Біоцидна композиція

Реферат: Винахід стосується біоцидної композиції, яку використовують у самопливних водоочисних установках і яка придатна при очищенні води, призначеної для пиття, а також стосується способу одержання зазначеної біоцидної композиції у формі пігулки, що містить один або більше 5,5-діалкілгідантоїнів, що галогенізуються; хлорвмісну біоцидну сполуку, вибрану з трихлорізоціанурової кислоти, дихлорізоціанурату натрію і їх сумішей; від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки, причому співвідношення між 5,5-діалкілгідантоїном, що галогенізується, і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35, і середній розмір частинок 5,5-діалкілгідантоїну, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікронів. UA 109151 C2 (12) UA 109151 C2 UA 109151 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь техніки, до якої відноситься винахід Заявлений винахід відноситься до біоцидної композиції, вживаної в самопливних водоочисних установках і придатної для очищення питної води, призначеної для пиття, а також до способу отримання цієї біоцидної композиції. Які б то не було обговорення відомого в цій області рівня техніки в описі винаходу, що наводиться нижче, не означають, що обговорюваний аспект рівня техніки широко відомий або входить в загальну базу знань в цій області. Відомий рівень техніки Чимала частина населення нашої планети проживає в місцях, де існує гострий дефіцит відповідної гігієнічним нормам і придатної для пиття води. Воду в таких місцях беруть в природних джерелах, де вона є у контакті з ґрунтом - колодязях, ставках, річках. Ці джерела води частенько забруднені нечистотами, промисловими стоками і побічними продуктами сільського господарства. Так йде справа, як правило, в сільській місцевості, де немає державних водоочисних споруд, що забезпечують жителів питною водою. Тому людям доводиться самостійно обробляти воду, призначену для пиття і приготування їжі. З вказаних джерел воду для пиття і приготування їжі беруть зазвичай невеликими об'ємами - по 10-20 літрів відрами або каністрами, щоб вистачало на день. Найчастіше цю воду очищають шляхом кип'ятіння. Проте нерідко кип'ятіння води складно собі дозволити, оскільки на це потрібне паливо, скажімо, вугілля або дрова, які можуть бути мало доступні і дорогі. У таких випадках проблематично також використання інших, апаратних методів очищення води - обробки ультрафіолетовим випромінюванням і мембранної фільтрації. Для застосування цих методів потрібна електроенергія, постачання якої в сільській місцевості може бути непостійним. Раніше для очищення води в домашніх умовах пропонувалися діючі в режимі самопливу фільтри. У цих пристосуваннях використовувалися відповідні біоциди для очищення води, призначеної для пиття і приготування їжі, від мікроорганізмів. В якості біоциду найчастіше використовуються галогенвмісні сполуки. Одну з груп сполук, що вивільняють галоген, представляють трихлорізоціанурова кислота (ТССА) і дихлорізоціанурат натрію (NaDCC). Інший клас біоцидів, що вивільняють галоген, представляють гідантоїни, з яких найширше застосовується 1-бром-3-хлор-5,5-диметилгідантоїн (BCDMH). У публікації WO2006/006155 (Bromine Compounds Ltd.) описується спосіб отримання фізично стійких твердих пігулок, що містять суміш галогенізованого 5,5-диметилгідантоїну і біоцидної сполуки хлору. Наводяться також конкретні співвідношення BCDMH і TCCA. Цей опис стосується головним чином обробки промислових і стічних вод, водостоків підприємств целюлозно-паперового виробництва, градирень, плавальних басейнів, спа-систем, а також побутового очищення води, тому біоцидні пігулки великі - масою 10-300 г. На відміну від того, що пропонувалося для великих ємностей з водою (плавальних басейнів, спа-систем, градирень), в самопливних водоочисних пристроях біоцидна пігулка контрольованим чином розмивається, знаходячись в потоці належного очищення води, і тим самим забезпечується прийнятно постійна поверхня контакту між водою і пігулкою, так що кількість біоциду, що вивільняється у воду, що очищається, залишається більш менш на одному рівні. Біоцидна пігулка контактує з водою протягом того часу, який займає проходження 10002000 літрів води за 3-8 місяців. Біоцидні пігулки, що використовуються в самопливних водоочисних установках, зазвичай невеликих розмірів - масою 2-8 г. При цьому необхідно, щоб така пігулка не відколювалася і не розламувалася, інакше концентрація біоциду в цьому водному резервуарі стане дуже високою, що небажано. Таким чином, треба забезпечити, щоб з водою постійно контактувала певна площа поверхні біоцидної пігулки, а для цього критично важливе збереження цілісності цієї пігулки. Автори заявленого винаходу виявили, що застосування комбінації 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, з хлорвмісною біоцидною сполукою типу TCCA і NaDCC, дає великі переваги в очищенні води і забезпеченні її мікробіологічної безпеки. Проте виробництво малорозмірних пігулок, що містять комбінацію 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, з хлорвмісною біоцидною сполукою, проблематично через те, що такий склад впливає на міцність пігулки вона стає дуже крихкою і легко кришиться. Автори заявленого винаходу виявили, що підбираючи діапазон розмірів часток, що утворюють матеріал пігулки і використовуючи в певних кількостях водорозчинні борвмісні сполуки, можливо отримати пігулки масою 2-8 г, що мають достатню міцність і включають суміш 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки. Ці пігулки не втрачають цілісності, навіть якщо вони знаходяться в постійному контакті з водою, а також рівномірно розмиваються, навіть будучи надовго занурені в потік води, завдяки підтримці 1 UA 109151 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 постійної площі поверхні біоцидної пігулки, що контактує з водою. Таким чином, основне завдання заявленого винаходу полягає в створенні біоцидних пігулок, що містять один або більше 5,5-диалкілгідантоїнів, що галогенізуються, і хлорвмісних біоцидних сполук, що мають масу 2-8 г і мають високу міцність. Ще одне завдання заявленого винаходу - створення біоцидних пігулок, що містять один або більше 5,5-диалкілгідантоїнів, що галогенізуються, і хлорвмісних біоцидних з'єднань, що мають масу 2-8 г, що мають високу міцність і рівномірну можливість розмиватись навіть при тривалому - зануренні в потік води. Ще одне завдання заявленого винаходу - створення постійної концентрації біоциду у воді шляхом підтримки цілісності біоцидної пігулки і рівномірності її розмивання у водоочисних установках. Розкриття винаходу По цьому винаходу пропонується композиція біоцидної пігулки, що включає: а) один або більше 5,5-диалкілгідантоїнів, що галогенізуються; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибирану з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей; с) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки; у якій співвідношення між 5,5-диалкилгидантоином, що галогенізується, і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35 і середній розмір часток 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікрон. По цьому винаходу пропонується також спосіб отримання біоцидної пігулки, що включає: а) один або більше 5,5-диалкілгідантоїн, що галогенізується; b) хлорвмісна біоцидна сполука, вибирана з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей; с) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки; причому вказаний спосіб включає: i. змішування 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки в співвідношенні від 85:15 до 65:35, причому середній розмір часток 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікрон, у присутності борвмісної сполуки; ii. спресовування отриманої суміші під тиском від 2 до 7 тонн для отримання пігулок бажаної міцності. Здійснення винаходу Щоб уникнути неоднозначності відмітимо, що будь-яка ознака якого-небудь одного варіанту заявленого винаходу може бути реалізована у будь-кому другому його варіанті. Також слід обумовити, що приклади в описі, що наводяться нижче, мають на меті пояснення винаходу і його об'єм не обмежується цими прикладами як такими. Слово "містить" в контексті цього документу не має на увазі обмеження яким-небудь з перераховуваних елементів, а охоплює не вказані конкретно елементи більшої або меншої функціональної важливості. Іншими словами, перераховувані тут стадії, елементи або варіанти не є вичерпними. Слова "включає" або "має" в контексті цього документу еквівалентні слову "містить", як воно визначене вище. Якщо не обумовлено іншого, то чисельні діапазони, виражені як "від х до y", включають значення "x" і "у". У тих випадках, коли відносно якої-небудь конкретної ознаки наводиться безліч переважних діапазонів, виражених як "від х до у", мається на увазі, що розглядаються також усі діапазони, що містять різні кінцеві значення. По цьому винаходу пропонується композиція біоцидної пігулки, що містить а) один або більше 5,5-диалкілгідантоїнів, що галогенізуються; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибирану з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей; с) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки у якій співвідношення між 5,5-диалкілгідантоїном, що галогенізується, і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35 і середній розмір часток 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікрон. 5,5-диалкілгідантоїн, що галогенізується, можна вибирати з 1-бром-3-хлор-5,5диметилгідантоїну, 1-хлор-3-бром-5,5-диметилгідантоїну, 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїну (DBDMH) або сумішей 1-бром-3-хлор-5,5-диметилгідантоїну, 1-хлор-3-бром-5,5диметилгідантоїну, 1,3-дибром-5,5-диметилгідантоїну і 1,3-дихлор-5,5-диметилгідантоїну або будь-яких їх комбінацій. Найбільш прийнятним 5,5-диалкілгідантоїном, що галогенізується, є 1-бром-3-хлор-5,5 2 UA 109151 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 диметилгідантоїн (BCDMH). Хлорвмісну біоцидну сполуку можна вибирати з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей, але найбільш прийнятною хлорвмісною біоцидною сполукою є трихлорізоціанурова кислота (ТССА). Водорозчинну борвмісну сполуку можна вибирати з борату і гідроборату лужних металів і бури. Найбільш прийнятною водорозчинною борвмісною сполукою є борна кислота. вміст водорозчинної борвмісної сполуки у біоцидній композиції складає від 0,1 до 1,0 %, прийнятніше від 0,1 до 0,5 %. Переважне співвідношення між 5,5-диалкілгідантоїном, що галогенізується, і хлорвмісною біоцидною сполукою складає переважно від 80:20 до 70:30, найприйнятніше 70:30. Середній розмір часток 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікрон. Переважний середній розмір часток складає від 800 до 1000 мікрон. Розмір часток водорозчинної борвмісної сполуки складає 50-100 мікрон, переважно 60-75 мікрон. Розміри пігулки складають переважно 16,4+/-0,3 мм в діаметрі і 6-22 мм в товщину, переважніше 16,4+/-0,3 мм в діаметрі і 10-21 мм в товщину. Вказані пігулки отримують переважно описаним нижче способом. У іншому аспекті заявленого винаходу пропонується спосіб отримання біоцидних пігулок, що містять а) один або більше 5,5-диалкілгідантоїнів, що галогенізуються; b) хлорвмісна біоцидна сполука, вибирана з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей; с) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки причому вказаний спосіб включає: i. змішування 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки в співвідношенні від 85:15 до 65:35, причому середній розмір часток 5,5-диалкілгідантоїна, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікрон, у присутності борвмісної сполуки; ii. спресовування отриманої суміші під тиском від 2 до 7 тонн для отримання пігулок бажаної міцності. При здійсненні вказаного способу температура складає переважно від 15 °C до 30 °C, переважніше від 20 °C до 25 °C. При цьому в довкіллі відносна вологість складає переважно 4065 %, переважніше 50-55 %. Переважно, щоб першим в змішувач поступав 5,5-диалкілгідантоїн, а потім при безперервному перемішуванні слід додавати хлорвмісну біоцидну сполуку. Потім додають водорозчинну борвмісну сполуку і перемішування продовжують переважно 10-20 хвилин. Для перемішування використовують переважно стрічковий змішувач. З отриманої в результаті перемішування маси виготовляють пігулки за допомогою 15-тонної ротаційної таблетувальної машини. Для отримання пігулок з бажаною міцністю чинений тиск складає 2-7 т, переважно 3-5 т. Один або більше 5,5-диалкілгіданотоїну, що галогенізується, переважно є одним або більше похідним 5,5-диметилгідантоїну. Водорозчинна борвмісна сполука є переважно водорозчинним боратом. Середній розмір часток 5,5-диалкилгидантоина, що галогенізується, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає переважно 800-1000 мікрон. У іншому аспекті заявленого винаходу пропонується композиція біоцидної пігулки, що містить: а) один або більше 5,5-диалкілгідантоїну, що галогенізується; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибирану з трихлорізоціанурової кислоти (ТССА), дихлорізоціанурата натрію (NaDCC) і їх сумішей; с) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки у якій співвідношення між 5,5-диалкілгідантоїном, що галогенізується, і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35, причому пігулки отримують способом по цьому винаходу. Нижче деталі заявленого винаходу, його цілі і переваги роз'яснюються детальніше на прикладах, що не обмежують обсяг винаходу. Приклади Приклад 1 i. Спосіб отримання пігулок 3 UA 109151 C2 5 10 15 20 Отримували партії по 20 кг. Брали 14 кг 1-бром-3-хлор-5,5-диметилгідантоїна (BCDMH), наданого компанією Lonza Ltd. (Швейцарія) поміщали в стрічковий змішувач і при безперервному перемішуванні додавали 5,9 кг трихлорціанурової кислоти (TCCA), наданої компанією Occidental Chemical Corporation (США). Середній розмір часток BCDMH і TCCA складав 800 мікрон. Потім додавали 0,1 кг борної кислоти з розміром часток 75 мікрон від компанії Indo Borax and Chemicals Ltd., (Індія) і перемішування продовжували впродовж 10 хвилин. З отриманої в результаті перемішування вказаних компонентів маси робили пігулки за допомогою 15-тонної ротаційної таблетувальної машини, причому для отримання пігулок бажаної міцності додавали тиск 4 т. В ході вказаного процесу температура складала 20+/-2 °C, відносна вологість 50-55 %. Такі умови якнайкраще забезпечували отримання однакових і стійких пігулок. При використанні компонентів у вказаних кількостях виходили пігулки, ці компоненти, що містили, в співвідношенні BCDMH: TCCA:борна кислота 70:29, 5:0, 5. Кількості компонентів варіювалися; порівняння отримуваних пігулок представлено в таблиці 1. ii. Визначення міцності пігулок Тиск, при якому пігулка руйнується, визначали за допомогою настільного приладу для 2 визначення міцності пігулок на здавлення з шкалою, що калібрується на 25 кг/см . Пігулку поміщали в прилад і стискання поступово збільшували від нуля до величини, при якій пігулка кришилася. Значення тиску, при якому пігулка руйнувалася, відмічали за шкалою, що калібрувалася. Дані, отримані для пігулок з різним співвідношенням BCDMH, TCCA і борної кислоти, представлені в таблиці 1. Таблиця 1 Композиція 0,1 100:0 0,0 3 90:10 0,1 4 90:10 0,0 5 80:20 0,1 6 7 8 9 10 80:19,5 80:20 70:30 70:29,5 70:29,25 0,5 0,0 0,1 0,5 0,75 11 35 100:0 2 30 Борна кислота 1 25 Відношення BCDMH: TCCA 70:30 0,0 2 Зусилля розчавлювання (кг/см ) 6,0 (пігулка руйнується, низька міцність) 6 (відшаровування по краях, пігулка руйнується) 7,5 (пігулка руйнується, низька міцність) 7 (відшаровування по краях, пігулка руйнується) 9,0 (тріщини по краях, прийнятна міцність) 11,0 (задовільна міцність) 8 (відшаровування по краях) 12,0 (задовільна міцність) 16,0 (висока міцність) 13,0 (достатня міцність) 10,5 (деяке відшаровування по краях, невисока міцність) Дані, представлені в таблиці 1, показують, що пігулки з достатньою міцністю виходять тоді, коли співвідношення і середній розмір часток BCDMH і TCCA знаходяться в межах згідно з формулою заявленого винаходу, а до складу пігулки входить необхідна кількість борної кислоти. У відсутність борної кислоти міцність пігулок низька навіть при належному розмірі часток. iii. Вплив розміру часток на міцність пігулок і їх розмивання Отримували пігулки із співвідношенням ВCDMH: TCCA 70:30 і різними розмірами часток компонентів пігулки, як вказано в таблиці 2; міцність пігулок визначали, як описано в прикладі 1. Розмивання (ерозію) пігулок визначали таким чином. Біоцидні пігулки із складом і розміром часток, вказаними в таблиці 1, поміщали в самопливний водоочисний пристрій, що містить вузол, що фільтрує, для видалення часток і розчинного матеріалу з води, що подається, що сполучається потоком води з вузлом дозованого подання хімічних реагентів, так що швидкість потоку води на виході з вузла, що фільтрує, контролюється регулятором швидкості потоку перед вступом її до біоциду, що подається вузлом для дозування хімреагентів, причому вода після цього потрапляє в резервуар-накопичувач на певний час, а потім покидає водоочисну систему, проходячи через поглинач, видаляє з неї біоцид. Через цей пристрій пропускали 1500 літрів води і визначали показники міцності і розмивання пігулок; відповідні дані представлені в 4 UA 109151 C2 таблиці 2. Також порівнювали вплив розміру часток за наявності у складі пігулок борної кислоти і без неї. Таблиця 2 Композиція 12 13 14 15 16 17 18 5 10 Середній розмір часток BCDMH і TCCA (мкм) 800 BCDMH: TCCA 70:30 без борної кислоти Зусилля розчавлювання 2 (кг/см ) 11 (Задовільна міцність, відносно рівномірне розмивання) 800 16,0 BCDMH: TCCA:борна (Висока міцність) кислота 70:29, 5:0,5 800 13,0 BCDMH: TCCA:борна (Достатня міцність) кислота 70:29, 25:0,75 5 1400 (відшаровування по BCDMH: TCCA 70:30 краях, нерівномірне без борної кислоти розмивання) 7 200 (відшаровування по BCDMH: TCCA 70:30 краях, нерівномірне без борної кислоти розмивання) 7 1400 (відшаровування по BCDMH: TCCA:борна краях, нерівномірне кислота 70:29, 5:0,5 розмивання) 9 200 (відшаровування по BCDMH: TCCA:борна краях, нерівномірне кислота 70:29, 5:0,5 розмивання) Концентрація біоциду у воді (частин на мільйон) Відносно рівномірне розмивання, але не задовольняє необхідному діапазону 3 +/- 0,1 3 +/- 0,1 Сильно варіюється від дуже низької до дуже високої Сильно варіюється від дуже низької до дуже високої Сильно варіюється від дуже низької до дуже високої Сильно варіюється від дуже низької до дуже високої Дані, представлені в таблиці 2, показують, що при середньому розмірі часток в межах, пропонованих заявленим винаходом, біоцидні пігулки мали достатню міцність, і їх розмивання у воді відбувалося відносно рівномірно. Проте якщо середній розмір часток виявлявся більше або менше пропонованих значень, у пігулок відшаровувалася верхня частина, і їх розмивання у воді відбувалося нерівномірно. Щоб отримати біоцидні пігулки з достатньою міцністю і рівномірним вивільненням біоциду у воду, що забезпечує його концентрацію в межах 3 частини на мільйон +/- 0,1, необхідно окрім дотримання належного розміру часток включати до складу пігулок борну кислоту. Коли розмір часток компонентів, узятих для виготовлення біоцидних пігулок, не відповідав пропонованому по цьому винаходу, вивільнення біоциду у воду сильно варіювалося. Воно виявлялося дуже інтенсивним при розкришуванні країв пігулки або було дуже слабким. 15 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 20 25 1. Композиція біоцидної пігулки, що містить: a) один або більше галогенованих 5,5-діалкілгідантоїнів; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибирану з трихлорізоціанурової кислоти, дихлорізоціанурату натрію і їх сумішей; c) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки; у якій співвідношення між галогенованим 5,5-діалкілгідантоїном і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35 і середній розмір частинок галогенованого 5,5-діалкілгідантоїну, і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікронів. 2. Композиція біоцидної пігулки за п. 1, яка відрізняється тим, що 5,5-діалкілгідантоїн є 1-бром3-хлор-5,5-диметилгідантоїном. 3. Композиція біоцидної пігулки за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що хлорвмісною біоцидною сполукою є трихлорізоціанурова кислота. 5 UA 109151 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 4. Композиція біоцидної пігулки за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що водорозчинною борвмісною сполукою є борна кислота. 5. Композиція біоцидної пігулки за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що співвідношення між галогенованим 5,5-діалкілгідантоїном і хлорвмісною біоцидною сполукою складає 70:30. 6. Композиція біоцидної пігулки за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що середній розмір частинок галогенованого 5,5-діалкілгідантоїну і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 800 до 1000 мікронів. 7. Композиція біоцидної пігулки за будь-яким з попередніх пунктів, яка відрізняється тим, що її маса складає 2-8 г. 8. Спосіб одержання біоцидної пігулки, що містить: a) один або більше галогенованих 5,5-діалкілгідантоїнів; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибрану з трихлорізоціанурової кислоти, дихлорізоціанурату натрію і їх сумішей; c) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки, який включає: і) змішування галогенованого 5,5-діалкілгідантоїну і хлорвмісної біоцидної сполуки в співвідношенні від 85:15 до 65:35, причому середній розмір частинок галогенованого 5,5діалкілгідантоїну і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 400 до 1200 мікронів, у присутності борвмісної сполуки; іі) спресовування одержаної суміші під тиском від 2 до 7 тонн для одержання пігулок бажаної міцності. 9. Спосіб одержання біоцидних пігулок за п. 8, який відрізняється тим, що температура в процесі одержання складає від 15 до 30 °C. 10. Спосіб одержання біоцидних пігулок за п. 9, який відрізняється тим, що температура в процесі одержання складає від 20 до 25 °C. 11. Спосіб одержання біоцидних пігулок за будь-яким з пп. 8-10, який відрізняється тим, що один або більше галогенованих 5,5-діалкілгідантоїнів є одним або більше похідним 5,5диметилгідантоїну. 12. Спосіб одержання біоцидних пігулок за будь-яким з пунктів 8-10, який відрізняється тим, що водорозчинна борвмісна сполука є водорозчинним боратом. 13. Спосіб одержання біоцидних пігулок за будь-яким з пунктів 8-10, який відрізняється тим, що середній розмір частинок галогенованого 5,5-діалкілгідантоїну і хлорвмісної біоцидної сполуки складає від 800 до 1000 мікронів. 14. Композиція біоцидної пігулки, яка включає: a) один або більше галогенованих 5,5-діалкілгідантоїнів; b) хлорвмісну біоцидну сполуку, вибирану з трихлорізоціанурової кислоти, дихлорізоціанурату натрію і їх сумішей; c) від 0,1 до 1,0 % водорозчинної борвмісної сполуки; у якій співвідношення між галогенованим 5,5-діалкілгідантоїном і хлорвмісною біоцидною сполукою складає від 85:15 до 65:35, причому ці пігулки є одержаними способом за будь-яким з пп. 8-13. Комп’ютерна верстка В. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 6