідно до методу, описаному в прикладі Р1, розділ а). б) Одержання буферного розчину: Відповідно до методу, описаному в прикладі Р1, розділ б). в) Одержання масляної фази: У хімічній склянці об'ємом 500мл розчиняють при перемішуванні при температурі 20°С 160г клодинафоп-пропаргілу в 450мл 2-етилгексилацетату. Потім додають 20г полістиролу і нагрівають суміш до температури 65-70°С. Після повного розчинення інгредієнтів суміші дають охолонути до температури 20°С. г) Одержання водної фази: 16 У хімічній склянці об'ємом 1500мл при температурі 20°С розчиняють приблизно в 260г буферного розчину, отриманого відповідно до методу, описаному в розділі б), 10г Pluronic F 108, 10г Morwet D 425, 50г пропіленгліколю, 30г гелю Biopolymer, отриманого відповідно до методу, описаному в розділі а) і 2г Proxel GXL. У суміші суспендують 40г натрієвої або калієвої солі клохінтоцету. Суміш розмелюють з одержанням частинок розміром від 2 до 4мкм (наприклад, за допомогою млина типу Dino). д) Одержання водної суспоемульсії: Відповідно до методу, описаному в прикладі Р1, розділ д). Біологічні приклади: Клодинафоп-пропаргіл, як правило, застосовують для обробки рослини або місця її виростання з розрахунку 5-200г/га, переважно 10-50г/га, більш переважно 20-30г/га. Норми витрати клохінтоцет-мексилу, як правило, становлять 2-100г/га, переважно 2-50г/га, більш переважно 5-7,5г/га. Концентрацію, необхідну для досягнення потрібної дії, можна визначати експериментальним шляхом. Вона залежить від механізму дії, стадії розвитку культурної рослини і від бур'яну, а також від особливостей внесення (місце заселення, час, метод), і залежно від цих параметрів вона може змінюватися в широких межах. Застосовувана кількість антидоту відносно гербіциду значно залежить від типу обробки. У польових умовах, коли використовують внесення у вигляді суміші антидоту і гербіциду, приготовленої в одному резервуарі (бакової суміші), або при роздільному внесенні антидоту і гербіциду співвідношення гербіциду й антидоту становить, як правило, від 1:1 до 10:1, переважно 4:1. Гербіцидну активність водних емульсій за винаходом можна продемонструвати за допомогою наступних біологічних прикладів Приклад В1: Гербіцидна дія на стадії після проростання розвитку рослин (дія після проростання) Однодольні і дводольні бур'янові рослини вирощують у теплиці в стандартному грунті в квіткових горщиках. Обробку тестованими сполуками здійснюють після досягнення рослинами стадії 3-6 листків. Обробку здійснюють водною емульсією тестованих сполук, виходячи з норми витрати 400л води на гектар. Норма витрати залежить від оптимальних доз, визначених у польових умовах і в теплиці. Через 20 днів проводять оцінку результатів дослідів (активність (%): 100% - рослини загинули, 0% - відсутність фітотоксичної дії). Тестовані рослини: Alopecurus, Lolium rigidum, Lolium multiflorum, Agrostis. Склади застосованих композицій: Композиція №С9 за даним винаходом: 17 75123 18 Інгредієнт: Кількість у мас. % клодинафоп-пропаргіл (гербіцид) 10,0 клохінтоцет-мексил (антидот) 2,5 метиловий ефір бензойної кислоти (розчинник) 18,0 поліпропіленгліколь Т01/60 (стабілізатор масляної фази) 1,6 Pluronic F-108 (поверхнево-активна речовина) 1,0 Morwet D-425 (поверхнево-активна речовина) 1,0 пропіленгліколь (антифриз) 4,8 ксантанова камедь (загусник) 0,2 Proxel GXL (біоцид) 0,2 водний буфер, рН 4 (буфер [0,1М]: 1,15% Na3PO4 12 Н2О 0,91% Н3РО4 (75%), 97,94% води) 60,7 Композиція №С10 за даним винаходом: Інгредієнт: Кількість у мас.% клодинафоп-пропаргіл (гербіцид) 10,0 клохінтоцет-мексил (антидот) 2,5 Exxate 700 (розчинник) 24,0 полістирол (стабілізатор масляної фази) 1,9 Pluronic F-108 (поверхнево-активна речовина) 1,0 Morwet D-425 (поверхнево-активна речовина) 1,0 пропіленгліколь (антифриз) 4,7 ксантанова камедь (загусник) 0,2 Proxel GXL (біоцид) 0,2 водний буфер, рН 4 (буфер [0,1М]: 1,15% Na3PO4 12 Н2О 0,91% Н3РО4 (75%), 97,94% води) 54,5 Композиція №С11 за даним винаходом: Інгредієнт: Кількість у мас.% клодинафоп-пропаргіл (гербіцид) 10,0 клохінтоцет-мексил (антидот) 2,5 Solvesso 200 (розчинник) 25,0 полігліколь, o.p.s. (орієнтована полістирольна плівка) 2,0 Pluronic F-108 (поверхнево-активна речовина) 1,0 Morwet D-425 (поверхнево-активна речовина) 1,0 пропіленгліколь (антифриз) 4,9 ксантанова камедь (загусник) 0,2 Proxel GXL (біоцид) 0,2 водний буфер, рН 4 (буфер [0,1М]: 1,15% Na3PO4 12 Н2О 0,91% Н3РО4 (75%), 97,94% води) 53,2 Емульгувальний концентрат ЕК 100 клодинафоп-пропаргілу клохінтоцет-мексилу, відомий під товарним знаком CELIO®: Інгредієнт: клодинафоп-пропаргіл (гербіцид) клохінтоцет-мексил (антидот) полігліколь 36-37 (поверхнево-активна речовина) кальцієва сіль додецилбензолсульфонової кислоти, лінійна (поверхнево-активна речовина) 1-метил-2-піролідон (розчинник) соєва олія, епоксидована, (диспергуючий агент) суміш вуглеводнів з високим вмістом ароматичних речовин (розчинник) (Solvesso 200) [мас. %] 10,0 2,5 8,32 6,66 20,0 1,0 до 100,0 Перед застосуванням вказані вище концентровані форми розбавляють водою з розрахунку 400л води на гектар. 19 75123 20 Таблиця В1 Дія після проростання; норма витрати клодинафоп-пропаргілу: 30г/га; норма витрати клохінтоцет-мексилу: 7,5г/га: Композиція №.: Тестована рослина: Alopecurus Lolium rigidum Lolium multiflorum Agrostis C10 95 90 95 90 90 95 90 90 90 80 80 80 60 З таблиці В1 випливає, що в цьому експерименті композиції за винаходом виявили несподівано більш високу гербіцидну активність у відношенні тестованих видів бур'янових рослин, ніж відомий емульгувальний концентрат (ЕК 100). Гербіцидну активність, насамперед, у відношенні Alopecurus і Lolium, можна збільшити до рівня, при якому досягається практично повне ураження бур'янової рослини (95%-на гербіцидна активність). Крім несподіваного збільшення гербіцидної активності клодинафоп-пропаргілу, композиції за винаходом мають наступні переваги: - утворюється стабільна емульсія крапель, у якій навіть при зберіганні протягом відносно три Комп’ютерна верстка Л. Купенко С11 ΕΚ 100 C9 50 40 30 валого періоду часу не відбувається помітного збільшення розміру частинок і розділення фаз; - клодинафоп-пропаргіл і клохінтоцет-мексил, які необов'язково присутні разом, мають високу хімічну стабільність, що зумовлено вибором відповідного розчинника і забуферювальної рН системи; - висока стабільність на холоді, і, як наслідок, здатність добре зберігатися навіть при низьких температурах; - відсутність кристалізації гербіциду або антидоту при змінах температури; і - відсутність розділення фаз під час циклів заморожування/розморожування. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюHerbicidal composition as a water emulsion and a method to control the growth of undesirable vegetation
Назва патенту російськоюГербицидная композиция в форме водной эмульсии и способ борьбы с ростом нежелательной растительности
МПК / Мітки
МПК: A01N 25/04, A01N 43/42, A01N 43/40, A01N 25/30
Мітки: форми, ростом, спосіб, водної, боротьби, емульсії, рослинності, небажаної, гербіцидна, композиція
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/10-75123-gerbicidna-kompoziciya-u-formi-vodno-emulsi-ta-sposib-borotbi-z-rostom-nebazhano-roslinnosti.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Гербіцидна композиція у формі водної емульсії та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності</a>
Попередній патент: Спосіб керування повітряним рухом і система для його здійснення
Наступний патент: Похідні піразолу для лікування віл
Випадковий патент: Вітроенергетична установка "система "вітрила"