Гербіцидні бензоксазинони

Реферат: Даний винахід належить до бензоксазинонів загальної формули І R O R Z 1 2 O R 3 R 6 N N N R N O R W 4 5 ,I де перемінні визначені відповідно до опису, до способів та інтермедіатів для приготування бензоксазинонів формули І, композицій, що містять їх, та до їх застосування як гербіцидів, тобто для боротьби зі шкідливими рослинами, і також до способу боротьби з небажаною рослинністю, який включає забезпечення можливості гербіцидно активній кількості принаймні UA 107932 C2 (12) UA 107932 C2 одного бензоксазинону формули І діяти на рослини, їх насіння та/або на їх природне середовище. UA 107932 C2 5 10 15 Даний винахід відноситься до бензоксазинонів загальної формули I, яка визначена нижче, і до їх застосування в якості гербіцидів. Крім того, винахід відноситься до композицій для захисту рослин і до способу боротьби з небажаною рослинністю. WO 02/066471 описує структурно подібні сполуки, які мають гербіцидну дію, які відрізняються від бензоксазинонів I відповідно до даного винаходу тим, що бензо[1,4]оксазинове кільце є незаміщеним у положенні 2, тоді як бензоксазинони формули I відповідно до даного винаходу є заміщеними в зазначеному положенні, принаймні, одним атомом галогену. Однак гербіцидні властивості цих відомих сполук стосовно шкідливих рослин є не завжди повністю задовільними. Із цієї причини завданням даного винаходу є забезпечення бензоксазинонів, що мають покращену гербіцидну дію. Зокрема, забезпечуються бензоксазинони, які мають сильну гербіцидну дію, зокрема навіть при низьких нормах застосування, і які є досить сумісними з культурними рослинами, призначеними для комерційного використання. Це та додаткові завдання досягаються за допомогою бензоксазинонів формули I, визначеної нижче, та їх сільськогосподарсько підходящих солей. Відповідно, даний винахід забезпечує бензоксазинони формули I O R Z R 2 1 O R3 R N 4 R W 6 N N N 5 R O I 20 25 30 35 40 45 50 де 1 R представляє собою водень або галоген; 2 R представляє собою галоген; 3 R представляє собою водень або галоген; 4 R представляє собою водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл, C1-C6-алкокси або C3-C6-циклоалкіл-C1-C6алкіл; 5 R представляє собою водень, NH2, C1-C6-алкіл або C3-C6-алкініл; 6 R представляє собою водень або C1-C6-алкіл; і W представляє собою O або S; Z представляє собою O або S. Даний винахід також забезпечує застосування бензоксазинонів загальної формули I у якості гербіцидів, тобто для боротьби зі шкідливими рослинами. Даний винахід також забезпечує композиції, що містять, принаймні, один бензоксазинон формули I і допоміжні речовини, традиційні для складання засобів для захисту рослин. Даний винахід, крім того, забезпечує спосіб боротьби з небажаною рослинністю, де гербіцидно ефективна кількість, принаймні, одного бензоксазинону формули I надає можливість впливати на рослини, їх насіння та/або їх середовище проростання. Застосування може бути здійснене до, під час та/або після, переважно під час та/або після появи небажаних рослин. Крім того, винахід відноситься до способів та інтермедіатів для приготування бензоксазинонів формули I. Даний винахід, крім того, відноситься до гербіцидно активних композицій, що включають, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, одну додаткову сполуку, вибрану з гербіцидно активних сполук та антидотів. У випадку композицій захисту рослин, в принципі є бажаним підвищити специфічну активність активної сполуки та безпеку її дії. Особливо бажано для композиції захисту рослин ефективно боротись зі шкідливими рослинами, і в той же час бути сумісною з корисними рослинами, в принципі. Також бажаним є широкий спектр дії, що дозволяє здійснити одноразову боротьбу з різними шкідливими рослинами. Часто, це не може бути досягнуто, застосовуючи окрему гербіцидно активну сполуку. Багато дуже ефективніх гербіцидів мають ту проблему, що їх переносимість корисними рослинами, зокрема дводольними культурними рослинами, такими як бавовна, олійний рапс і злаковими рослинами, такими як ячмінь, просо, кукурудза, рис, пшениця та цукровий очерет, є 1 UA 107932 C2 5 10 15 20 не завжди задовільною, тобто на додаток до шкідливих рослин, культурним рослинам також наноситься шкода, причому в неприйнятному масштабі. При цьому, зменшуючи норми застосування, корисні рослини оберігаються; однак, природно, ступінь боротьби зі шкідливими рослинами також зменшується. Часто проблемою є те, що гербіциди можуть застосовуватись тільки в межах обмеженого періоду часу, для того щоб досягти бажаної гербіцидної дії, де зазначений період часу може неочікувано виявитись під впливом погодних умов. Відомо, що спеціальні комбінації різних гербіцидів зі специфічною дією приводять до посиленої дії гербіцидного складового в значенні синергічної дії. Таким способом можливо зменшити норми застосування гербіцидно активних сполук, які необхідні для боротьби зі шкідливими рослинами. Крім того, є відомим, що в деяких випадках комбіноване застосування гербіцидів зі специфічною дією разом з органічними активними сполуками, деякі з яких також можуть мати гербіцидну дію, дозволяє досягти їх кращої сумісності з культурними рослинами. У цих випадках активні сполуки діють як протиотрути або антагоністи та також згадуються як антидоти, тому що вони зменшують або навіть запобігають заподіянню шкоди культурним рослинам. Додатковим завданням даного винаходу є також забезпечення гербіцидних композицій, які є дуже активними стосовно небажаних шкідливих рослин. І в той же час, композиції повинні мати гарну переносимість корисними рослинами. Крім того, композиції відповідно до винаходу повинні мати широкий спектр дії. Зазначені та додаткові завдання досягаються за допомогою гербіцидно активних композицій, наведених нижче. Відповідно, даний винахід також відноситься до гербіцидно активних композицій, що містять: A) принаймні, один бензоксазинон формули I 25 O R X 30 35 40 45 50 R 2 1 O R 3 R N 4 R Y 6 N N N 5 R O I де 1 R представляє собою водень або галоген; 2 R представляє собою галоген; 3 R представляє собою водень або галоген; 4 R представляє собою водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл, C1-C6-алкокси або C3-C6-циклоалкіл-C1-C6алкіл; 5 R представляє собою водень, NH2, C1-C6-алкіл або C3-C6-алкініл; 6 R представляє собою водень або C1-C6-алкіл; і X представляє собою O або S; Y представляє собою O або S; і, принаймні, одну додаткову активну сполуку, вибрану з B) гербіцидів класу b1) - b15): b1) інгібітори біосинтезу ліпідів; b2) інгібітори ацетолактат синтази (інгібітори ALC); b3) інгібітори фотосинтезу; b4) інгібітори протопорфіріноген IX оксидази, b5) знебарвлюючі гербіциди; b6) інгібітори енолпірувілшікімат-3-фосфат синтази (інгібітори EPSP); b7) інгібітори глутамін синтетази; b8) інгібітори 7, 8-дигідроптероат синтази (інгібітори DHP); b9) інгібітори мітозу; b10) інгібітори синтезу жирних кислот з дуже довгим ланцюгом (інгібітори VLCFA); b11) інгібітори біосинтезу целюлози; b12) роз'єднувальні гербіциди; b13) ауксинові гербіциди; 2 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 b14) інгібітори транспортування ауксину; і b15) інші гербіциди, вибрані з групи, що складається із бромобутиду, хлорфлоренолу, хлорфлоренол-метилу, цинметиліну, кумілурону, далапону, дазомету, дифензоквату, дифензокват-метилсульфату, диметипіну, DSMA, дімрону, ендоталу та його солей, етобензаніду, флампропу, флампроп-ізопропілу, флампроп-метилу, флампроп-M-ізопропілу, флампроп-M-метилу, флоренолу, флоренол-бутилу, флурпрімідолу, фосаміну, фосамін-амонію, інданофану, індазифламу, малеїнового гідразиду, мефлуідиду, метаму, метилазиду, метилброміду, метил-дімрону, метил-йодиду, MSMA, олеїнової кислоти, оксазикломефону, пеларгонової кислоти, пірибутикарбу, хінокламіну, тріазифламу, тридифану та 6-хлор-3-(2циклопропіл-6-метилфенокси)-4-піридазинолу (CAS 499223-49-3) та його солей і складних ефірів; та C) антидотів. Один варіант здійснення винаходу відноситься зокрема до композицій у вигляді гербіцидно активних композицій захисту рослин, що містять гербіцидно ефективну кількість комбінації активних сполук, що містить, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, одну додаткову сполуку, вибрану з гербіцидів B та антидотів C, як визначено вище, і також, принаймні, один рідкий та/або твердий наповнювач та/або одну або більше поверхнево активних речовин і, якщо бажано, одну або більше додаткових допоміжних речовин, традиційних для композицій захисту рослин. Крім того, винахід також відноситься до композицій у вигляді композиції захисту рослин, складеної як 1-компонентна композиція, що містить комбінацію активної сполуки, що містить, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, одну додаткову активну сполуку, вибрану з гербіцидів B та антидотів C, і, принаймні, один твердий або рідкий наповнювач та/або одну або більше поверхнево активних речовин і, якщо бажано, одну або більше додаткових допоміжних речовин, традиційних для композицій захисту рослин. Крім того, винахід також відноситься до композицій у вигляді композиції захисту рослин, складеної як 2-компонентна композиція, що містить перший компонент, що містить, принаймні, один бензоксазинон формули I, твердий або рідкий наповнювач та/або одну або більше поверхнево активних речовин, і другий компонент, що містить, принаймні, одну додаткову активну сполуку, вибрану з гербіцидів B та антидотів C, твердий або рідкий наповнювач та/або одну або більше поверхнево активних речовин, де обидва компоненти можуть додатково також містити додаткові допоміжні речовини, традиційні для композицій захисту рослин. Неочікувано, композиції відповідно до винаходу, що містять, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, один гербіцид B, мають кращу гербіцидну дію, тобто кращу дію у відношенні шкідливих рослин, чим очікувалося б на підставі гербіцидної дії, що спостерігається для окремих сполук, або мають більш широкий спектр дії. Гербіцидна дія, що очікується для сумішей, заснованих на окремих сполуках, може бути вирахована, із застосуванням формули Колбі (див. нижче). Якщо дія, що спостерігається, перевищує очікувану сукупну дію окремих сполук, то кажуть, що є присутньою синергія. Крім того, період часу, у межах якого може бути досягнута бажана гербіцидна дія, може бути розширений за допомогою композицій відповідно до винаходу, що містять, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, один гербіцид B і необов'язково антидот C. Це дозволяє більш гнучко вибирати час застосування композицій відповідно до даного винаходу в порівнянні з окремими сполуками. Композиції відповідно до винаходу, що містять як, принаймні, один бензоксазинон формули I так і, принаймні, одну зі сполук, згаданих у якості C, також мають гарну гербіцидну дію у відношенні шкідливих рослин і кращу сумісність з корисними рослинами. Неочікувано було виявлено, що композиції відповідно до винаходу, що містять, принаймні, один бензоксазинон формули I, принаймні, один гербіцид B і, принаймні, одну зі сполук, згаданих у якості C, мають кращу гербіцидну дію, тобто кращу дією у відношенні шкідливих рослин, чим очікувалося б на підставі гербіцидної дії, що спостерігається для окремих сполук, або мають більш широкий спектр дії та показують кращу переносимість корисними рослинами, ніж композиції, що містять тільки одну сполуку I і один гербіцид B. Винахід, крім того, відноситься до способу боротьби з небажаною рослинністю, зокрема, коли культурні рослини культивують, наприклад, серед рослин наступних культурних рослин: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea 3 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, spec. Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, spec. Musa, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, spec. Pinus. Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis і prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays, особливо серед культурних рослин зернових культур, кукурудзи, сої, рису, олійного рапсу, бавовни, картоплі, арахісу або серед багаторічних культурних рослин, а також серед культурних рослин, які є стійкими до одного або більше гербіцидам або до нападу комах внаслідок генної інженерії або селекції. Винахід також відноситься до способу десикації або дефоліації рослин. В останньому зі згаданих способів не має значення, чи складені та застосовуються гербіцидно активні сполуки компонентів A) і B) та, якщо це є підходящим, C) разом або окремо, і в якому порядку здійснюється застосування у випадку окремого застосування. Додаткові варіанти здійснення даного винаходу є очевидними, виходячи з формули винаходу, опису та прикладів. Необхідно розуміти, що ознаки, які згадані вище і які будуть проілюстровані нижче, що відносяться до предмета винаходу, можуть бути застосовані не тільки в комбінації, наведеної в кожному конкретному випадку, але також і в інших комбінаціях, не виходячи за рамки обсягу винаходу. Як використовується тут, терміни "боротьба" і "протидія" є синонімами. Як використовується тут, терміни "небажана рослинність" і "шкідливі рослини" є синонімами. У випадку, якщо бензоксазинони формули, I як описано тут, є здатними формувати геометричні ізомери, наприклад, E/Z ізомери, то в композиціях відповідно до винаходу можливо використовувати їх обидва, як чисті ізомери так і їх суміші. У випадку, якщо бензоксазинони формули, I як описано тут, мають один або більше центрів хіральності та, як наслідок, присутні в якості енантіомерів або діастереомерів, то в композиціях відповідно до винаходу можливо використовувати їх обидва, як чисті енантіомери та діастереомери, так і їх суміші. 1 6 Органічні фрагменти, згадані у визначенні перемінних R - R , представляють собою – подібно терміну галоген - загальні терміни для окремих перерахувань окремих членів групи. Термін галоген означає в кожному випадку фтор, хлор, бром або йод. Усі вуглеводневі ланцюги, тобто весь алкіл, можуть бути прямими ланцюгами або розгалуженими, індекс C n-Cm означає в кожному випадку можливе число атомів вуглецю в групі. Прикладами таких значень є: - C1-C4-алкіл та також C1-C4-алкільні фрагменти C3-C6-циклоалкіл-C1-C4-алкілу: наприклад, CH3, C2H5, н-пропіл, та CH(CH3)2 н-бутил, CH(CH3)-C2H5, CH2-CH(CH3)2 та C(CH3)3; - C1-C6-алкіл та також C1-C6-алкільні фрагменти C1-C6-алкілокси-C1-C6-алкілу: C1-C4-алкіл, як згадано вище, та також, наприклад, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2диметилпропіл, 1-етилпропіл, н-гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-етилбутил, 2етилбутил, 1,1,2-триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1-метилпропіл або 1-етил-2метилпропіл, переважно метил, етил, н-пропіл, 1-метилетил, н-бутил, 1,1-диметилетил, нпентил або н-гексил; - C1-C4-галоалкіл: C1-C4-алкільний радикал, як згадано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, наприклад, хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, бромметил, йодметил, 2-фторетил, 2-хлоретил, 2-брометил, 2-йодетил, 2,2дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2-хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2-дихлор-2фторетил, 2,2,2-трихлоретил, пентафторетил, 2-фторпропіл, 3-фторпропіл, 2,2-дифторпропіл, 2,3-дифторпропіл, 2-хлорпропіл, 3-хлорпропіл, 2,3-дихлорпропіл, 2-бромпропіл, 3-бромпропіл, 3,3,3-трифторпропіл, 3,3,3-трихлорпропіл, 2,2,3,3,3-пентафторпропіл, гептафторпропіл, C1-C3галоалкільний радикал, як згадано вище, та також, наприклад, 1-(фторметил)-2-фторетил, 1(хлорметил)-2-хлоретил, 1-(бромметил)-2-брометил, 4-фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторбутил, 1,1,2,2,-тетрафторетил та 1-трифторметил-1,2,2,2-тетрафторетил; - C1-C6-галоалкіл: C1-C4-галоалкіл, як згадано вище, та також, наприклад, 5-фторпентил, 5 4 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хлорпентил, 5-бромпентил, 5-йодпентил, ундекафторпентил, 6-фторгексил, 6-хлоргексил, 6бромгексил, 6-йодгексил та додекафторгексил; - C3-C6-циклоалкіл та також циклоалкільні фрагменти C 3-C6-циклоалкіл-C1-C4-алкілу: моноциклічні насичені вуглеводні, що мають 3 - 6 членів кільця, такі як циклопропіл, циклобутил, циклопентил та циклогексил; - C3-C6-алкеніл: наприклад, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-метилетеніл, 1-бутеніл, 2-бутеніл, 3бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1-пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 1пентеніл, 2-пентеніл, 3-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1-бутеніл, 2-метил-1-бутеніл, 3-метил-1бутеніл, 1-метил-2-бутеніл, 2-метил-2-бутеніл, 3-метил-2-бутеніл, 1-метил-3-бутеніл, 2-метил-3бутеніл, 3-метил-3-бутеніл, 1,1-диметил-2-пропеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1,2-диметил-2пропеніл, 1-етил-1-пропеніл, 1-етил-2-пропеніл, 1-гексеніл, 2-гексеніл, 3-гексеніл, 4-гексеніл, 5гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 2-метил-1-пентеніл, 3-метил-1-пентеніл, 4-метил-1-пентеніл, 1метил-2-пентеніл, 2-метил-2-пентеніл, 3-метил-2-пентеніл, 4-метил-2-пентеніл, 1-метил-3пентеніл, 2-метил-3-пентеніл, 3-метил-3-пентеніл, 4-метил-3-пентеніл, 1-метил-4-пентеніл, 2метил-4-пентеніл, 3-метил-4-пентеніл, 4-метил-4-пентеніл, 1,1-диметил-2-бутеніл, 1,1-диметил3-бутеніл, 1,2-диметил-1-бутеніл, 1,2-диметил-2-бутеніл, 1,2-диметил-3-бутеніл, 1,3-диметил-1бутеніл, 1,3-диметил-2-бутеніл, 1,3-диметил-3-бутеніл, 2,2-диметил-3-бутеніл, 2,3-диметил-1бутеніл, 2,3-диметил-2-бутеніл, 2,3-диметил-3-бутеніл, 3,3-диметил-1-бутеніл, 3,3-диметил-2бутеніл, 1-етил-1-бутеніл, 1-етил-2-бутеніл, 1-етил-3-бутеніл, 2-етил-1-бутеніл, 2-етил-2-бутеніл, 2-етил-3-бутеніл, 1,1,2-триметил-2-пропеніл, 1-етил-1-метил-2-пропеніл, 1-етил-2-метил-1пропеніл та 1-етил-2-метил-2-пропеніл; - C3-C6-галоалкеніл: C3-C6-алкенільний радикал, як згадано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, наприклад, 2-хлорпроп-2-ен-1-іл, 3хлорпроп-2-ен-1-іл, 2,3-дихлорпроп-2-ен-1-іл, 3,3-дихлорпроп-2-ен-1-іл, 2,3,3-трихлор-2-ен-1-іл, 2,3-дихлорбут-2-ен-1-іл, 2-бромпроп-2-ен-1-іл, 3-бромпроп-2-ен-1-іл, 2,3-дибромпроп-2-ен-1-іл, 3,3-дибромпроп-2-ен-1-іл, 2,3,3-трибром-2-ен-1-іл або 2,3-дибромбут-2-ен-1-іл; - C3-C6-алкініл: наприклад, 1-пропініл, 2-пропініл, 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3-бутиніл, 1-метил-2пропініл, 1-пентиніл, 2-пентиніл, 3-пентиніл, 4-пентиніл, 1-метил-2-бутиніл, 1-метил-3-бутиніл, 2метил-3-бутиніл, 3-метил-1-бутиніл, 1,1-диметил-2-пропініл, 1-етил-2-пропініл, 1-гексиніл, 2гексиніл, 3-гексиніл, 4-гексиніл, 5-гексиніл, 1-метил-2-пентиніл, 1-метил-3-пентиніл, 1-метил-4пентиніл, 2-метил-3-пентиніл, 2-метил-4-пентиніл, 3-метил-1-пентиніл, 3-метил-4-пентиніл, 4метил-1-пентиніл, 4-метил-2-пентиніл, 1,1-диметил-2-бутиніл, 1,1-диметил-3-бутиніл, 1,2диметил-3-бутиніл, 2,2-диметил-3-бутиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 1-етил-2-бутиніл, 1-етил-3бутиніл, 2-етил-3-бутиніл та 1-етил-1-метил-2-пропініл; - C3-C6-галоалкініл: C3-C6-алкінільний радикал, як згадано вище, який частково або повністю заміщений фтором, хлором, бромом та/або йодом, наприклад 1,1-дифторпроп-2-ін-1-іл, 3хлорпроп-2-ін-1-іл, 3-бромпроп-2-ін-1-іл, 3-йодпроп-2-ін-1-іл, 4-фторбут-2-ін-1-іл, 4-хлорбут-2-ін1-іл, 1,1-дифторбут-2-ін-1-іл, 4-йодбут-3-ін-1-іл, 5-фторпент-3-ін-1-іл, 5-йодпент-4-ін-1-іл, 6фторгекс-4-ін-1-іл або 6-йодгекс-5-ін-1-іл; - C1-C4-алкокси та також C1-C4-алкоксильні фрагменти гідроксикарбоніл-C1-C4-алкокси, C1C6-алкоксикарбоніл-C1-C4-алкокси: наприклад, метокси, етокси, пропокси, 1-метилетокси бутокси, 1-метилпропокси, 2-метилпропокси та 1,1-диметилетокси; - C1-C6-алкокси та також C1-C6-алкоксильні фрагменти C1-C6-алкоксикарбоніл-C1-C4-алкокси: C1-C4-алкокси, як згадано вище, та також, наприклад, пентокси, 1-метилбутокси, 2метилбутокси, 3-метоксилбутокси, 1,1-диметилпропокси, 1,2-диметилпропокси, 2,2диметилпропокси, 1-етилпропокси, гексокси, 1-метилпентокси, 2-метилпентокси, 3метилпентокси, 4-метилпентокси, 1,1-диметилбутокси, 1,2-диметилбутокси, 1,3диметилбутокси, 2,2-диметилбутокси, 2,3-диметилбутокси, 3,3-диметилбутокси, 1-етилбутокси, 2-етилбутокси, 1,1,2-триметилпропокси, 1,2,2-триметилпропокси, 1-етил-1-метилпропокси та 1етил-2-метилпропокси. Переважні варіанти здійснення винаходу, згадані тут нижче, повинні розумітись як переважні або незалежно один від одного, або в комбінації один з одним. Відповідно до переважного варіанту здійснення винаходу перевага також віддається тим бензоксазинонам формули I, де перемінні, або незалежно один від одного, або в комбінації один з одним, мають наступні значення: 1 R представляє собою водень; також переважно представляє собою галоген, особливо переважно F або Cl, особливо переважно F; 2 R представляє собою F; 3 R представляє собою водень або F, переважно водень; 5 UA 107932 C2 5 10 15 20 також переважно представляє собою F; 4 R представляє собою C3-C6-алкініл або C3-C6-галоалкініл, переважно C3-алкініл або C3галоалкініл, особливо переважно представляє собою CH2C≡CH, CH2C≡CCl або CH2C≡CBr; також представляє собою переважно C3-C6-алкініл або C3-C6-циклоалкіл-C1-C6-алкіл, особливо переважно пропаргіл або циклопропілметил; також представляє собою переважно C3-C6-алкініл, переважно C3-алкініл; особливо переважно CH2C≡CH; також представляє собою переважно C3-C6-галоалкініл, переважно C3-галоалкініл, особливо переважно CH2C≡CCl або CH2C≡CBr; 5 R представляє собою NH2, C1-C6-Алкіл або C3-C6-алкініл; переважно C1-C6-алкіл; більш переважно C1-C4-алкіл; найбільш переважно CH3; 6 R представляє собою C1-C6-алкіл; переважно C1-C4-алкіл; найбільш переважно CH3; W представляє собою O, також переважно представляє собою S; Z представляє собою O, також переважно представляє собою S. 2 Особлива перевага віддається бензоксазинонам формули I.a (відповідає формулі I де, R 5 6 представляє собою F, R і R представляють собою CH3, W представляє собою O, і Z представляє собою S), O H3C S 1 25 3 N R 1 O N 4 R N N O CH3 F 3 R O I.a, 4 де перемінні R , R і R мають значення, зокрема переважні значення, як визначено вище; найбільше переважні сполуки формул I a.1 - I a.48 Таблиці А перераховані нижче, де 1 3 4 перемінні R , R і R разом мають значення, наведені в одному ряді Таблиці A (бензоксазинони I 1 2 3 4 a.1 - I a.54); і де визначення перемінних R , R , R і R мають особливе значення для сполук відповідно до винаходу не тільки в комбінації одна з одною, але і у кожному випадку також самостійно: 30 Таблиця A № I.a.1. I.a.2. I.a.3. I.a.4. I.a.5. I.a.6. I.a.7. I.a.8. I.a.9. I.a.10. I.a.11. I.a.12. I.a.13. I.a.14. I.a.15. I.a.16. I.a.17. I.a.18. I.a.19. I.a.20. 1 R H H H H H H H H H H H H H H H H H H F F 3 4 R H H H H H H H H H F F F F F F F F F H H R H CH3 C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br H CH3 C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br H CH3 6 UA 107932 C2 I.a.21. I.a.22. I.a.23. I.a.24. I.a.25. I.a.26. I.a.27. I.a.28. I.a.29. I.a.30. I.a.31. I.a.32. I.a.33. I.a.34. I.a.35. I.a.36. I.a.37. I.a.38. I.a.39. I.a.40. I.a.41. I.a.42. I.a.43. I.a.44. I.a.45. I.a.46. I.a.47. I.a.48. I.a.49. I.a.50. I.a.51. I.a.52. I.a.53. I.a.54. F F F F F F F F F F F F F F F F Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H H H F F F F F F F F F H H H H H H H H H F F F F F F F F F C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br H CH3 C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br H CH3 C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br HCH3 C2H5 CH2-C2H5 CH(CH3)2 CH2-CH2-(CH3)2 CH2-CH=CH2 CH2C≡CH CH2C≡C-Br Особливо переважним бензоксазиноном формули I, який в якості компонента A є частиною композиції відповідно до винаходу, є бензоксазинон формули I.a.35 як визначено вище H3C S 5 10 N F O F F N O N O N O CH3 I.a.35 H Відповідно до особливо переважного варіанту здійснення винаходу композиція включає в якості компонента А бензоксазинон формули I.a.35. Бензоксазинони формули I відповідно до винаходу можуть бути приготовлені за допомогою стандартних способів органічної хімії, наприклад, за допомогою наступних способів: Процес A) За аналогією з J. Chem. Soc. Perkin Trans (1982), стор. 1321: 7 UA 107932 C2 R O R 2 1 O R 3 R H3COH 6 N Z N N O CH3 N 4 R R O R W NaOCH3 + N R H 5 III 25 30 35 40 R H Z 20 N N 4 R N W O N CH3 I де R5 представляє собою CH3 6 N 15 R 3 R Реакцію проводять, як визначено в заявленій публікації. Процес B) Реакція сполук ізоціанату IV.d із сечовинами III, за якою іде циклізація сполук сечовини IV.e: R 10 O 6 Z II 5 2 1 1 OCN R 2 O N 4 R R 3 R R 2 1 O N 4 R W 6 NH HN W Z IV.d R 3 R N 5 R O I IV.e Сполуки ізоціанату IV.d вступають у реакцію із сечовинами III. Циклізацію сполук сечовини IV.e проводять у присутності активованого карбонільного джерела, такого як карбонілдіімідазол, фосген, дифосген, трифосген і складний ефір хлормурашиної кислоти, переважно без виділення інтермедіату IV.e. Реакцію сечовини III зі сполукою ізоціанату IV.d, так само як і наступну циклізацію сполук сечовини IV.e звичайно виконують при температурі від -20 °C до точки кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від 20 °C до 200 °C, особливо переважно у від 50 °C до 120 °C, в інертному органічному розчиннику в присутності основи та, якщо це є підходящим, каталізатора [I. Wakeshima et.a., Bull. Chem. Soc. 1975, 48 (3), 1069 – 70]. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, галогенізовані вуглеводні, такі як дихлорметан, 1, 2-дихлоретан, хлороформ і хлорбензол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон і трет-бутилметилкетон, так само як диметилсульфоксид, диметилформамід і N,N-диметилацетамід або N-метилпірролідон. Особлива перевага віддається ароматичним вуглеводням, таким як толуол, o-, м- і п-ксилол. Також можливо використовувати суміші згаданих розчинників. Підходящими основами є, як правило, неорганічні сполуки, такі як оксиди лужних металів і лужноземельних металів, такі як оксид літію, оксид натрію, оксид кальцію та оксид магнію, гідриди лужних металів і лужноземельних металів, такі як гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію та гідрид кальцію, карбонати лужних металів і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат калію та карбонат кальцію, так само як і бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, і крім того органічні основи, такі як третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і N-метилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як коллідин, лутидин, N-метилморфолін і 4-диметиламінопіридин, а також біциклічні аміни. Особлива перевага віддається третинним амінам, таким як триетиламін. Основи, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, застосовуватись в якості розчинника. У якості кислотних каталізаторів можуть застосовуватись кислоти Л’юіса, такі як трифтористий бор, хлорид алюмінію, залізо-III-хлорид, олово-IV-хлорид, титан-IV-хлорид та цинк-II-хлорид. Кислоти, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, 8 UA 107932 C2 5 застосовуватись в якості розчинника. Реакційні суміші обробляють традиційним способом, наприклад, за допомогою змішування з водою, поділом фаз і, якщо це є підходящим, за допомогою хроматографічного очищення сирого продукту. Деякі з інтермедіатів і кінцевих продуктів одержують у вигляді в’язких масел, які можуть бути очищені або звільнені від летучих компонентів при зниженому тиску та при помірно підвищеній температурі. Якщо інтермедіати та кінцеві продукти одержують як тверді речовини, то очищення може також проводитись за допомогою рекристалізації або гідролізу. Сполуки ізоціанату IV.d у свою чергу можуть бути одержані з відповідних аміносполук IV.c: R 2 1 O N 4 R H 2N 20 25 30 35 40 W агент фосфонування я 2 1 O N 4 R OCN R 3 R W IV.d Підходящі агенти фосфонування представляють собою фосген, дифосген або трифосген, дифосген є переважним. Реакцію аміну IV.c звичайно проводять при температурі від -20 °C до точки кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від 10 °C до 200 °C, особливо переважно при температурі від 20 °C до 150 °C, в інертному органічному розчиннику та, якщо це є підходящим, у присутності основи. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, галогенізовані вуглеводні, такі як дихлорметан, 1,2-дихлоретан, хлороформ і хлорбензол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, гліколеві ефіри, такі як диметилгліколевий ефір, діетилгліколевий ефір, діетилендиметилгліколевий ефір, складні ефіри, такі як етилацетат, пропілацетат, метилізобутират, ізобутилацетат, карбоксаміди, такі як N,N-диметилформамід, Nметилпірролідон, N,N-диметилацетамід, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон і трет-бутилметилкетон, так само як диметилсульфоксид. Особлива перевага віддається ароматичним вуглеводням, таким як толуол, o-, м- і п-ксилол. Також можливо застосовувати суміші згаданих розчинників. Підходящі основи представляють собою, загалом, неорганічні сполуки, такі як карбонати лужних металів і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат калію та карбонат кальцію, так само як бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, і крім того органічні основи, такі як третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і Nметилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як коллідин, лутидин, N-метилморфолін і 4диметиламінопіридин і також біциклічні аміни. Особлива перевага віддається третинним амінам, таким як триетиламін. Основи, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, застосовуватись в якості розчинника. Обробка може проводитись відомим способом. Аміносполуки IV.c у свою чергу можуть бути одержані з відповідних нітросполук IV.b: R 1 O2N 2 O R 3 R N 4 R W відновлення R 1 H 2N 2 O R 3 R N 4 R W IV.c IV.b 45 R IV.c 10 15 R 3 R Відновлення нітросполук IV.b звичайно проводять при температурі від 20 °C до точки 9 UA 107932 C2 5 10 15 20 кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від 20 °C до 200 °C, особливо переважно при температурі від 20 °C до 100 °C, в інертному органічному розчиннику [Organikum, Гейдельберг, 1993, сторінки 320-323]. Підходящі відновлюючі агенти представляють собою H 2, що виділяється; водень у присутності каталітичної кількості перехідних металів або сполук перехідних металів, зокрема з 8-ї перехідної групи, переважно Ni, Pd, Pt, Ru або Rh, або як такі, у підтриманому виді, наприклад, підтримані за допомогою активованого вуглецю, Al, ZrО 2, TiО2, SiО2, карбонатів і подібних, або в сполуках, таких як оксид паладію або оксид платини; або гідриди металів, гідриди напівметалів, такі як гідрид алюмінію та гідриди, похідні від них, такі як алюмогідрид літію, діізобутилалюмогідрид, борогідриди, такі як диборан або боранати, похідні від них, такі як борогідрид натрію або борогідрид літію. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, гліколеві ефіри, такі як диметилгліколевий ефір, діетилгліколевий ефір, діетилендиметилгліколевий ефір, складні ефіри, такі як етилацетат, пропілацетат, метилізобутират, ізобутилацетат, карбоксаміди, такі як N,N-диметилформамід, N-метилпірролідон, N,N-диметилацетамід, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, спирти, такі як метанол, етанол, н-пропанол, ізопропіловий спирт, н-бутанол і трет.-бутанол. Особлива перевага віддається толуолу та метанолу. Також можливо застосовувати суміші згаданих розчинників. Обробка може проводитись відомим способом. Нітросполуки IV.b у свою чергу можуть бути одержані з відповідних сполук фенілу Iva: 2 1 O 35 W R нітрування 2 1 O R 3 R N 4 R O2N W IV.b IV.a 25 30 R 3 R N 4 R R Нітрування сполуки фенілу IV.a звичайно проводять при температурі від -20 °C до 100 °C, особливо переважно при температурі від 0 °C до 20 °C [Organikum, Гейдельберг, 1993, сторінки 553-557]. Підходящі агенти нітрування представляють собою суміші H 2SO4 конц. і HNO3 конц., переважно в діапазоні, який становить 50:1 - 1:50, більш переважно 20:1 – 1:20, особливо переважно в діапазоні 10:1 - 1:10. Обробка може проводитись відомим способом. 4 Ті нітросполуки IV.b, де R представляє собою C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6алкініл або C3-C6-галоалкініл, переважно C3-C6-алкініл, можуть також бути приготовлені за 4 допомогою алкілування нітросполук IV.b, де R представляє собою H: R 1 O2N 2 O R 3 R N H W алкілування R 1 O2N 2 O R 3 R N W C3-C6-алкеніл C3-C6-галоалкеніл C3-C6-алкініл C3-C6-галоалкініл IV.b, де R4 є H IV.b, де R4 є C3-C6-алкеніл,C3-C6-галоалкеніл C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл 10 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 Цю реакцію звичайно проводять при температурі від -78 °C до точки кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від -40 °C до 100 °C, особливо переважно при температурі від -20 °C до 30 °C, в інертному органічному розчиннику в присутності основи [WO 02/066471]. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, галогенізовані вуглеводні, такі як дихлорметан, 1,2-дихлоретан, хлороформ і хлорбензол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, гліколеві ефіри, такі як диметилгліколевий ефір, діетилгліколевий ефір, діетилендиметилгліколевий ефір, складні ефіри, такі як етилацетат, пропілацетат, метилізобутират, ізобутилацетат, карбоксаміди, такі як N,N-диметилформамід, Nметилпірролідон, N,N-диметилацетамід, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон і трет-бутилметилкетон, так само як диметилсульфоксид. Особлива перевага віддається простим ефірам, таким як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран. Також можливо застосовувати суміші згаданих розчинників. Підходящими основами є, як правило, неорганічні сполуки, такі як гідриди лужних металів і лужноземельних металів, такі як гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію та гідрид кальцію, карбонати лужних металів і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат калію та карбонат кальцію, так само як бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, алкоксиди лужних металів і лужноземельних металів, такі як метоксид натрію, етоксид натрію, етоксид калію, трет-бутоксид калію, трет-пентоксид калію та диметоксимагній, і, крім того, органічні основи, такі як третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і Nметилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як коллідин, лутидин, N-метилморфолін і 4диметиламінопіридин і також біциклічні аміни. Особлива перевага віддається третинним амінам, таким як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і алкоксидам лужних металів і лужноземельних металів, таким як метоксид натрію, етоксид натрію, етоксид калію. Основи, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, застосовуватись в якості розчинника. Обробка може проводитись відомим способом. Сполуки фенілу IV.a у свою чергу можуть бути одержані з відповідних ацетамідів V: R 1 OH 1 2 W O R 3 R N 4 R R W 2 N 4 R L R3 R 1 IV.a V 35 40 45 50 Циклізацію ацетаміду V звичайно проводять при температурі від 0 °C до точки кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від 0 °C до 140 °C, особливо переважно при температурі від 20 °C до 120 °C, в інертному органічному розчиннику в присутності основи [WO 02/066471]. 1 L представляє собою галоген, вибраний з Cl, Br, I; переважно з Cl або Br; найбільш переважно Cl, також найбільш переважно Br. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, галогенізовані вуглеводні, такі як дихлорметан, 1,2-дихлоретан, хлороформ і хлорбензол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, гліколеві ефіри, такі як диметилгліколевий ефір, діетилгліколевий ефір, діетилендиметилгліколевий ефір, складні ефіри, такі як етилацетат, пропілацетат, метилізобутират, ізобутилацетат, карбоксаміди, такі як N,N-диметилформамід, Nметилпірролідон, N,N-диметилацетамід, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, так само як диметилсульфоксид. Також можливо застосовувати суміші згаданих розчинників. Підходящі основи, як правило, представляють собою неорганічні сполуки, такі як гідрооксиди лужних металів і лужноземельних металів, такі як гідрооксид літію, гідрооксид натрію, гідрооксид калію та гідрооксид кальцію, оксиди лужних металів і лужноземельних 11 UA 107932 C2 5 10 15 металів, такі як оксид літію, оксид натрію, оксид кальцію та оксид магнію, гідриди лужних металів і лужноземельних металів, такі як гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію та гідрид кальцію, карбонати лужних металів і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат калію та карбонат кальцію, так само як бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, органічні сполуки металів, переважно алкіли лужних металів, такі як метиллітій, бутиллітій і феніллітій, алкілмагній галіди, такі як метилмагній хлорид, так само як і алкоксиди лужних металів і лужноземельних металів, такі як метоксид натрію, етоксид натрію, етоксид калію, третбутоксид калію, трет-пентоксид калію та диметоксимагній, і крім того органічні основи, такі як третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і N-метилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як коллідин, лутидин, N-метилморфолін і 4диметиламінопіридин і також біциклічні аміни. Особлива перевага віддається 1,8діазабіцикло[5.4.0]ундек-7-ен (DBU). Основи, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, застосовуватись в якості розчинника. Обробка може проводитись відомим способом. Ацетаміди V у свою чергу можуть бути одержані з відповідного фенолу VI: R 1 OH NH 4 R VI R W + 1 OH W 2 2 L L R3 R 1 2 N 4 R L R3 R 1 V VII 20 25 30 35 40 45 50 Цю реакцію звичайно проводять при температурі від -78 °C до точки кипіння реакційної суміші, переважно при температурі від -40 °C до 100 °C, особливо переважно при температурі від -20 °C до 30 °C, в інертному органічному розчиннику в присутності основи [WO 02/066471]. 1 L представляє собою галоген, вибраний з Cl, Br, I; переважно Cl або бром; найбільш переважно Cl, також найбільш переважно Br. 2 L представляє собою відому активуючу групу ацилювання, наприклад галоген або C 1-C6алкокси, переважно Cl або C1-C6-алкокси, найбільш переважно Cl, OCH 3 або OC2H5. Підходящі розчинники представляють собою аліфатичні вуглеводні, такі як пентан, гексан, циклогексан і суміші C5-C8-алканів, ароматичні вуглеводні, такі як толуол, o-, м- і п-ксилол, галогенізовані вуглеводні, такі як дихлорметан, 1, 2-дихлоретан, хлороформ і хлорбензол, прості ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран, гліколеві ефіри, такі як диметилгліколевий ефір, діетилгліколевий ефір, діетилендиметилгліколевий ефір, складні ефіри, такі як етилацетат, пропілацетат, метилізобутират, ізобутилацетат, карбоксаміди, такі як N,N-диметилформамід, N-метилпірролідон, N,N-диметилацетамід, нітрили, такі як ацетонітрил і пропіонітрил, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон і трет-бутилметилкетон, так само як диметилсульфоксид. Особлива перевага віддається простим ефірам, таким як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет.-бутилметиловий ефір, діоксан, анізол і тетрагідрофуран. Також можливо застосовувати суміші згаданих розчинників. Підходящі основи, як правило, представляють собою неорганічні сполуки, такі як гідриди лужних металів і лужноземельних металів, такі як гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію та гідрид кальцію, карбонати лужних металів і лужноземельних металів, такі як карбонат літію, карбонат калію та карбонат кальцію, так само як бікарбонати лужних металів, такі як бікарбонат натрію, алкоксиди лужних металів і лужноземельних металів, такі як метоксид натрію, етоксид натрію, етоксид калію, трет-бутоксид калію, трет-пентоксид калію та диметоксимагній, і, крім того, органічні основи, такі як третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і N-метилпіперидин, піридин, заміщені піридини, такі як коллідин, лутидин, N-метилморфолін і 4-диметиламінопіридин і також біциклічні аміни. Особлива перевага віддається третинним амінам, таким як триметиламін, триетиламін, діізопропілетиламін і алкоксидам лужних металів і лужноземельних металів, таким як метоксид натрію, етоксид натрію, етоксид калію. Основи, як правило, застосовуються в каталітичній кількості, однак вони можуть також застосовуватись в еквімолярній кількості, у надлишку або, якщо це є підходящим, застосовуватись в якості розчинника. 12 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Обробка може проводитись відомим способом. Феноли VI, необхідні для приготування ацетамідів V, відомі з літератури [WO 02/066471], або вони можуть бути приготовлені відповідно до процитованої літератури та/або є комерційно доступними. Сполуки VII, необхідні для приготування ацетамідів V, є комерційно доступними. Процес C) 4 Алкілування бензоксазинонів формули I, де R представляє собою водень, способом, відомим по суті (наприклад, дивись також вище для нітросполук IV.b), приводить до 4 бензоксазинонів формули I, де R представляє собою C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл або C3-C6циклоалкіл-C1-C6-алкіл. Алкілування виконують способом, відомим по суті, наприклад, 4 застосовуючи реактив алкілування, наприклад галід R -Hal, у присутності основи, у розчиннику. Процеси A) і C) переважно проводять у присутності підходящих допоміжних реагентів. Підходящі реагенти, як правило, представляють собою традиційні неорганічні або органічні основи та кислотні акцептори. Вони переважно включають ацетати, аміди, карбонати, гідрогенкарбонати, гідриди, гідрооксиди та алкоксиди лужних металів і лужноземельних металів, тобто, наприклад, натрійацетат, калійацетат, кальційацетат, літійамід, натрійамід, калійамід, кальційамід, карбонат натрію, карбонат калію, карбонат кальцію, карбонат воденьнатрію, карбонат воденькалію, карбонат воденькальцію, гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію, гідрид кальцію, гідрооксид літію, гідрооксид натрію, гідрооксид калію, гідрооксид кальцію, метоксид натрію, етоксид натрію, н-пропоксид натрію, ізопропоксид натрію, н-бутоксид натрію, ізобутоксид натрію, сек-бутоксид натрію, трет-бутоксид натрію, метоксид калію, етоксид калію, н-пропоксид калію, ізопропоксид калію, н-бутоксид калію, ізобутоксид калію, сек-бутоксид калію, трет-бутоксид калію; крім того, також основні органічні сполуки азоту, наприклад, триметиламін, триетиламін, трипропіламін, трибутиламін, етилдіізопропіламін, N,N-диметилциклогексиламін, дициклогексиламін, етилдіізопропіламін, N,N-диметиланілін, N,N-диметилбензиламін, піридин, 2-метилпіридин, 3-метилпіридин, 4-метилпіридин, 2,4-диметилпіридин, 2,6-диметилпіридин, 3,4диметилпіридин і 3,5-диметилпіридин, 5-етил-2-метилпіридин, 4-диметиламінопіридин, Nметилпіперидин, 1,4-діазабіцикло[2,2,2]октан (DABCO), 1,5-діазабіцикло[4,3,0]нон-5-ен (DBN) або 1,8-діазабіцикло[5,4,0]ундек-7-ен (DBU). Процеси A) і C) звичайно виконують у присутності інертного розчинника, підходящі розчинникі, як правило, представляють собою звичайні органічні розчинники. Вони переважно включають аліфатичні, аліциклічні та ароматичні, необов'язково галогенізовані вуглеводні, наприклад пентан, гексан, гептан, петролейний ефір, лігроїн, бензол, толуол, ксилоли, хлорбензоли, дихлорбензоли, циклогексан, метилциклогексан, дихлорметан, трихлорметан, тетрахлорметан, прості діалкілові ефіри, такі як простий діетиловий ефір, простий діізопропіловий ефір, трет-бутилметиловий ефір (MTBE), трет-бутилетиловий ефір, третпентилметиловий ефір (TAME), трет-пентилетиловий ефір, тетрагідрофуран, 1,4-діоксан, диметилетиленгліколевий ефір, діетилетиленгліколевий ефір, диметилдіетиленгліколевий ефір, діетилдіетиленгліколевий ефір; діалкілкетони, такі як ацетон, бутанон (метилетилкетон), метилізопропілкетон і метилізобутилкетон; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, бутиронітрил і бензонітрил; аміди, такі як N,N-диметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпірролідон і гексаметилфосфорний тріамід; складні ефіри, такі як метилацетат, етилацетат, н-пропілацетат, ізопропілацетат, н-бутилацетат, ізобутилацетат і секбутилацетат; сульфоксиди, такі як етансульфоксид; алканоли, такі як метанол, етанол, нпропанол, ізопропіловий спирт, н-бутанол, ізобутанол, сек-бутанол і трет-бутанол; гліколеві ефіри, такі як монометилетиленгліколевий ефір, моноетилетиленгліколевий ефір, монометилдіетиленгліколевий ефір і моноетилдіетиленгліколевий ефір; їх суміші з водою, або чистою водою. При виконанні процесів A) і C), температури реакції можуть бути різними в межах широкого діапазону, такого як від 0 до 200 °C. Процеси переважно проводять при температурі від 10 до 150 °C, зокрема при температурі від 20 °C до точки кипіння реакційної суміші. Як правило, вихідні матеріали застосовуються в приблизно еквімолярній кількості. Однак також можливо застосовувати надлишок кожного з реагентів, до приблизно у два рази від молярної кількості іншого реагенту. Процеси A) і C) доцільно проводити при атмосферному тиску або приінгерентному тиску реакційної суміші. Однак процеси можуть також проводити при підвищеному або зниженому тиску, як правило, при тиску від 0,1 до 10 бар. Як правило, реакційної суміші обробляють методами, відомими по суті, наприклад, за допомогою розбавлення реакційного розчину водою та наступним виділенням продукту за 13 UA 107932 C2 5 допомогою фільтрації, кристалізації або екстракції розчину, або за допомогою видалення розчинника, розділяючи залишок у суміші води та підходящого органічного розчинника, і за допомогою обробки органічної фази, для того щоб одержати продукт. Як показано вище сполуки формули IV є новими сполуками та підходящими інтермедіатами для приготування бензоксазинонів формули I відповідно до даного винаходу. Із цієї причини даний винахід також забезпечує нові сполуки формули IV R 1 7 R 10 15 20 25 30 35 40 45 50 2 O R 3 R N 4 R W IV, де 1 R представляє собою галоген; 2 R представляє собою галоген; 3 R представляє собою водень або галоген; 4 R представляє собою водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл, C1-C6-алкокси або C3-C6-циклоалкіл-C1-C6алкіл; 7 5 6 R представляє собою водень, NO2, NH2, -NCO або -NH-C(O)-NR -C(Z)-NHR , 5 де R представляє собою водень, NH2, C1-C6-алкіл або C3-C6-алкініл; 6 R представляє собою водень або C1-C6-алкіл; і Z представляє собою O або S; і W представляє собою O або S. Що стосується перемінних, то особливо переважні варіанти здійснення сполук інтермедіатів 1 IV відповідають, або незалежно один від одного, або в комбінації один з одним, перемінним R , 2 3 4 5 6 R , R , R , R , R , W і Z формули I, або незалежно один від одного, або в комбінації один з одним, мають наступні значення: 4 R представляє собою H або C3-C6-алкініл, переважно H або CH2C≡CH, більш переважно H; також переважно представляє собою C3-C6-алкініл, більш переважно C3-алкініл; особливо переважно CH2C≡H. Особлива перевага віддається сполукам фенілу формули IV.a, які відповідають сполукам 7 формули IV де, R представляє собою H. Особлива перевага віддається сполукам фенілу формули IV.a, які відповідають сполукам 7 4 формули IV де, R представляє собою H, і R представляє собою H. Також особлива перевага віддається нітросполукам формули IV.b, які відповідають 7 сполукам формули IV де, R представляє собою NO2. Також особлива перевага віддається нітросполукам формули IV.b, які відповідають 7 4 сполукам формули IV де, R представляє собою NO2, і R представляє собою H або CH2C≡CH. Також особлива перевага віддається аміносполукам формули IV.c, які відповідають 7 сполукам формули IV де, R представляє собою NH2. Також особлива перевага віддається аміносполукам формули IV.c, які відповідають 7 4 сполукам формули IV де, R представляє собою NH2, і R представляє собою CH2C≡CH. Також особлива перевага віддається сполукам ізоціанату формули IV.d, які відповідають 7 сполукам формули IV де, R представляє собою -NCO. Також особлива перевага віддається сполукам ізоціанату формули IV.d, які відповідають 7 4 сполукам формули IV де, R представляє собою -NCO і R представляє собою CH2C≡CH. Також особлива перевага віддається сполукам сечовини формули IV.e, які відповідають 7 5 6 сполукам формули IV де, R представляє собою -NH-C(O)-NR -C(Z)-NHR . Також особлива перевага віддається сполукам сечовини формули IV.e, які відповідають 7 5 6, 4 сполукам формули IV де, R представляє собою -NH-C(O)-NR -C(Z)-NHR і R представляє собою CH2C≡CH. Як показано вище, ацетаміди формули V є новими сполуками та підходящими інтермедіатами для приготування сполук фенілу формули IV.a, і тому також підходящими інтермедіатами для приготування бензоксазинонів формули I відповідно до даного винаходу. Із цієї причини даний винахід також забезпечує нові ацетаміди формули V 14 UA 107932 C2 R 1 OH W 2 N 4 R 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 L R3 R 1 V, де 1 L представляє собою Cl, Br або I; 1 R представляє собою галоген; 2 R представляє собою галоген; 3 R представляє собою водень або галоген; 4 R представляє собою водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-галоалкеніл, C3-C6-алкініл, C3-C6-галоалкініл, C1-C6-алкокси або C3-C6-циклоалкіл-C1-C6алкіл; і W представляє собою O або S. Що стосується перемінних, то особливо переважні варіанти здійснення інтермедіатів ацетамідів VI відповідають, або незалежно один від одного або в комбінації один з одним, 1 2 3 4 перемінним R , R , R , R і W формули I, або незалежно один від одного або в комбінації один з одним, мають наступні значення: 1 L представляє собою Cl або Br, найбільш переважно Cl; також найбільш переважно представляє собою Br; 4 R представляє собою H або C3-C6-алкініл, переважно H; також переважно представляє собою C 3-C6-алкініл, більш переважно представляє собою C 3алкініл; особливо переважно представляє собою CH2C≡CH. Бензоксазинони I є підходящими в якості гербіцидів. Вони є підходящими також або як відповідно складена композиція (гербіцидна композиція), що містить у якості гербіциду, принаймні, один бензоксазинон I, але яка може необов'язково містити додаткові гербіцидні сполуки B та/або антидоти C. Гербіцидні композиції, що містять бензоксазинон формули I дуже ефективно борються з рослинністю на ділянках, де відсутні культурні рослини, особливо при високих нормах застосування. Вони діють у відношенні широколистих бур'янів і трав'янистих бур'янів серед культурних рослин, таких як пшениця, рис, кукурудза, соя та бавовна, не викликаючи суттєвого ушкодження культурних рослин. Цей ефект головним чином спостерігається при низьких нормах застосування. Залежно від відповідного способу застосування, бензоксазинони I або сполуки, що містять їх, можуть додатково застосовуватись серед додаткових культурних рослин, для того щоб знищити небажані рослини. Прикладами підходящих культурних рослин є наступні: Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vulgaris spec. altissima, Beta vulgaris spec. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Brassica oleracea, Brassica nigra, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, arabica Coffea (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, spec. Malus, Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, spec. Pinus, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Prunus armeniaca, Prunus cerasus, Prunus dulcis і Prunus domestica, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sinapis alba, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticale, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera і Zea mays. Переважні культурні рослини представляють собою наступні: Arachis hypogaea, Beta vulgaris spec. altissima, Brassica napus var. napus, Brassica oleracea, Citrus limon, Citrus sinensis, arabica Coffea (Coffea canephora, Coffea liberica), Cynodon dactylon, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hordeum vulgare, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, spec. Malus, Medicago sativa, Nicotiana tabacum (N.rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Pistacia vera, Pisum sativum, Prunus dulcis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Triticale, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera і Zea mays. 15 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Бензоксазинони формули I відповідно до винаходу можуть також застосовуватись до генетично модифікованих рослин. Термін "генетично модифіковані рослини" повинен розумітись як рослини, генетичний матеріал яких був модифікований за допомогою рекомбінантних методів ДНК таким способом, що в природних умовах не може просто бути здійснене за допомогою перехресного селекціонування, мутацій або природної рекомбінації. Як правило, у генетичний матеріал генетично модифікованої рослини було введено один або більше генів, для того щоб поліпшити певні властивості рослини. Такі генетичні модифікації також включають, але не обмежуються ними, цільову пост-трансляційну модифікацію білка(ів), оліго- або поліпептидів, наприклад, за допомогою глікозилювання або додавання полімерів, таких як пренільованих, ацетильованих або фарнезильованих фрагментів або фрагментів ПЕГ. Рослини, які були модифіковані за допомогою селекції, мутагенезу або генної інженерії, наприклад, їм була надана переносимість до застосування певних класів гербіцидів, таких як інгібітори гідроксифенілпіруват диоксигенази (HPPD); інгібітори ацетолактат синтази (ALC), такі як сульфонілмочевини (див. наприклад, US 6 222 100, WO 01/82685, WO 00/26390, WO 97/41218, WO 98/02526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/14357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073), або имидазолінони (див., наприклад, US 6 222 100, WO 01/82685, WO 00/026390, WO 97/41218, WO 98/002526, WO 98/02527, WO 04/106529, WO 05/20673, WO 03/014357, WO 03/13225, WO 03/14356, WO 04/16073); інгібітори енолпірувілшікімат-3-фосфат синтази (EPSPS), такі як гліфосат (див., наприклад, WO 92/00377); інгібітори глутамін синтетази (GS), такі як глуфозинат (див., наприклад, EP-A 242 236, EP-A 242 246) або оксинільні гербіциди (див., наприклад, US 5 559 024), в результаті традиційних методів селекції або генної інженерії. Деяким культурним рослинам була забезпечена переносимість до гербіцидів за допомогою ® традиційних методів селекції (мутагенезу), наприклад, суріпиця Clearfield (Canola, компанія BASF SE, Німеччина) переносить імідазолінон, наприклад, імазамокс. Методи генної інженерії застосовували для того, для того щоб одержати культурним рослинам, таким як соя, бавовна, кукурудза, буряк і рапс, переносимість до таких гербіцидів, як гліфосат і глуфозинат, деякі з яких ® є комерційно доступними під торговельними марками RoundupReady ( гліфосат-стійкий, ® компанія Monsanto, США) і LibertyLink (глуфозинат-стійкий, компанія Bayer CropScience, Німеччина). Крім того, такі рослини також охоплюють ті, які за допомогою рекомбінантних методів ДНК, є здатними синтезувати один або більше інсектицидних білків, особливо відомі з бактерій роду Bacillus, особливо з Bacillus thuringiensis, такі як ä-ендотоксини, наприклад, CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) або Cry9c; рослинні інсектицидні білки (VIP), наприклад, VIP1, VIP2, VIP3 або VIP3A; інсектицидні білки бактерій, що колонізують нематоди, наприклад, Photorhabdus spp. або Xenorhabdus spp.; токсини, що виробляються тваринами, такі як токсини скорпіона, токсини павукоподібної комахи, токсини оси, або інші специфічні для комах нейротоксини; токсини, що виробляються грибами, такі токсини як Streptomycetes, рослинні лектини, такі як лектини гороху або ячменю; аглютиніни; інгібітори протеїнази, такі як інгібітори трипсину, інгібітори серин протеази, пататин, цистатин або інгібітори папаїну; інактивуючі рибосому білки (RIP), такі як рицин, кукурудза-RIP, абрин, луффин, сапорин або бріодин; ферменти метаболізму стероїдів, такі як 3-гідроксистероїд оксидаза, IDP -глікозилтрансфераза, холестерол оксидаза, інгібітори екдізону або HMG-CoA-редуктаза; блокатори іонних каналів, такі як блокатори натрієвих або кальцієвих каналів; естерази ювенільного гормону; рецептори діуретичного гормону (геліконін рецептори); стільбен синтази, бібензил синтази, хітінази або глюканази. У контексті даного винаходу зазначені інсектицидні білки або токсини повинні чітко розумітись також як пре-токсини, гібридні білки, процесовані або іншим чином модифіковані білки. Гібридні білки характеризуються новою комбінацією доменів білка, (див., наприклад, WO 02/015701). Додаткові приклади таких токсинів або генетично модифікованих рослин, здатних до синтезування таких токсинів, розкриті, наприклад, в EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO, 03/18810 і WO 03/52073. Способи одержання таких генетично модифікованих рослини є загальновідомими фахівцеві в даній області техніки, і описані, наприклад, у згаданих вище публікаціях. Зазначені інсектицидні білки, що містяться в генетично модифікованих рослинах, надають рослинам, які продукують ці білки, захист від шкідників із усіх таксономічних груп членистоногих комах, особливо від жуків (Coeloptera), мух (Diptera), від метеликів (Lepidoptera) і від нематод (Nematoda). Генетично модифіковані рослини, здатні синтезувати один або більше інсектицидних білків, наприклад, описані у публікаціях, згаданих вище, і деякі з них є комерційно ® доступними, такі як YieldGard (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1Ab), ® YieldGard® Plus (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсини Cry1Ab і Cry3Bb1), Starlink ® (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry9c), Herculex RW (культурні сорти 16 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кукурудзи, що продукують Cry34Ab1, Cry35Ab1 і фермент Фосфінотрицин-N® Ацетилтрансфераза [PAT]); NuCOTN 33B (культурні сорти бавовни, що продукують токсин ® ® Cry1Ac), Bollgard I (культурні сорти бавовни, що продукують токсин Cry1Ac), Bollgard II ® (культурні сорти бавовни, що продукують токсини Cry1Ac і Cry2Ab2); VIPCOT (культурні сорти ® бавовни, що продукують VIP-токсин); NewLeaf (культурні сорти картоплі, що продукують токсин ® ® ® ® ® ® Cry3A); Bt-Xtra , NatureGard , KnockOut , BiteGard , Protecta , Bt11 (наприклад, Agrisure CB) і Bt176 від компанії Syngenta Seeds SAS, Франція, (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1Ab і PAT фермент), MIR604 від компанії Syngenta Seeds SAS, Франція (культурні сорти кукурудзи, що продукують модифіковану версію токсину Cry3A, див. WO 03/018810), MON 863 від компанії Monsanto Europe S.A., Бельгія (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry3Bb1), IPC 531 від компанії Monsanto Europe S.A., Бельгія (культурні сорти бавовни, що продукують модифіковану версію токсину Cry1Ac) і 1507 від компанії Pioneer Overseas Corporation, Бельгія (культурні сорти кукурудзи, що продукують токсин Cry1F і PAT фермент). Крім того, такі рослини також охоплюють ті рослини, які за допомогою рекомбінантних методів ДНК, є здатними синтезувати один або більше білків, що підвищують опірність або переносимість зазначених рослин до бактеріальних, вірусних або грибкових хвороботворних мікроорганізмів. Прикладами таких білків є так звані "патогенез-залежні білки" (PR білки, див., наприклад. EP-A 392 225), резистентні гени до хвороб рослин (наприклад, культурні сорти картоплі, які експресують резистентні гени, що діють проти збудників Фітофтори, одержані з мексиканської дикої картоплі Solanum bulbocastanum), або T4-лізозим (наприклад, культурні сорти картоплі, здатні до синтезування зазначених білків з підвищеною стійкістю проти бактерії, такої як Erwinia amylvora). Способи одержання такихгенетично модифікованих рослин є загальновідомими фахівцеві в даній області техніки та описані, наприклад, у згаданих вище публікаціях. Крім того, такі рослини також охоплюють ті рослини, які за допомогою рекомбінантних методів ДНК, є здатними синтезувати один або більше білків, що підвищують продуктивність (наприклад, виробництво біомаси, намолот, вміст крохмалю, олійність або вміст білка), стійкість до посух, засоленості або до інших обмежуючих ріст екологічних факторів, або стійкість проти шкідників і до грибкових, бактеріальних або вірусних хвороботворних мікроорганізмів зазначених рослин. Крім того, такі рослини також охоплюють ті рослини, які за допомогою рекомбінантних методів ДНК містять змінену кількість речовин, що містяться, або містять нові речовини, особливо, що поліпшують поживність для людини або тварин, наприклад, олійні культурні рослини, які продукують зміцнюючі здоров'я довголанцюгові омега-3 жирні кислоти або ® ненасичені омега-9 жирні кислоти (наприклад, рапс Nexera , компанія DOW Agro Sciences, Канада). Крім того, такі рослини також охоплюють ті рослини, які за допомогою рекомбінантних методів ДНК містять змінену кількість речовин, що містяться, або містять нові речовини, особливо, що поліпшують виробництво сировини, наприклад картопля, яка продукує підвищену ® кількість амілопектину (наприклад, картопля Amflora , компанія BASF SE, Німеччина). Бензоксазинони формули I відповідно до винаходу можуть також застосовуватись серед культурних рослин, які є стійкими до одного або більше гербіцидів внаслідок генної інженерії або селекції, які є стійкими до одного або більше хвороботворних мікроорганізмів, таким як патогенні гриби рослин внаслідок генної інженерії або селекції, або які є стійкими до нападу комах внаслідок генної інженерії або селекції. Підходящими є, наприклад, культурні рослини, переважно кукурудза, пшениця, соняшник, цукровий очерет, бавовна, рис, канола, олійний рапс або соя, культури яких є стійкими до гербіцидних інгібіторів PPO, або культурні рослини, які, внаслідок введення гену Bt-токсину за допомогою генетичної модифікації є стійкими до нападу певних комах. Крім того, було виявлено, що бензоксазинони формули I є також підходящим для дефоліації та/або десикації частин рослини, для чого підходящими є такі культурні рослини, як бавовна, картопля, олійний рапс, соняшник, соя або польові боби, зокрема бавовна. У цьому відношенні були розроблені композиції для десикації та/або дефоліації рослин, способи для приготування цих композиций і способи для десикації та/або дефоліації рослин, за допомогою застосування бензоксазинонів формули I. У якості десикантів, бензоксазинони формули I є особливо підходящим для десикації наземних частин культурних рослин, таких як картопля, олійний рапс, соняшник і соя, але також і зернових рослин. Зазначене повністю механізувати збір урожаю цих важливих культурних рослин. Також становить економічний інтерес полегшення збору врожаю, який є можливим за 17 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 допомогою інтенсифікації в межах певного періоду часу розкриття, або зниження зчеплення з деревом плодів цитрусових, маслин та інших видів і сортів плодів, що швидко псуються, кісточкових плодів і горіхів. Той же механізм, тобто прискорення розвитку віддільної тканини між частиною плоду або частиною листя та частиною гілки рослини є також істотним для контрольованої дефоліації корисних рослин, зокрема бавовни. Крім того, скорочення періоду часу, у якому окремі рослини бавовни дозрівають, приводить до підвищеної якості волокна після збору врожаю. Бензоксазинони I, або гербіцидні композиції, що містять бензоксазинони I, можуть застосовуватись, наприклад, у вигляді готових до обприскування водних розчинів, порошків, суспензій, також високо концентрованих водних, масляних або інших суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, пилоподібних матеріалів, матеріалів для розкидання, або гранул, які застосовують за допомогою обприскування, дрібнокапельного обприскування, запилення, розкидання, поливу або обробки насіння або змішування з насінням. Види застосування залежать від наміченої мети; у кожному разі, вони повинні гарантувати найбільш рівномірний розподіл діючих речовин відповідно до винаходу. Гербіцидні композиції містять гербіцидно ефективну кількість, принаймні, одного бензоксазинону формули I і необов'язково, принаймні, одну додаткову активну сполуку, вибрану з гербіцидів B та антидотів C, і допоміжних речовин, які є традиційними для препаративної форми засобів захисту рослин. Прикладами допоміжних речовин, традиційних для препаративної форми засобів захисту рослин, є інертні допоміжні речовини, тверді наповнювачі, поверхнево активні речовини (такі як диспергатори, захисні колоїди, емульгатори, змочувальні речовини та підвищуючі клейкість речовини), органічні та неорганічні загусники, бактерициди, морозостійкі добавки, протипінні речовини, необов'язково фарбуючі речовини та, для препаративних форм для насіння, зв'язувальні речовини. Фахівець у даній області техніки є досить ознайомлений з рецептурами таких препаративних форм. Прикладами загусників (тобто сполук, які надають препаративній формі змінені властивості текучості, тобто високу в'язкість у стані спокою та низьку в'язкість при русі) є полісахариди, такі ® ® як ксантанова камедь (Kelzan від компанії Kelco), Rhodopol 23 (компанія Rhone Poulenc) або ® Veegum (від компанії R.T. Vanderbilt), і також органічні та неорганічні листові мінерали, такі як ® Attaclay (від компанії Engelhard). Прикладами протипінних речовин є силіконові емульсії (такі як, наприклад, Silikon  SRE, від ® компанії Wacker або Rhodorsil від компанії Rhodia), довголанцюгові спирти, жирні кислоти, солі жирних кислот, органофосфорні сполуки та їх суміші. Бактерициди можуть додаватись для того, щоб стабілізувати водні гербіцидні препаративні форми. Прикладами бактерицидів є бактерициди, засновані на дихлорфені та полуформалі ® ® ® бензилового спирту (Proxel від компанії ICI або Acticide RS від компанії Thor Chemie і Kathon MK від компанії Rohm & Haas), і також похідні ізотіазолінонів, такі як алкілізотіазолінони та бензізотіазолінони (Acticide MBS від компанії Thor Chemie). Прикладами морозостійких добавок є етиленгліколь, пропіленгліколь, сечовина або гліцерин. Прикладами фарбуючих речовин є як важко розчинні у воді пігменти, так і розчинні у воді барвники. Прикладами, які можуть бути згадані, є барвники, відомі відомі під назвами Родамін Б, Ц.І. Пігмент Червоний 112 і Ц.І. Сольвентний Червоний 1, і також пігмент синій 15:4, пігмент синій 15:3, пігмент синій 15:2, пігмент синій 15:1, пігмент синій 80, пігмент жовтий 1, пігмент жовтий 13, пігмент червоний 112, пігмент червоний 48:2, пігмент червоний 48:1, пігмент червоний 57:1, пігмент червоний 53:1, пігмент оранжевий 43, пігмент оранжевий 34, пігмент оранжевий 5, пігмент зелений 36, пігмент зелений 7, пігмент білий 6, пігмент коричневий 25, основний фіолетовий 10, основний фіолетовий 49, кислотний червоний 51, кислотний червоний 52, кислотний червоний 14, кислотний синій 9, кислотний жовтий 23, основний червоний 10, основний червоний 108. Прикладами зв’язуючих речовин є полівінілпірролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилоза. Підходящі інертні допоміжні речовини представляють собою, наприклад, наступне: фракції мінеральних масел від середньої до високої точки кипіння, такі як керосин і солярове масло, крім того, дьогтьове масло та масла овочевого або тваринного походження, аліфатичні, циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни та їх похідні, алкіловані бензоли та їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол і циклогексанол, кетони, такі як циклогексанон або високополярні 18 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розчинники, наприклад, аміни, такі як N-метилпірролідон, і воду. Підходящі наповнювачі включають рідкі та тверді наповнювачі. Рідкі наповнювачі включають, наприклад, неводні розчинники, такі як циклічні та ароматичні вуглеводні, наприклад, керосини, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни та їх похідні, алкіловані бензоли та їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол і циклогексанол, кетони, такі як циклогексанон, високополярні розчинники, наприклад, аміни, такі як N-метилпірролідон, і воду, так само як і їх суміші. Тверді наповнювачі включають, наприклад, природні матеріали, такі як кварци, силікагелі, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, вапняна глина, лес, глина, доломіт, діатоміт, сульфат кальцію, сульфат магнію та оксид магнію, ґрунтувальні синтетичні матеріали, добрива, такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію та сечовини, і продукти рослинного походження, такі як зернове борошно, борошно з деревної кори, деревне борошно та борошно з горіхової шкаралупи, порошки целюлози, або інші тверді наповнювачі. Підходящі поверхнево активні речовини (допоміжні речовини, змочувальні агенти, підвищуючі клейкість речовини, диспергатори і також емульгатори) представляють собою солі лужних металів, солі лужноземельних металів і амонієві солі ароматичних сульфокислот, TM наприклад лігносульфонових кислоти (наприклад, типу Borrespers компанії Borregaard), фенолсульфонових кислот, нафталінсульфонових кислот (типу Morwet, компанії Akzo Nobel) і дибутилнафталінсульфових кислот (типу Nekal, компанії BASF SE), і жирних кислот, алкіл- і алкіларилсульфонати, алкілсульфати, сульфати лаурилових ефірів і сульфати жирних спиртів, і солі сульфатованих гекса-, гепта- та октадеканолів, і також гліколеві ефіри жирних спиртів, конденсати сульфованого нафталіну та його похідні з формальдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонових кислот з фенолом і формальдегідом, поліоксиетиленоктилфеноловий ефір, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенілполігліколевий або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати жирного спирту/етиленоксиду, етоксильоване касторове масло, прості поліоксиетиленалкілові ефіри або прості поліоксипропіленалкілові ефіри, ацетат простого полігліколевого ефіру лаурилового спирту, складні сорбитові ефіри, відпрацьовані лігносульфітні луги та білки, денатуровані білки, полісахариди (наприклад, метилцелюлоза), ® гідрофобно модифіковані крохмалі, полівініловий спирт (типу Mowiol компанії Clariant), ® полікарбоксилати (компанії BASF SE, типу Sokalan ), поліалкоксилати, полівініламін (компанія BASF SE, типу Lupamine), поліетиленімін (компанія BASF SE, типу Lupasol), полівінілпірролідон та їх сополімери. Порошки, матеріали для розкидання та пилоподібні матеріали можуть бути приготовлені за допомогою змішування або супутнього розмолу діючих речовин із твердим наповнювачем. Гранули, наприклад, покриті гранули, просочені гранули та гомогенні гранули можуть бути приготовлені за допомогою зв'язування діючих речовин із твердими наповнювачами. Водні види застосування можуть бути приготовлені з концентратів емульсій, суспензій, паст, змочувальних порошків або гранул, що диспергуються у воді, за допомогою додавання води. Для того, щоб приготувати емульсії, пасти або масляні дисперсії, бензоксазинони формули I, або як такі, або розбавлені в маслі або розчиннику, можуть бути гомогенізовані у воді за допомогою змочувальної речовини, речовини, що надає клейкість, каталізатора або емульгатора. У якості альтернативи, також можливо приготувати концентрати, що містять активну сполуку, змочувальну речовину, речовину, що надає клейкість, диспергатор або емульгатор і, якщо бажано, розчинник або масло, які є підходящими для розчинення водою. Концентрації активних сполук, особливо бензоксазинонів формули I у готових до застосування сполуках (препаративних формах) можуть бути різні в межах широких діапазонів. Як правило, препаративні форми містять приблизно від 0,001 до 98 мас. %, переважно 0,01 - 95 мас. %, принаймні, однієї діючої речовини. Діючі речовини застосовуються в чистоті від 90 % до 100 %, переважно 95 % - 100 % (у відповідності зі спектром ЯМР). У препаративній формі бензоксазинонів формули I відповідно до даного винаходу діючі речовини, наприклад, бензоксазинони формули I присутні в суспендованому, емульгованому або розбавленому вигляді. Препаративна форма відповідно до винаходу може бути представлена у вигляді водних розчинів, порошків, суспензій, також сильно концентрованих водних, масляних або інших суспензій або дисперсій, водних емульсій, водних мікроемульсій, водних суспоуемульсій, масляних дисперсій, паст, пилоподібних матеріалів, матеріалів для розкидання або гранул. Бензоксазинони формули I відповідно до даного винаходу можуть, наприклад, бути складені в такий спосіб: 1. Продукти для розчинення водою 19 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 А Розчинні у воді концентрати 10 частин від маси активної сполуки розчиняють в 90 частинах від маси води або розчинного у воді розчинника. У якості альтернативи, додають змочувальні речовини або інші допоміжні речовини. Активна сполука розчиняється при розбавленні водою. Одержують препаративну форму зі вмістом активної сполуки, що становить 10 мас. % . B Концентрати, що диспергуються 20 частин від маси активної сполуки розчиняють в 70 частинах від маси циклогексанону з додаванням 10 частин від маси диспергатора, наприклад полівінілпірролідона. Розчинення водою дає дисперсію. Вміст активної сполуки становить 20 мас. % . C Концентрати емульсій 15 частин від маси активної сполуки розчиняють в 75 частинах від маси органічного розчинника (наприклад, ароматичних алкілів) з додаванням додецилбензолсульфонату кальція та етоксилату касторового масла (у кожному випадку 5 частин від маси). Розчинення водою дає емульсію. Вміст активної сполуки в препаративній формі становить 15 мас. % . D Емульсії 25 частин від маси активної сполуки розчиняють в 35 частинах від маси органічного розчинника (наприклад, ароматичних алкілів) з додаванням додецилбензолсульфонату кальція та етоксилату касторового масла (у кожному випадку 5 частин від маси). Цю суміш вводять в 30 частин від маси води за допомогою емульгатора (Ultraturrax) і перетворюють у гомогенну емульсію. Розчинення водою дає емульсію. Вміст активної сполуки в препаративній форми становить 25 мас. % . E Суспензії У кульовому млині, що має перемішуючий механізм, подрібнюють 20 частин від маси активної сполуки з додаванням 10 частин від маси диспергаторів і змочувальних речовин і 70 частин від маси води або органічного розчинника, щоб одержати тонкодисперсну суспензію активної сполуки. Розчинення водою дає стійку суспензію активної сполуки. Вміст активної сполуки в препаративній формі становить 20 мас. % . F Гранули, що диспергуються у воді, та розчинні у воді гранули 50 частин від маси активної сполуки тонко розмелюють із додаванням 50 частин від маси диспергаторів і змочувальних речовин і перетворюють у гранули, що диспергуються у воді, або розчинні у воді гранули за допомогою технічних засобів (наприклад, екструзія, зрошувальна колона, псевдорідкий шар). Розчинення водою дає стійку дисперсію або розчин активної сполуки. Вміст активної сполуки в препаративній форми становить 50 мас. % . G Порошки, що диспергуються у воді, та розчинні у воді порошки 75 частин від маси активної сполуки розмелюють у роторно-статорному млині з додаванням 25 частин від маси диспергаторів, змочувальних речовин, і силікагелю. Розчинення водою дає стійку дисперсію або розчин активної сполуки. Вміст активної сполуки препаративної форми становить 75 мас. % . H Гелеві препаративні форми У кульовому млині змішують 20 частин від маси активної сполуки, 10 частин від маси диспергатора, 1 частину від маси склеюючих речовини і 70 частин від маси води або органічного розчинника, для того щоб одержати тонкодисперсну суспензію. Розчинення водою дає стійку суспензію зі вмістом активної сполуки, що становить 20 мас. % . 2. Продукти, які застосовуються нерозбавленими I Пилоподібні препарати 5 частин від маси активної сполуки тонко розмелюють і ретельно перемішують із 95 частинами від маси тонко подрібненого каоліну. Одержують пилоподібний порошок зі вмістом активної сполуки, який становить 5 мас. % . J Гранули (гранули, дрібні гранули, макрогранули, мікрогранули) 0,5 частин від маси активної сполуки тонко розмелюють і зв'язують із 99,5 частинами від маси наповнювачів. Підходящими при цьому методами є екструзія, сушіння розпиленням або псевдорідкий шар. Одержують гранули, які будуть застосовуватись нерозбавленими, зі вмістом активної сполуки, що становить 0,5 мас. % . K Розчини наднизьких концентрацій (UL) 10 частин від маси активної сполуки розчиняють в 90 частинах від маси органічного розчинника, наприклад ксилолу. Одержують продукт, який буде застосовують нерозбавленим, зі вмістом активної сполуки, що становить 10 мас. % . Водні види застосування можуть бути приготовлені з концентратів емульсій, суспензій, паст, змочувальних порошків або гранул, що диспергуються у воді, за допомогою додавання води. Бензоксазинони формули I або гербіцидні сполуки, що їх містять, можуть застосовуватись 20 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 до-, післявсходово або до появи рослин, або разом із насінням культурних рослин. Також можливо застосовувати гербіцидну композиція або активні сполуки шляхом застосування насіння культурних рослин, попередньо обробленого гербіцидними композиціями або активними сполуками. Якщо діючі речовини менш добре переносяться певними культурними рослинами, то можуть застосовуватись такі способи застосування, де гербіцидні композиції розприскують за допомогою обприскувальних апаратів таким способом, щоб максимально можливо не контактувати з листям чутливих культурних рослин, у той час як діючі речовини досягають листя небажаних рослин, що ростуть унизу, або відкритої поверхні ґрунту (спрямоване застосування, покриття ґрунту). У додатковому варіанті здійснення винаходу, бензоксазинони формули I або гербіцидні сполуки, що їх містять, можуть застосовуватись за допомогою обробки насіння. Обробка насіння включає по суті всі процедури, знайомі фахівцеві в даній області техніки (драгування насіння, покриття насіння, обпилення насіння, просочування насіння, покриття насіння плівкою, багатошарове покриття насіння, інкрустування насіння, замочування насінняі пелетування насіння), із застосуванням бензоксазинонів формули I відповідно до винаходу або композицій, приготовлених з них. У цьому випадку, гербіцидні композиції можуть застосовуватись в розбавленому або в нерозбавленому виді. Термін "насіння" включає насіння всіх видів, такі як, наприклад, зерно, насіння, плоди, бульби, розсада та подібні види. У цьому випадку, переважно, термін насіння описує зерно та насіння. Використовуване насіння може бути насінням корисних рослин, згаданих вище, але також і насінням трансгенних рослин або рослин, одержаних традиційними методами селекції. Норми застосування активного бензоксазинону формули I відповідно до даного винаходу (загальна кількість бензоксазинону I) становить від 0,1 г/га до 3000 г/га, переважно 10 г/га - 1000 г/га активної речовини (а.р.), залежно від мети, сезону, цільових рослин і стадії росту. В іншому переважному варіанті здійснення винаходу, норми застосування бензоксазинонів формули I перебувають у діапазоні від 0,1 г/га до 5000 г/га та переважно в діапазоні від 1 г/га до 2500 г/га або від 5 г/га до 2000 г/га активної речовини (а.р.). В іншому переважному варіанті здійснення винаходу норма застосування бензоксазинонів формули I становить 0,1 - 1000 г/га, переважно 1 - 750 г/га, більш переважно 5 - 500 г/га активної речовини. Для обробки насіння, бензоксазинони I, як правило, застосовують у кількості від 0,001 до 10 кг на 100 кг насіння. Щоб розширити спектр дії та досягти синергічної дії, бензоксазинони формули I можуть бути змішані з великою кількістю представників інших гербіцидів або груп діючих речовин, регулюючих ріст, що потім застосовують одночасно. Підходящими компонентами для сумішей є, наприклад, 1,2,4-тіадіазоли, 1,3,4-тіадіазоли, аміди, амінофосфорна кислота та її похідні, амінотріазоли, аніліди, (хет)арилоксиалканові кислоти та їх похідні, бензойна кислота та її похідні, бензотіадіазінони, ароїл-1, 3-циклогександіони, гетароїл-1, 3-циклогександіони, гетариларилкетони, бензилізоксазолідинони, похідні мета-CF3-фенілу, карбамати, хінолінкарбонова кислота та її похідні, хлорацетаніліди, похідні циклогексеноноксимового ефіру, діазини, дихлорпропіонова кислота та її похідні, дигідробензофурани, дигідрофуран-3-они, динітроаніліни, динітрофеноли, прості дифенілові ефіри, дипіридили, галокарбонові кислоти та їх похідні, сечовини, 3-фенілурацили, імідазоли, імідазолінони, N-феніл-3,4,5,6тетрагідрофталіміди, оксадіазоли, оксирани, феноли, складні арилоксита гетарилоксифеноксипропіонові ефіри, фенілоцтова кислота та її похідні, 2-фенілпропіонова кислота та її похідні, піразоли, фенілпіразоли, піридазини, піридинкарбонова кислота та її похідні, прості пирімідилові ефіри, сульфонаміди, сульфонілмочевини, тріазини, тріазинони, тріазолінони, тріазолкарбоксаміди, урацили, феніл піразоліни та ізоксазоліни та їх похідні. Крім того, може бути вигідно застосовувати бензоксазинони формули I окремо або в комбінації з іншими гербіцидами, або у вигляді суміші з іншими засобами захисту рослин, наприклад, разом із засобами боротьби зі шкідниками або фітопатогенними грибами або бактеріями. Також становить інтерес змішуваність із розчинами мінеральних солей, які застосовуються для відновлення дефіциту поживних речовин і мікроелементів. Також можуть бути додані інші додаткові речовини, такі як не-фітотоксичні масла та масляні концентрати. В одному варіанті здійснення даного винаходу, композиції відповідно до даного винаходу містять, принаймні, один бензоксазинон формули I (сполука A), і, принаймні, одну додаткову активну сполуку, вибрану з гербіцидів B, переважно гербіцидів B класу b1) - b15), та антидотів C (сполука C). В іншому варіанті здійснення даного винаходу, композиції відповідно до даного винаходу 21 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 містять, принаймні, один бензоксазинон формули I і, принаймні, одну додаткову активну сполуку B (гербіцид B). Додаткову активну сполука B (гербіцид B) переважно вибирають із гербіцидів класу b1) b15): b1) інгібітори біосинтезу ліпідів; b2) інгібітори ацетолактат синтази (інгібітори ALC); b3) інгібітори фотосинтезу; b4) інгібітори протопорфіріноген-IX оксидази, b5) знебарвлюючі гербіциди; b6) інгібітори енолпірувілшікімат-3-фосфат синтази (інгібітори EPSP); b7) інгібітори глутамін синтетази; b8) інгібітори 7,8-дигідроптероат синтази (інгібітори DHP); b9) інгібітори мітозу; b10) інгібітори синтезу жирних кислот з дуже довгим ланцюгом (інгібітори VLCFA); b11) інгібітори біосинтезу целюлози; b12) роз'єднувальні гербіциди; b13) ауксинові гербіциди; b14) інгібітори транспортування ауксину; і b15) інші гербіциди, вибрані з групи, що складається із бромбутиду, хлорфлоренолу, хлорфлоренол-метилу, цинметиліну, кумілурону, далапону, дазомету, дифензоквату, дифензокват-метилсульфату, диметипіну, DSMA, дімрону, ендоталу та його солей, етобензаніду, флампропу, флампроп-ізопропілу, флампроп-метилу, флампроп-M-ізопропілу, флампроп-M-метилу, флоренолу, флоренол-бутилу, флурпрімідолу, фосаміну, фосамін-амонію, інданофану, індазифламу, малеїнового гідразиду, мефлуідиду, метаму, метилазиду, метилброміду, метилидімрону, метилйодиду, MSMA, олеїнової кислоти, оксазикломефону, пеларгонової кислоти, пірибутикарбу, хінокламіну, тріазифламу, тридифану та 6-хлор-3-(2циклопропіл-6-метилфенокси)-4-піридазинолу (CAS 499223-49-3) та їх солей і складних ефірів. Перевагу віддають тим композицій відповідно до даного винаходу, які містять, принаймні, один гербіцид B, вибраний з гербіцидів класу b2, b3, b4, b5, b6, b9 і b10. Спеціальну перевагу віддають тим композицій відповідно до даного винаходу, які містять, принаймні, один гербіцид B, вибраний з гербіцидів класу b4, b6, b9 і b10. Особлива перевага віддається тим композицій відповідно до даного винаходу, які містять, принаймні, один гербіцид B, вибраний з гербіцидів класу b4, b6 і b10. Відповідно до першого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один інгібітор біосинтезу ліпідів (гербіцид b1). Вони представляють собою сполуки, які інгібують біосинтез ліпідів. Інгібування біосинтезу ліпідів може діяти або за допомогою інгібуваня ацетилу CoA карбоксилази (далі називають як ACC гербіциди), або за допомогою різного способу дії (далі називають як не-ACC гербіциди). ACC гербіциди відносяться до групи А системи класифікації HRAC (класифікація гербіцидів у відповідності зі способом дії), тоді як не-ACC гербіциди відносяться до групи N класифікації HRAC. Відповідно другого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один інгібітор ALC (гербіцид b2). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні ацетолактат синтази та таким чином на інгібуванні біосинтезу амінокислоти розгалуженого ланцюга. Ці інгібітори відносяться до групи B системи класифікації HRAC. Відповідно до третього варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один інгібітор фотосинтезу (гербіцид b3). Гербіцидна дія цих сполук заснована або на інгібуванні фотосистеми II в рослинах(так звані інгібітори PSII, групи C1, C2 і C3 класифікації HRAC), або на відхиленні перносу електронів в фотосистемі I в рослинах (так звані PSI інгібітори, група D класифікації HRAC) і, таким чином, на інгібуванні фотосинтезу. Серед них переважними є PSII інгібітори. Відповідно до четвертого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один інгібітор протопорфіріноген-IX-оксидази (гербіцид b4). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні протопорфіріноген-IX-оксидази. Ці інгібітори відносяться до групи E системи класифікації HRAC. Відповідно до п'ятого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один знебарвлюючий гербіцид (гербіцид b5). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні каротиноїдного біосинтезу. Вони містять сполуки, які інгібують каротиноїдний біосинтез за допомогою інгібування фітоен десатурази (так звані PDS інгібітори, група F1 класифікації HRAC), сполуки, які інгібують гідроксифенілпіруват-діоксигеназу (HPPD інгібітори, група F2 класифікації HRAC) і сполуки, які інгібують каротиноїдний біосинтез невідомим способом дії 22 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (знебарвлювач - невідома ціль, група F3 класифікації HRAC). Відповідно до шостого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один інгібітор EPSP синтази (гербіцид b6). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні енолпірувілшікімат-3-фосфат синтази та, таким чином на інгібуванні біосинтезу амінокислоти в рослинах. Ці інгібітори відносяться до групи G системи класифікації HRAC. Відповідно до сьомого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один інгібітор глутамін синтетази (гербіцид b7). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні глутамін синтетази та таким чином на інгібуванні біосинтезу амінокислоти в рослинах. Ці інгібітори відносяться до групи H системи класифікації HRAC. Відповідно до восьмого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один інгібітор DHP синтази (гербіцид b8). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні 7,8дигідроптероат синтетази. Ці інгібітори відносяться до групи I системи класифікації HRAC. Відповідно до дев'ятого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, одинінгібітор мітозу (гербіцид b9). Гербіцидна дія цих сполук заснована на порушенні або інгібуванні формування або організації мікротрубочки та, таким чином, на інгібуванні мітозу. Ці інгібітори відносяться до груп K1 і K2 системи класифікації HRAC. Серед них переважними є сполуки групи K1, зокрема динітроаніліни. Відповідно до десятого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один інгібітор VLCFA (гербіцид b10). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні синтезу дуже довгого ланцюга жирної кислоти та, таким чином, на порушенні або інгібуванні поділу клітин в рослинах. Ці інгібітори відносяться до групи K3 системи класифікації HRAC. Відповідно до одинадцятого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один інгібітор біосинтезу целюлози (гербіцид b11). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні біосинтезу целюлози та, таким чином, на інгібуванні синтезу стінок клітин в рослинах. Ці інгібітори відносяться до групи L системи класифікації HRAC. Відповідно до дванадцятого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один роз'єднувальний гербіцид (гербіцид b12). Гербіцидна дія цих сполук заснована на руйнуванні мембрани клітин. Ці інгібітори відносяться до групи М. системи класифікації HRAC. Відповідно до тринадцятого варіанту здійснення винаходу, композиції містять, принаймні, один ауксиновий гербіцид (гербіцид b13). Вони містять сполуки, які діють як ауксини, тобто гормони рослини, та інгібують ріст рослин. Ці сполуки відносяться до групи O системи класифікації HRAC. Відповідно до чотирнадцятого варіанту здійснення винаходу композиції містять, принаймні, один інгібітор транспорту ауксинів (гербіцид b14). Гербіцидна дія цих сполук заснована на інгібуванні транспорту ауксинів в рослинах. Ці сполуки відносяться до групи P системи класифікації HRAC. Стосовно даних стосовно механізмів дії та класифікації діючих речовин, див. наприклад "HRAC, Класифікація гербіцидів відповідно до способу дії", http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html). Приклади гербіцидів B, які можуть застосовуватись в комбінації з композиціями бензоксазинонів формули I відповідно до даного винаходу: b1) із групи інгібіторів біосинтезу ліпідів: ACC-гербіциди, такі як алоксидим, алоксидим-натрій, бутроксидим, клетодим, клодінафоп, клодінафоп-пропаргіл, циклоксидим, цигалофоп, цигалофоп-бутил, диклофоп, диклофоп-метил, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапроп-P, феноксапроп-P-етил, флуазифоп, флуазифоп-бутил, флуазифоп-P, флуазифоп-P-бутил, галоксифоп, галоксифоп-метил, галоксифоп-P, галоксифоп-P-метил, метаміфоп, піноксаден, профоксидим, пропaквізафоп, квізалофоп, квізалофоп-етил, квізалофоп-тефурил, квізалофоп-P, квізалофоп-P-етил, квізалофоп-P-тефурил, сетоксидим, тепралоксидим і тралкоксидим, і гербіциди не-ACC, такі як бенфурезат, бутилат, циклоат, далапон, дімепіперат, EPTC, еспрокарб, етофумесат, флупропанат, молінат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, TCA, тіобенкарб, тіокарбазил, тріаллат і вернолат; b2) із групи інгібіторів ALC: Сульфонілмочевини, такі як амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон, бенсульфурон-метил, хлорімурон, хлорімурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, флуцет-сульфурон, флупірсульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, форамсульфурон, галосульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, йодсульфурон, йодсульфурон-метил-натрій, мезосульфурон, метазосульфурон, метсульфурон, метсульфуронметил, нікосульфурон, ортосульфамурон, оксасульфурон, прімісульфурон, прімісульфурон 23 UA 107932 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метил, пропірисульфурон, просульфурон, піразосульфурон, піразосульфурон-етил, рімсульфурон, сульфометурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тіфенсульфурон, тіфенсульфурон-метил, тріасульфурон, трибенурон, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон, трифлусульфурон-метил і трітосульфурон, імідазолінони, такі як імазаметабенз, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін та імазетапір, тріазолопіримідинові гербіциди та сульфонаніліди, такі як клорансулам, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, флорасулам, метосулам, пенокссулам, піримісульфан і пірокссулам, піримідинілбензоати, такі як біспірибак, біспірибак-натрій, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак, піримінобак-метил, піритіобак, піритіобак-натрій, 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2піримідиніл)окси]феніл]метил]аміно]-бензойної кислоти-1-метилетиловий складний ефір (CAS 420138-41-6), 4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-піримідиніл)окси]феніл]метил]аміно]-бензойної кислоти пропіловий складний ефір (CAS 420138-40-5), N-(4-бромфеніл)-2-[(4,6-диметокси-2піримідиніл)окси]бензолметанамін (CAS 420138-01-8) і сульфоніламінокарбоніл-тріазолінонові гербіциди, такі як флукарбазон, флукарбазон-натрій, пропоксикарбазон, пропоксикарбазоннатрій, тієнкарбазон і тієнкарбазон-метил. Серед них переважний варіант здійснення винаходу відноситься до тих композицій, що містять, принаймні, один імідазоліноновий гербіцид; b3) із групи інгібіторів фотосинтезу: амікарбазон, інгібітори фотосистеми II, наприклад, тріазинові гербіциди, включаючи хлортріазин, тріазинони, тріазиндіони, метилтіотріазини і піридазинони, такі як аметрин, атразин, хлоридазон, ціаназин, десметрин, діметаметрин, гексазинон, метрибузин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутізалін, тербутрин і тріетазин, арилсечовина, така як хлорбромурон, хлортолурон, хлорксурон, димефурон, діурон, флуометурон, ізопротурон, ізоурон, лінурон, метамітрон, метабензтіазурон, метобензурон, метоксурон, монолінурон, небурон, сідурон, тебутіурон і тіадіазурон, фенілкарбамати, такі як десмедифам, карбутилат, фенмедіфам, фенмедіфамметил, нітрильні гербіциди, такі як бромфеноксим, бромоксиніл та його солі та складні ефіри, йоксиніл та його солі та складні ефіри, урацили, такі як бромацил, ленацил і тербацил, та бентазон і бентазон-натрій, піридат, піридафол, пентанохлор і пропаніл та інгібітори фотосистеми I, такі як дикват, дикват-дибромід, паракват, паракват-дихлорид та паракват-диметилсульфат. Серед них переважний варіант здійснення винаходу відноситься дотих композицій, що містять, принаймні, один арилсечовинний гербіцид. Серед них, аналогічно, переважний варіант здійснення винаходу відноситься до тих композицій, що містять, принаймні, один тріазиноаий гербіцид. Серед них, аналогічно, переважний варіант здійснення винаходу відноситься до тих композицій, що містять, принаймні, один нітрильний гербіцид; b4) із групи інгібіторів протопорфіріноген-IX оксидази: аціфлуорфен, аціфлуорфен-натрій, азафенідин, бенкарбазон, бензфендізон, бііфенокс, бутафенацил, карфентразон, карфентразон-етил, клометоксифен, цинідон-етил, флуазолат, флуфенпір, флуфенпір-етил, флуміклорак, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, фторглікофен, фторглікофен-етил, флутіацет, флутіацет-метил, фомезафен, галосафен, лактофен, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, пентоксазон, профлуазол, піраклоніл, пірафлуфен, пірафлуфен-етил, сафлуфенацил, сульфентразон, тідіазимін, етил [3-[2-хлор-4-фтор-5-(1метил-6-трифторметил-2,4-діоксо-1,2,3,4-тетрагідропіримідин-3-іл)фенокси]-2піридилокси]ацетат (CAS 353292-31-6; S-3100), N-етил-3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)5-метил-1H-піразол-1-карбоксаімід (CAS 452098-92-9), N-тетрагідрофурфурил-3-(2,6-дихлор-4трифторметилфенокси)-5-метил-1H-піразол-1-карбоксамід (CAS 915396-43-9), N-етил-3-(2-хлор6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-піразол-1-карбоксамід (CAS 452099-05-7), N-тетрагідрофурфурил-3-(2-хлор-6-фтор-4-трифторметилфенокси)-5-метил-1H-піразол-1карбоксамід (CAS 45100-03-7) і 3-[7-фтор-3-оксо-4-(проп-2-ініл)-3,4-дигідро-2Hбензо[1,4]оксазин-6-іл]-1,5-диметил-6-тіоксо-[1,3,5]тріазинан-2,4-діон; b5) із групи знебарвлюючих гербіцидів з: Інгібітори PDS: бефлубутамід, дифлуфенікан, флуридон, флурoхлоридон, флуртамон, норфлуразон, піколінафен, і 4-(3-трифторметилфенокси)-2-(4-трифторметилфеніл)пирімідин (CAS 180608-33-7), інгібітори HPPD: бензобіциклон, бензофенап, ізоксафлутол, мезотріон, пірасульфотол, піразолінат, піразоксифен, сулькотріон, тефурилтріон, темботріон, топрамезон і біциклопірон, знебарвлювач, невідома ціль: аклоніфен, амітрол, кломазон і флуметурон; b6) із групи інгібіторів EPSP синтази: гліфосат, гліфосат-ізопропіламоній і гліфосат-тримезіум (сульфосат); b7) із групи інгібіторів глутамін синтази: біланафос (біалафос), біланафос-натрій, глуфозинат, глуфозинат-P і глуфозинат-амоній; 24 UA 107932 C2 5 10 15 b8) із групи інгібіторів DHP синтази: aсулам; b9) із групи інгібіторів мітозу: сполуки групи K1: динітроаніліни, такі як бенфлуралін, бутралін, динітрамін, еталфлуралін, флуклоралін, орізалін, пендіметалін, продіамін і трифлуралін, фосфорамідати, такі як аміпрофос, аміпрофос-метил, і бутаміфос, гербіциди бензойної кислоти, такі як хлортал, хлортал-етан, піридини, такі як дитіопір і тіазопір, бензаміди, такі як пропізамід і тебутам; сполуки групи K2: хлорпрофам, профам і карбeтамід, серед них, сполуки групи K1, зокрема динітроаніліни є переважними; b10) із групи інгібіторів VLCFA: хлорацетаміди, такі як ацетохлор, алахлор, бутахлор, діметахлор, діметенамід, діметенамідP, метазахлор, метолахлор, метолахлор-S, петоксамід, претілахлор, пропaхлор, пропізохлор і тенілхлор, оксиацетаніліди, такі як флуфенacet і мефенацет, ацетаніліди, такі як дифенамід, напроанілід і напропамід, тетразолінони, такі як фентразамід, та інші гербіциди, такі як анілофос, кафенстрол, феноксасульфон, іпфенкарбазон, піперофос, піроксасульфон і ізоксазолінові сполуки формули II, R 7 20 25 30 35 40 45 50 7 8 9 Y S H3C H3C (X)n 8 R O O N R 9 R (II) 10 10 де R , R , R , R , W, Z і n мають наступні значення: 7 8 9 10 R , R , R , R незалежно один від одного представляють собою водень, галоген або C 1-C4алкіл; X представляє собою кисень або NH; Y представляє собою феніл або моноциклічний 5-, 6-, 7-, 8-, 9- або 10-членний гетероцикліл, що містить, на додаток до членів кільця, що представляють собою вуглець, один, два або три ті самі або різні гетероатоми, вибрані з кисню, азоту та сірки в якості членів кільця, де феніл і yy гетероцикліл є незаміщеними або мають 1, 2 або 3 замісника R , вибраних із галогену, C1-C4алкілу, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкілу та C1-C4-галоалкокси; переважно представляє собою феніл або 5- або 6-членний ароматичний гетероцикліл (гетарил), який містить, на додаток до членів кільця, що представляють собою вуглець, один, два або три атоми азоту в якості членів кільця, де феніл і гетарил є незаміщеними або мають 1, yy 2 або 3 замісника R ; і n представляє собою нуль або один; серед сполук ізоксазоліну формули II перевагу віддають сполукам ізоксазоліну формули II, де 7 8 9 10 R , R , R , R незалежно один від одного представляють собою H, F, Cl або метил; X представляє собою кисень; n представляє собою 0 або 1; і Y представляє собою феніл, піразоліл або 1,2, 3-тріазоліл, де три останніх зі згаданих yy радикалів є незаміщеними або мають один, два або три заступники R , особливо один з наступних радикалів де 11 R представляє собою галоген, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл; 12 R представляє собою C1-C4-алкіл; 13 R представляє собою галоген, C1-C4-алкокси або C1-C4-галоалкокси; 14 R представляє собою галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл або C1-C4-галоалкокси; m представляє собою 0, 1, 2 або 3; і 13 14 # означає точку приєднання до групи CR R ; 25 UA 107932 C2 5 серед сполук ізоксазоліну формули II особлива перевага віддається тим сполукам ізоксазоліну формули II, де 7 R представляє собою водень; 8 R представляє собою фтор; 9 R представляє собою водень або фтор; 10 R представляє собою водень або фтор; X представляє собою кисень; 1 2 3 4 Y представляє собою один з радикалів формул Y , Y , Y або Y 10 9 15 10 де # означає точку приєднання до групи CR R ; n представляє собою нуль або 1, зокрема 1; і серед вказаного, особливо переважними є сполуки ізоксазоліну формул II.1, II.2, II.3, II.4, II.5, II.6, II.7, II.8 та II.9 H3C H3C H3C H3C F3C O O F S N CH3 N CH3 H3C H3C O N 20 25 OCHF2 F3C O O S N N CH3 N H3C H3C F3C O O S F F O N F3C F O O S O N F F N CH3 H3C H3C N N CH3 H3C H3C OCHF2 N N CH3 II.5 N OCHF2 N O N II.4 II.6 H3C H3C N CH3 F O N F O N II.3 H3C H3C N II.2 F3C O O S N N H3C H3C OCHF2 O N II.1 F3C F O O S F3C O O S N F3C O O S N N CH3 N F F O N II.7 F3C F O O S O N N N CH3 N F F II.9 II.8 сполуки ізоксазоліну формули II відомі в рівні техніки, наприклад із WO 2006/024820, WO 2006/037945, WO 2007/071900 і WO 2007/096576; серед інгібіторів VLCFA перевагу віддають хлорацетамідам і оксиацетамідам, особливо піроксасульфону; b11) із групи інгібіторів біосинтезу целюлози: 26 UA 107932 C2 4 хлортіамід, диклобеніл, флуpоксам, ізоксабен, 1-Циклогексил-5-пентафторфенілокси-1 [1,2,4,6]тіатріазин-3-іламін і сполукиам піперазину формули III, R R 20 R 19 O a A R b (R )p R 18 16 N 5 4 6 1N 3 2 O R 21 R R 15 17 R R 23 R 24 III, 22 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 де a A представляє собою феніл або піридил, де R приєднана в орто-положенні до точки приєднання А до атома вуглецю; a R представляє собою CN, NO2, C1-C4-алкіл, D-C3-C6-циклоалкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4y алкокси, C1-C4-галоалкокси, O-D-C3-C6-циклоалкіл, S(O)qR , C2-C6-алкеніл, D-C3-C6A B циклоалкеніл, C3-C6-алкенілокси, C2-C6-алкініл, C3-C6-алкінілокси, NR R , три-C1-C4-алкілсиліл, a1 a1 D-C(=O)-R , D-P(=O)(R )2, феніл, нафтіл, 3- - 7-членний моно циклічний, чи 9- або 10-членний біциклічний насичений, ненасичений або ароматичний гетероцикл, який приєднаний за допомогою вуглецю або азоту, який містить 1, 2, 3 або 4 гетероатоми, вибрані із групи, що aa складається з O, N і S, і який може бути частково або повністю заміщеним групами R та/або a1 a R , і, якщо R приєднана до атома вуглецю, додатково галоген; y A B R представляє собою C1-C6-алкіл, C3-C4-алкеніл, C3-C4-алкініл, NR R або C1-C4-галоалкіл, і q представляє собою 0, 1 або 2; А B R , R незалежно один від одного представляють собою водень, C1-C6-алкіл, C3-C6-алкеніл A B та C3-C6-алкініл; разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, R , R можуть також формувати п'яти- або шести-членне, насичене, частково або повністю ненасичене кільце, яке, на додаток до атомів вуглецю, може містити 1, 2 або 3 гетероатоми, вибрані із групи, що aa складається з O, N і S, де кільце може бути заміщеним 1 - 3 групамии R ; D представляє собою ковалентний зв’язок, C 1-C4-алкілен, C2-C6-алкеніл або C2-C6-алкініл; 1 Ra представляє собою водень, О, C1-C8-Алкіл, C1-C4-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл, C2-C8алкеніл, C5-C6-циклоалкеніл, C2-C8-алкініл, C1-C6-алкокси, C1-C4-галоалкокси, C3-C8-алкенілокси, A B C3-C8-алкінілокси, NR R , C1-C6-алкоксиаміно, C1-C6-алкілсульфоніламіно, C1-C6алкіламіносульфоніламіно, [ди-(C1-C6)алкіламіно]сульфоніламіно, C3-C6-алкеніламіно, C3-C6алкініламіно, N-(C2-C6-алкеніл)-N-(C1-C6-алкіл)аміно, N-(C2-C6-алкініл)-N-(C1-C6-алкіл)аміно, N(C1-C6-алкокси)-N-(C1-C6-алкіл)аміно, N-(C2-C6-алкеніл)-N-(C1-C6-алкокси)аміно, N-(C2-C6алкініл)-N-(C1-C6-алкокси)-аміно, C1-C6-алкілсульфоніл, три-C1-C4-алкілсиліл, феніл, фенокси, феніламіно або 5- або 6-членний моноциклічний або 9- або 10-членний біциклічний гетероцикл, який містить 1, 2, 3 або 4 гетероатоми, вибрані із групи, що складається з O, N і S, де циклічні aa групи є незаміщеними або заміщеними 1, 2, 3 або 4 групами R ; aa R представляє собою галоген, O, CN, NO2, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси, C1y a1 C4-галоалкокси, S(O)qR , D-C(=O)-R та три-C1-C4-алкілсиліл; b R незалежно один від одного представляють собою водень, CN, NO2, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C2-C4-алкеніл, C3-C6-алкініл, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, бензил або y S(O)qR ; b a b R разом з групою R або R , приєднані до суміжного кільцевого атома, можуть також формувати п’яти- або шести-членне, насичене або частково або повністю ненасичене кільце, яке, на додаток до атомів вуглецю, може містити 1, 2 або 3 гетероатоми, вибрані із групи, що aa складається з O, N і S, де кільце може частково або повністю заміщеним R ; p представляє собою 0, 1, 2 або 3; 15 R представляє собою водень, O, CN, C1-C12-алкіл, C3-C12-алкеніл, C3-C12-алкініл, C1-C4A B y A B 25 алкокси, C3-C6-циклоалкіл, C5-C6-циклоалкеніл, NR R , S(O)nR , S(O)nNR R , C(=O)R , A B CONR R , феніл або 5- або 6-членний моноциклічний або 9- або 10-членний біциклічний ароматичний гетероцикл, який містить 1, 2, 3 або 4 гетероатоми, вибрані із групи, що 1 складається з O, N і S, де циклічні групи приєднані за допомогою D і є незаміщеними або aa aa заміщеними 1, 2, 3 або 4 групами R , і також наступними частково або повністю R заміщеними групами: C1-C4-алкіл, C3-C4-алкеніл, C3-C4-алкініл, C1-C4-алкокси, C3-C6-циклоалкіл, A B y A B 25 A B C5-C6-циклоалкеніл, NR R , S(O)nR , S(O)nNR R , C(=O)R , CONR R ; переважно представляє собою водень, О, CN, C1-C12-алкіл, C3-C12-алкеніл, C3-C12-алкініл, 27 UA 107932 C2 A 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 B y A B 25 C1-C4-алкокси, C3-C6-циклоалкіл, C5-C6-циклоалкеніл, NR R , S(O)nR , S(O)nNR R , C(=O)R , A B CONR R , феніл або 5- або 6-членний моноциклічний або 9- або 10-членний біциклічний ароматичний гетероцикл, який містить 1, 2, 3 або 4 гетероатоми, вибрані з групи, що 1 складається з O, N і S, де циклічні групи приєднані за допомогою D і є незаміщеними або aa aa заміщеними 1, 2, 3 або 4 групами R , і також наступними частково або повністю R заміщеними групами: C1-C4-алкіл, C3-C4-алкеніл та C3-C4-алкініл; 25 R представляє собою водень, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси або C1-C4галоалкокси; 1 D представляє собою карбоніл або групу D; 15 a де в групах R , R та їх підзамісники, вуглецеві ланцюги та/або циклічні групи можуть мати aa a1 1, 2, 3 або 4 замісника R та/або R ; 16 R представляє собою C1-C4-алкіл, C3-C4-алкеніл або C3-C4-алкініл; 17 R представляє собою О, NH2, C1-C4-алкіл, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-алкеніл, C3-C6-алкініл, 25 C1-C4-гідроксиалкіл, C1-C4-cyanoалкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкіл або C(=O)R ; 18 18 19 R представляє собою водень, галоген, C1-C4-алкіл або C1-C4-галоалкіл, або R і R разом представляють собою ковалентний зв’язок; 19 20 21 21 R , R , R , R незалежно один від одного представляють собою водень, галоген, О, CN, NO2, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-алкініл, C1-C4-алкокси, C1-C4галоалкокси, C3-C6-циклоалкіл, C3-C6-циклоалкеніл та C3-C6-циклоалкініл; 23 24 R , R незалежно один від одного представляютьє собою водень, галоген, O, галоалкіл, A B A 26 NR R , NR C(O)R , CN, NO2, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C2-C4-алкеніл, C3-C6-алкініл, C1-C426 23 24 алкокси, C1-C4-галоалкокси, O-C(O)R , фенокси або бензилокси, де в групах R і R вуглецеві aa ланцюги та/або циклічні групи можуть мати 1, 2, 3 або 4 замісника R ; 26 A B R представляє собою C1-C4-алкіл або NR R ; серед сполук ізоксазоліна сполук піреразина формули III перевагу віддають сполукам піперазина формули III, де a A представляє собою феніл або піридил, де R приєднана в ортоположенні до точки приєднання А до атома вуглецю; a R представляє собою CN, NO2, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси, C1-C4a1 галоалкокси або D-C(=O)-R ; y A B R представляє собою C1-C6-алкіл, C3-C4-алкеніл, C3-C4-алкініл, NR R або C1-C4-галоалкіл, і q представляє собою 0, 1 або 2; А B R , R незалежно один від одного представляють собою водень, C1-C6-алкіл, C3-C6-алкеніл A B та C3-C6-алкініл; разом з атомом азоту, до якого вони приєднані, R , R можуть також формувати п’яти - або шести-членне, насичене, частково або повністю ненасичене кільце, яке, на додаток до атомів вуглецю, може містити 1, 2 або 3 гетероатоми, вибрані із групи, що aa складається з O, N і S, де кільце може бути заміщеним 1 - 3 групами R ; D представляє собою ковалентний зв’язок або C1-C4-алкілен; a1 R представляє собою водень, О, C1-C8-Алкіл, C1-C4-галоалкіл, C3-C6-циклоалкіл; aa R представляє собою галоген, О, CN, NO2, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси, C1y a1 C4-галоалкокси, S(O)qR , D-C(=O)-R та три-C1-C4-алкілсиліл; b R незалежно один від одного представляють собою CN, NO2, галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4y галоалкіл, C2-C4-алкеніл, C3-C6-алкініл, C1-C4-алкокси, C1-C4-галоалкокси, бензил або S(O)qR , b a b R разом з групою R або R , приєднані до суміжного кільцевого атома, можуть також формувати п’яти- або шести-членне, насичене або частково або повністю ненасичене кільце, яке, на додаток до атомів вуглецю, може містити 1, 2 або 3 гетероатоми, вибрані із групи, що aa складається з O, N і S, де кільце може частково або повністю бути заміщеним R ; p представляє собою 0 або 1; 15 R представляє собою водень, C1-C12-алкіл, C3-C12-алкеніл, C3-C12-алкініл, C1-C4-алкокси 25 aa або C(=O)R , які можуть бути частково або повністю заміщеними R -групами; переважно представляє собою водень, C1-C12-алкіл, C3-C12-алкеніл, C3-C12-алкініл, C1-C425 алкокси або C(=O)R ; 25 R представляє собою водень, C1-C4-алкіл, C1-C4-галоалкіл, C1-C4-алкокси або C1-C4галоалкокси; 15 a де в групах R , R та їх під замісники, вуглецеві ланцюги та/або циклічні групи можуть мати aa a1 1, 2, 3 або 4 замісника R та/або R ; 16 R представляє собою C1-C4-алкіл; 17 25 R представляє собою О, NH2, C1-C4-алкіл, C3-C6-циклоалкіл, C1-C4-галоалкіл або C(=O)R ; 18 18 19 R представляє собою водень, або R і R разом представляють собою ковалентний зв’язок; 28