Спосіб одержання 2-нітро-2 1(верхній індекс)гідрокси-3,5-біс-трет-амілазобензола

ДЕРЖАВНЕ ПАТЕНТНЕ ВІДОМСТВО ОПИС ДО ПАТЕНТУ НА ВИНАХІД (54) СПОСІБ ОДЕРЖАННЯ 2-НІТРО-2'-ГІДРОКСИ-3\5'-Б!С-ТРЕТ-АМІЛАЗОБЕНЗОЛА 1 (20)94322300,09.07.93 (21)4866206/SU (22) 18.07.90 (24)28.02.97 (46)28.02.97. Бюл.№1 (56)1. Заявка Японии 1st 56-125455, кл. С 07 С 1О7/06, 1981. 2. Заявка Японии № 55*94398, кл. С 07 С 107/06, 1980 (прототип). (72) Лис Романа Іванівна, Білозір Тетяна Корниліена, Колєсніков Валерій Тимофійович, Литвин Борис Львович, Лучкевич Євген Романович, Матківський Микола Петрович, Василишин Євген Володимиро вич (73) Івано-Франківська фірма "Барва" (UA) (57) Способ получения 2-нитро-2'-гидрокси3,5'-бис-трет-амилазобензола путем соче тания эмульсии, содержащей растворенный Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения г-нитро-г'-гидрокси-З'.б'-бис-трет-амилазобензола, используемого в качестве полупродукта для синтеза высокоэффективных стабилизаторов полимерных материалов. Известен способ получения 2-нитро-2'гидрокси-3\5'-бис-трет-амилазобензола сочетанием продиазотированного серной кислотой амина с растворенным в перхлорэтилене 2,4-дитретамилфенолом, в присутствии поверхностно-активного вещества с добавлением борфторида натрия [1]. в хлорбензоле 2.4-дитретамилфенол, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде соляной кислоты 2-нитроанилином в присутствии поверхностно активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, отличающийся тем, что в качестве поверхностно активного вещества используют натрий-фтор-ал кил сульфат СС-олефинов общей формулы: CnH2n+iCH(CH3)OSO3Na, где п - 6-16, а процесс ведут в присутствии дибензо18-краун-б при массовом соотношении 2,4дитретамилфенол: дибензо-18-краун-6: ализариновое масло: хлорбензол: натрийфтор-ал кил сульфат а-олефинов, равном 1:(0,005-0,01):(0,195-0,215):(0.85-1.3):(0,750,85). С - образование смолообрэзных продук тов, что снижает выход целевого продукта до 70-72%; - малодоступность борфторида натрия; - трудноутилизируемые борфторидные отходы производства. Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ получения 2-нитро-2'-гидрокси-3',5'-бистрет-амилазобензола [2]. Процесс ведут следующим образом. 13,8 г о-нитроанилина суспендируют в 53 мл 35%-ной соляной кислоты, добавляют 100 мл воды, 100 г льда, охлаждая до температуры меньше 5°С. К САЗ О vycruj'ici a &\j мл удиАлириенлшы ириоавля ют 5 г ализаринового масла, 60 мл воды и эмульгируют. К эмульсии азотсоставляющей в течение 30 мин. приливают диазораствор получают дисперсию типа "масло в воде", которую размешивают 1 час, после чего добавляют 2 мл полиоксиэтиленалкилфенилэтилсульфата и доводят сочетание до конца при 20°С. Затем массу нейтрализуют едким натром или содой, фильтруют, промывают изопропиловым спиртом. Из фильтрата выделяют небольшое количество продукта (около 5%). Общий выход 90%, Т.пл. 124°С. Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта и невысокая селективность процесса. Целью настоящего изобретения является увеличение выхода целевого продукта и повышение селективности процесса. Согласно изобретению поставленная цель достигается способом получения 2нитро-2'-гидрокси-3'.5'-бис-трет-амилазобензола путем сочетания эмульсии, содержащей растворенные в хлорбензоле 2,4дитрет-амилфеноп, ализариновое масло и воду с предварительно продиазотированным в среде соляной кислоты 2-нитрознилином в присутствии поверхностно-активного вещества с последующей нейтрализацией, фильтрацией и промывкой, а отличительной особенностью является то, что в качестве поверхностно-активного вещества используют натрий фтор-ал кил сульфат а -олефинов общей формулы CnH2n+iCH(CH3)OSO3Na, где п - 616, а процесс ведут в присутствии дибензо-18-краун-6 при массовом соотношении 2,4~дитретзмилфенолл. дибензо-18краун-6: ализариновое масло: хлорбензол: натрий-фтор-ал килсульфат а-олефинов, равном 1:(0,005-0.01):(0.195-0.215):(0.851,3):(0,75-0,85). Способ иллюстрируется следующими примерами: Пример 1. Получение2-нитро-2'-гидрокси-3\5'~бис-трет-амилазобензола. К 53 мл 35%-ной соляной кислоты добавляют 13,8 г 2-нитроанилина, приливают 100 мл воды, добавляют 100 г льда, охлаждая до температуры ниже 5°С, добавляют 7,2 г нитрита натрия, растворенного в 16,8 мл nnnu Лиаіптмпитт 9 иягЯ ппы Я Г натрии фтор-алкилсульфатов а-олефинов CnH2n+iCH{CH3)OSO3Na, n - 6-16 Реакци-5 онную массу выдерживают при Т = 18~20°С до конца эзосочетания, затем ее нейтрализуют 20% раствором соды, отфильтровывают и промывают 50 мл изопропанола в 2 приема. Выход целевого продукта 37,0 г 10 (96,5% от теоретического). Т.пл. « 125-126°С. П р и м е р ы №№ 2-20. Процесс ведут аналогично примеру 1. Условия ведения процесса и полученные ре-15 зультаты приведены в таблице. Указанные в формуле изобретения предельные значения параметров процесса являются оптимальными и только применение их в совокупности приводит к максимально-20 му эффекту. Снижение расхода краун-эфира ниже нижнего предела приводит к уменьшению селективности процесса полумения азокрасителя, замедлению скорости его образова25 ния, понижению выхода. Увеличение загрузки краун-эфира выше предельного значения не дает улучшения результатов. Снижение расхода ализаринового мае-30 ла ниже нижнего предела приводит к улучшению технологичности реакционной массы, уменьшению выхода азокрасителя. Повышение расхода ализаринового масла выше верхнего предела не дает уве-35 личения эффекта. Уменьшения расхода хлорбензола ниже нижнего предельного значения приводит к ухудшению технологичности реакционной массы, снижению скорости азосочетания, 40 уменьшению селективности реакции. Увеличение расхода хлорбензола выше верхнего предела сопровождается снижением выхода красителя. Уменьшение расхода ПАВ ниже нижне-45 го предела приводит к замедлению скорости азосочетания, понижению выхода азокрасителя. Увеличение расхода ПАВ выше верхнего предела не влияет на улучшение показа-50 телей технологического процесса. Данный способ по сравнению с прототипом обладает следующими преимуществами: - увеличивает селективность процесса, RR о митро анилин соляная к із 31 и пірит натрия f мл г 1 13 8 53 72 2 --„ масло хл 3 Л 5 6 7 8 9 10 tt 12 _-_ --53 -53 -'-• 13 8 '_-_ 13 8 - _-_ 14 _ _ 10 007 0 10 010 10010 1 0010 1 0010 1 0 01 0 1 0010 1 0 010 72 --- 72 - -' _-„ _ _ -- -- - -- 10 010 10010 53 72 Срав 10 004 0 L 13 1 0 005 0 - 10010 і 13 8 -• -• 1 001Ю - 15 - - 16 -" -- - 17 -- -- 62 10010 1 72 1 0 01 0 1 1 0 01 0 1 1 0 01 0 1 -' 1 001 02 1 0 01 0 1 NrNfc пп Аэоеочетание с нигро хлорбензол вода мл мл 1 22 2 22 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 22 22 22 22 22 30 33 22 22 22 И 20 15 - 60 - _ _ -" натр м 31 2 - 2 2 2 2 2 2 2 192 2.05 2 175 -31 --• 31 -• _ _ 60 -" кЭрб< 2 60 -' 2 4-ди 60 2 - -- ~" Сравните 31 _- 15 АО 20 _-_ итп ппмолпмт it илиишрицщ ігаиогтва Упорядник _ _ - 16 17 їиа зоб ензо лв ПАВ мл -- ... _-_ - - - .« _- _"_ _ 1 ЧЪ 2 75 -- -•-• Техред М УКРАЇНА а»УАа.,_13224 (13) СІ