9-алкілкарбоціаніни з залишком 5,6-діоксиметиленбензтіазолу як спектральні сенсибілізувальні барвники галогенсрібних фотографічних емульсій та спосіб спектральної сенсибілізації з їх застосуванням

1. 9-Алкілкарбоціаніни із залишками 5,6діоксиметиленбензтіазолу формули (І) 3 Винахід відноситься до фотографічної хімії, а саме, до неописаних у літературі 9алкілкарбоціанінів формули де А=нижчий алкіл, В=5,6-О2СН2; 4,5-бензо, алкіл, алкоксил, галоген, [К]+=NH+(alk)3, NH+C5H5, 1,1'діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'діетилтіазолінокарбоціанін. Сполуки (І) можуть знайти застосування як спектральні сенсибілізатори галогенсрібних фотографічних емульсій, що використовуються для виготовлення фотографічних матеріалів, зчутливлених до видимої зони спектра. Відоме застосування для сенсибілізації галогенсрібних фотографічних емульсій до видимої зони спектра сенсибілізувальних барвників формули де А=нижчий алкіл, В=алкіл, алкоксил, арил, галоген, R=(CH2)nSO3-, (CH2)nOSO3-, n=3-4, Χ=кислотний залишок [Э.Б.Лифшиц, Е.В.Родовицкая та ін., стаття "О фотографических свойствах и компонентоустойчивости в различных фотоемульсиях некоторых тиакарбоцианинов с сульфоалкильними группами при атомах азота". Журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии, №6, 1975р., стор.400-404]. Однак, вказані барвники не забезпечують необхідний рівень світлочутливості в зоні 620-635нм, а барвники з В=С6Н5 дають профарбовування фотошарів після хіміко-фотографічної обробки. Відоме також застосування для сенсибілізації галогенсрібних емульсій аніонних та катіонаніонних ціанінів формули Υ=Υ1=S, Se, N-alk, A=Η, CH3, C2H5, C6H5, NH2, B ,B2-різні заступники, у тому числі бензо-та/або тієногрупи, R,R1=алкіл, (CH2)nSO3-, (CH2)mOSO3-, n=2-3, Ζ,Ζ1=бензселеназол, бензтіазол, хінолін-2 та-4, бензімідазол, X=аніон, [К]+=C5H5NH+, + NH (alk)3, 3,3'-діетилтіазолінокарбоціанін, 1,1'діетилхіно-2,2'-монометинціанін. Найефективнішими зі сполук формули (2) є 1 74548 4 такі: 21-(А=С2Н5, Ζ=Ζ1=бензтіазол, В1=В2=4,5-бензо, R=R1=(CH2)3SO3-, [К]+=C5H5NH+) 22-(В=В1=Η, А=СН3, Ζ=Ζ1=бензтіазол, 1 + + R=R =(CH2)3SO3 , [К] =C5H5NH ) 23-(А=С2Н5, Ζ=Ζ1=бензтіазол, В1=4,5-бензо, 2 В =5-ОСН3, [К]+=NH+(C4H9)3 24-(А=С2Н5, Ζ=Ζ1=бензтіазол, В1=В2=4,5-бензо, [К]+=3,3'-діетилтіазолінокарбоціанін) 25-(А=С2Н5, Ζ=Ζ1=бензтіазол, В=В1=4,5-бензо, + [К] =1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін). [Тезисы докладов VII симпозиума "Физика и химия полиметиновых красителей", Москва, 2-3 декабря 1999г., стор.23-33] (аналог). Вказані барвники недостатньо ефективні в оранжевій частині спектра і в сучасних фотоматеріалах не забезпечують необхідний запас рівня світлочутливості. Відомо також застосування для сенсибілізації галогенсрібних фотографічних емульсій симетричних тіакарбоціанінів формули де [К]+=Na, NH+(C2H5)3. [Патент США №5302506 від 12.04.1994р., Кл.430-572] (аналог). Вказаний сенсибілізатор мало ефективний сам по собі, ефективність його підвищується в композиціях з ефективними сенсибілізаторами наприклад, з піридиновою сіллю 3,3'-ди- -сульфопропіл9-етил-4,5,4',5'-дибензотіакарбоціанін-бетаїну. Відомий спосіб сенсибілізації галогенсрібних фотографічних емульсій введенням 1 сенсибілізувального барвника формули де R=Н, алкіл, аралкіл, R1-сульфоалкіл, сульфоарил, R2=алкіл, і 1 сенсибілізувального барвника формули де R-R3=алкіл, алкоксил, ОН; R і R1 або R2 і R3 можуть утворювати алкілендіоксигрупи, і як мінімум одна з R і R1 або R2 і R3 повинна бути алкілокси, ОН або алкілендіокси, R4=Н, алкіл, аралкіл, арил, R3=сульфоалкіл, сульфоарил, R6=алкіл. Емульсія, що містить сполуки формули (3) і (4), має більш високу загальну світлочутливість, особливо до червоної області спектра, ніж така, 5 74548 6 що містить одну сполуку формули (3) або (4). [Патент США №4622290 від 11.11.1986p., кл.430-574] (прототип). Однак вказаний спосіб забезпечує більш низький рівень світлочутливості у видимій області спеде R=нижчий алкіл, X =галоген, алкілсульфат, ктра, ніж відомі сенсибілізатори будови (2). тозилат, n=2-5. Метою даного винаходу є розширення асорАніонскладову формули І одержують кондентименту сенсибілізувальних барвників, що забезсацією -сульфопропілбетаїн-5,6печують високий рівень загальної і додаткової свідіоксиметиленбензтіазолу з тлочутливості фотоматеріалів у видимій області сульфопропілбетаїнами 2-βспектра. меркаптоалкенілбензтіазолів у середовищі абсоВказаний технічний результат досягається нолютного спирту або суміші спирту та фенолу в вими сполуками аніонної і катіон-аніонної будови присутності триетиламіну при нагріванні [Сборник формули научных трудов ГОСНИИХИМФОТОПРОЕКТа, вип.28, 1979р., стор.55-66]. Катіоні-аніонні І одержують змішуванням метанольних розчинів катіонних і аніонних складових. [Тезисы докладов VII симпозиума "Физика и химия полиметиновых красителей, 1999 год]. Бісчетвертинні солі формули III одержують за де А=нижчий алкіл, В=5,6-О2СН2; 4,5-бензо, способом-аналогом взаємодією 1алкіл, алкоксил, галоген, [К]+=NH+(alk)3, NH+C5H5, алкілбензімідазолу з біс-метан-, п-толуол-або бен1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'золсульфіновими ефірами ді-або триетиленглікодіетилтіазолінокарбоціанін, як спектральними сенлю формули сибілізаторами галогенсрібних фотографічних Р(С6Н4)mSО3СН2(СН2ОСН2)nСН2О3S(Н4С6)mR, де емульсій, а також способом спектральної сенсибіR=Н3, СН3, n=1,2, m=0,1 [Патент РФ №1790175 від лізації галогенсрібних фотографічних емульсій до 21.11.80p., МПК5 C07D235/04, опубл. БИ №13, видимої зони спектра введенням в емульсію сен1995р.]. сибілізувального барвника або суміші барвників, і Сполуки IV одержують за способом-аналогом суперсенсибілізатора, при цьому як сенсибілізувавзаємодією 1-алкіл-1,2-дигідротіопіридину-2 з дибльний барвник вводять сполуку формули ромалканами або біс-метан-чи птолуолсульфоновими ефірами гліколей. [Патент РФ №1799172 від 17.05.84p., МПК5 C07D213/18, G03C1/08]. Як сполуки формули І інтерес представляють такі: I1 (А=С2Н5, В=5,6-О2СН2, [К]+=3,3'де А-нижчий алкіл, В=5,6-О2СН2; 4,5-бензо, діетилтіазолінокарбоціанін) алкіл, алкоксил, галоген, [К]+=NH+(alk)3, NH+С5Н5, I2 (А=С2Н5, В=5,6-О2СН2, [К]+=1,1'-діетилхіно1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'2,2'-монометинціанін) діетилтіазолінокарбоціанін, або вводять сполуку I3 (А=С2Н5, В=4,5-бензо, [К]+=NH+(C2H5)3) формули І та сполуку формули I4 (А=С2Н5, В=4,5-бензо, [К]+=1,1'-діетилхіно2,2'-монометинціанін) I5 (A=СН3, В=4,5-бензо, [К]+=NH+(C2H5)3) I6 (А=СН3, В=5-СН3, [К]+=NH+(C2H5)3) I7 (А=С2Н5, В=5-ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3) I8 (А=СН3, В=5-ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3) I9 (А=С2Н5, В=5-ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3) 1 1 де А =нижчий алкіл, NH2, В,В =Н, 4,5-бензо, I10 (А=С2Н5, В=5-СН3, 6-ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3) алкіл, алкоксил, галоген, [К]+=NH4+, NH+(alk)3, I11 (А=С2Н5, В=5-CI, [К]+=NH+(C2H5)3) С5Н5NH+, 1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін, 3,3'I12 (A=С2Н5, В=5-CI, [К]+=1,1'-діетилхіно-2,2'діетилтіазолінокарбоціанін, а як суперсенсибілізамонометинціанін). тор вводять сполуку формули Як сполуки формули II найбільш ефективними в даному способі сенсибілізації є такі: II1 А1=С2Н5, В=В1=4,5-бензо, [К]+=1,1'діетилхіно-2,2'-монометинціанін ІІ2 А1=СН3, В=В1=Н, [К]+=NH+(C5H5)3 ІІ3 А1=С2Н5, В=5-СН3, В1=5-С6Н5, + + [К] =NH (C4H9)3 де В=Η, нижчий алкіл, В1=Η, галоген, X-=nІІ4 А1=СН3, В=5-СІ, В1=5-ОСН3, [К]+=NH(C2H5)3 CH3C6H4SO3 , CIO4, m=1,2, n=0,2, або сполуку фоІІ5 А1=СН3, В=5-СІ, В1=5-ОСН3, [К]+=1,1'рмули діетилхіно-2,2'-монометинціанін ІІ6 А1=С2Н5, В=5-ОСН3, В1=5-СН3О, [К]+=1,1'діетилхіно-2,2'-монометинціанін ІІ7 А1=С2Н5, В=4,5-бензо, В1=5-ОСН3, 7 74548 8 [К]+=NH+(C4H9)3 Зі сполук формули IV найбільш ефективною є II8 А1=С2Н5, В=В1=4,5-бензо, [К]+=C5H5NH+ сполука формули ІІ9 А1=С2Н5, В=4,5-бензо, В1=4,5-бензо, [К]+=3.3'-діетилтіазолінокарбоціанін ІІ10 А1=С2Н5, В,В1=6,6-СН3, [К]+=1,1'-діетилхіно2,2'-монометинціанін ІІ11 А1=NH2, В=В1=Н, [К]+=NH4. Зі сполук формули III інтерес представляють Пропоновані сполуки формули І істотно розтакі: ширюють асортимент сенсибілізаторів для видимої області спектра, а вказаний спосіб сенсибілізації з їх застосуванням дозволяє практично завжди одержувати досить високий, або більш високий рівень світлочутливості фотошарів у видимій області спектра у порівнянні з аналогами і прототипом. Нижченаведені приклади ілюструють даний винахід, але не обмежують його. Для сенсибілізації використовують різні галогенсрібні фотографічні емульсії, параметри яких наведені в нижчеприведеній таблиці 1. Таблиця 1 №№з/п 1. 2. 3. 4. 5. Склад твер- Вміст АgІ, Тип емульсії та фор- Вміст АgІ в Розмір мікрокдої фази мол. % ма мікрокристалів емульсії, г/кг ристалів, мкм Монодисперсна ядроAgBrl Н-192 5 70 1,0 оболонка, сплощені монодисперсна, кубіAgBrl Н-177 3 55 0,33 чні монодисперсна, кубіAgBrl ФП-13 3 38 0,30 чні полідисперсна, неAgBrl Η-125 4 54 0,7 правильні октаедри AgBrl ФН-100 3 75 0,6-0,7 Сенсибілізатори формули (І) або (II) вводять у вигляді спиртових, спирто-водних розчинів в кількості (20-26)*10- M/M Ag. Суперсенсибілізатори вводять в емульсію у вигляді спиртових, спирто-водних або водних розчинів (0,1-0,5)% концентрації в кількості 1моль на моль кожного сенсибілізатора. Приклад 1. Одержання сполуки I1 (А=С2Н5, В=5,6-О2СН2, [К]+=3,3'діетилтіозолінокарбоціанінбетаїн). Змішують 0,19г триетиламонієвої солі 3,3'дисульфопропіл-біс(5,6,5',6'-діоксиметилен)-9етилтіакарбоціанінбетаїну в 8мл метанолу і 0,09г 3,3'-діетилтіазолінокарбоціанінйодиду в 3мл метанолу і кип'ятять 15хв. Вихід 0,25г I1=(53,4%), коричневі дрібні кристали із зеленим відливом, т.пл. 247-248°С, EtOHMAKC=579,44нм, 579/144=1,05. Знайдено, %: С 51,13, 51,20, Η 5,00, 4,96, Ν 5,78, 5,80. Обчислено, %: С 51,26, Η 5,16, Ν 5,98. C40H48N4S6O10. Приклад 2. Одержання барвника І2 (А=С2Н5, В=5,6 О2СН2, [К]+=1,1'-діетил-2,2'монометинціанін). Змішують 0,19г триетиламонієвої солі 3,3'-ди-сульфопропіл-9-етил-бісЇбДб'.б' Значення pH (±0,1) Значення рВr (±0,1) 6,7 2,8 6,7 2,9 6,7 2,9 7,4 2,4 2,9 діоксиметилен^іакарбоціанінбетаїну в 8мл метанолу та 0,09г 1,1'-діетилхіно-2,2'монометинціанінхлориду в 3мл метанолу і кип'ятять 10хв. Вихід 0,2г І2=(80%). Після кристалізації з метанолу одержують вишневі кристали, т.пл. 283284°С, EtOHMAKC=579нм, 578/525=1,0. Знайдено, %: С 60,14, 60,24, Η 5,00, 5,15, Ν 5,33, 5,43. Обчислено, %: С 60,34, Η 5,06, Ν 5,63. C50H50N4S4O10. Приклад 3. Одержання сенсибілізатора І3 (А=С2Н5, В=4,5-бензо, [К]+=NH+(C2H5)3). 0,79г -сульфопропілбетаїну 2-метил-5,6діоксиметиленбензтіазолу і 1,02г сульфопропілбетаїну 2-(3-метилмеркаптобутеніл4,5-бензобензтіазолу ретельно розтирають у ступці, потім додають суміш 2,5г фенолу і 5мл абсолютного етилового спирту, нагрівають ~5хвилин до максимального розчинення вихідних солей, потім додають 1,4мл триетиламіну і нагрівають 1,5 години при 100° (в бані). Вихід 85%. Після кристалізації із суміші метилового та етилового спирту (1:1) з доданням триетиламіну (0,18мл), одержують 0,68г (68%) І3 зелені кристали з металевим блиском, т.пл. 232-233°С, EtOHMAKC=579нм. Знайдено, %: С 55,52, 55,47, Η 5,67, 5,72, Ν 9 74548 10 5,32, 5,25. Обчислено, %: С 52,89, Η 5,96, Ν 5,89. Обчислено, %: С 55,72, Η 5,82, Ν 5,42. C32H43N3S4O8. C36H45N3O8S4. Приклад 8. Одержання сполуки І8 (А=СН3, В=5Приклад 4. Одержання сенсибілізатора І3 ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3). (А=С2Н5, В=4,5-бензо, [К]+=1,1'-діетилхіно-2,2'Суміш 0,16г -сульфопропілбетаїну 2-метилмонометинціанін). 5,6-діоксиметиленбензтіазолу і 0,2г Змішують 0,19г триетиламонієвої солі 3,3'-дисульфопропілбетаїну 2- -метилмеркаптопропеніл-сульфопропіл-9-етил-5,6-діоксиметилен-4',5'5-метоксибензтіазолу і 0,21мл триетиламіну кип'ябензотіакарбоціанінбетаїну в 8мл метанолу і 0,09г тять 1 годину. Вихід 0,12г (32%). Після кристаліза1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанінхлориду в 3мл ції з етанолу одержують зелені кристали, т.пл. метанолу і кип'ятять 10хв. Одержують 0,25г І 239-240°С, EtOHMAKC=567нм. Знайдено, %: С 50,88, (92,2%). Після кристалізації з етанолу одержують 50,99, Η 5,64, 6,05, Ν 5,48, 5,36. вишневі кристали, т.пл. 250-251 °С, Обчислено, %: С 51,18, Η 5,84, Ν 5,66. EtOH MAKC=579,525нм, 579/525 1,0. C32H43N3S4O9 Знайдено, %: С 63,00, 62,93, Η 5,25, 5,15, Ν Приклад 9. Одержання сполуки І9 (А=С2Н5, 5,46, 5,48. В=5-ОСН3, [К]+=NH+(C2H5)3). Обчислено, %: С 63,13, Η 5,30, Ν 5,66. Суміш 0,16г -сульфопропілбетаїну 2-метилC52H52N4S4O10. 5,6-діоксиметиленбензтіазолу і 0,2г Приклад 5. Одержання сполуки І5 (А=СН3, сульфопропілбетаїну 2- -метилмеркаптобутеніл-5В=4,5-бензо, [К]+=NH+(C2H5)3). метоксибензтіазолу, 3мл абсолютного етанолу і Суміш 0,18г -сульфопропілбетаїну 2-метил0,21мл триетиламіну кип'ятять 1 годину. Вихід 5,6-діоксиметиленбензтіазолу і 0,16г 0,14г (74%). Після кристалізації з етанолу одержусульфопропілбетаїну 2-(3ють зелені кристали, т.пл. 278-279°С, EtOH метилмеркаптопропеніл-4,5-бензобензтіазолу реMAKC=572нм. тельно розтирають у ступці, додають 0,5г фенолу і Знайдено, %: С 52,15, 52,48, Η 5,87, 6,13, Ν 3мл абсолютного етанолу і нагрівають 1 годину 5,45, 5,65. при температурі 100-105° (в бані). Вихід 0,3г І5 Обчислено, %: С 52,42, Η 6,00, Ν 5,55. (78,9%), т.пл. 235-237°С. Після кристалізації із суC33H45N3S4O9. міші етилового спирту з триетиламіном (200:1) Приклад 10. Одержання сполуки І10 (А=С2Н5, одержують сині призми з металевим блиском, В=5-СН3, 6-ОСН3, [К]+=NH(C2H5)3). т.пл. 241-242 °С, вихід 0,21г (55%), Суміш 0,16г -сульфопропілбетаїну 2,5EtOH MAKC=574нм. диметил-6-метоксибензтіазолу, 0,2г Знайдено, %: С 54,96, 55,23, Η 5,49, 5,39, Ν сульфопропілбетаїну 2- -метилмеркаптобутеніл5,32, 5,29. 5,6-діоксіетиленбензтіазолу ретельно розтирають Обчислено, %: С 55,16, Η 5,69, Ν 5,51. у ступці і додають суміш 0,5г фенолу, 2мл абсолюC35H43N3S4O8. тного етанолу і 0,28мл триетиламіну. Реакційну Приклад 6. Одержання сполуки І7 (А=С2Н5, суміш нагрівають 1 годину при температурі 100+ + В=5-СН3, [К] =NH (C2H5)3). 105 °С (в бані). Вихід 0,24г І10 (63%). Після кристаСуміш 0,16г -сульфопропілбетаїну 2-метиллізації одержують зелені кристали, т.пл. 2615,6-діоксиметиленбензтіазолу і 0,2г 262°С, EtOHMAKC=576нм. сульфопропілбетаїну 2- -метилмеркаптобутеніл-5Знайдено, %: С 52,93, 53,27, Η 5,90, 6,25, Ν метилбензтіазолу ретельно розтирають у ступці, 5,15, 5,55. додають 3мл абсолютного етанолу і нагрівають Обчислено, %: С 53,03, Η 6,15, Ν 5,45. 10хвилин до максимального розчинення вихідC34H47N3S4O9. них, потім додають 0,21мл триетиламіну і суміш Приклад 11. Одержання сполуки І11 (А=С2Н5, кип'ятять 1 годину. Вихід 0,15г (40,5%), т.пл. 233В=5-СІ, [К]+=NH+(C2H5)3). 234°С. Після кристалізації з етилового спирту одеДо суміші 0,2г -сульфопропілбетаїну 2- ржують коричнево-фіолетові кристали з металеметилмеркаптобутеніл-5,6EtOH вим блиском, MAKC=569нм. діоксіетиленбензтіазолу і 0,16г Знайдено, %: С 53,36, 53,28, Η 5,95, 5,85, Ν сульфопропілбетаїну 2-метил-5-хеорбензтіазолу 5,47, 5,39. додають суміш 2мл абсолютного етанолу і 0,2г Обчислено, %: С 53,56, Η 6,13, Ν 5,69. фенолу та 0,28мл триетиламіну. Реакційну суміш C33H45N3S4O8. нагрівають 3 години. Вихід 0,16г (44,4%). Після Приклад 7. Одержання сполуки І6 (А=СН3, В=5кристалізації етанолу одержують зелені кристали, СН3, [К]+=NH+(C2H5)3). т.пл. 239-240°С, EtOHMAKC=562нм. Суміш 0,16г -сульфопропілбетаїну 2-метилЗнайдено, %: С 50,3, 50,76, Η 5,28, 5,77, Ν 5,3, 5,6-діоксиметиленбензтіазолу і 0,18г 5,74. сульфопропілбетаїну 2- -метилмеркаптопропенілОбчислено, %: С 50,54, Η 5,56, Ν 5,52. 5-метилбензтіазолу, 3мл абсолютного етанолу і C32H42N3Cl1O8S4. 0,21мл триетиламіну кип'ятять 1 годину. Вихід Приклад 12. Одержання сполуки І11 (А=С2Н5, 0,13г (36%). Після кристалізації з етилового спирту В=5-СІ, [К]+=1,1'-діетилхіно-2,2'-монометинціанін). EtOHодержують зелені кристали, т.пл. 226-227°С, 0,19г триетиламонієвої солі 3,3'-ди- MAKC=566нм. сульфопропіл-5,6-діоксиметилен-9-етил-5'Знайдено, %: С 52,63, 52,70, Η 6,11, 6,20, Ν хлортіакарбоціанінбетаїну в 6мл метанолу і 0,09г 5,77, 5,69. 1,1'-діетилхіно-2,2'-ціанінхлориду в 3мл метанолу 11 74548 12 зливають і кип'ятять 10хвилин. Вихід 0,16г (65,0%). метричні характеристики фотошарів приведені в Після кристалізації одержують коричневі кристали, таблиці 2. Приклади 33-36. Сенсибілізацію проводять т.пл. 277-279°С, EtOHMAKC=562, 525нм, 562/525~1,0. аналогічно прикладу 25, але застосовують галогеЗнайдено, %: С 59,78, 59,42, Η 4,92, 5,25, Ν нсрібну емульсію №4. 5,38, 5,85. Приклад 37 (за прототипом). Обчислено, %: С 59,70, Η 5,01, Ν 5,68. В 1л розплавленої емульсії №1 вводять 90мл C49H49N4CI1O8S4. 1%-ного водного розчину стабілізатора 5-метил-7Приклад 13. окси-1,3,4-триазаіндоліцину (Ф-1), емульсію ділять В 1л розплавленої емульсії №1 вводять 90мл на 2 рівні частини, в першу частину вводять сен1%-ного водного розчину стабілізатора 5-метил-7сибілізувальний барвник (3) (R=С2Н5, окси-1,3,4-триазаіндоліцину (Ф-1), емульсію ділять R1=(CH2)3SO3-, R2=(CH2)3SO3--NHC5H5 в кількості на 4 рівні частини, в першу частину вводять сен20*10-5М/М Аg і барвник формули (4) (R і R1, R2 і сибілізувальний барвник (21) [А=С2Н5, В=В1=4,51 + + R3 разом 5,6-О2СН2, R4=С2Н5, R5=(CH2)3SO3-, бензо, R=R =(CH2)3SO3 , [К] =C2H5NH ] в кількості -5 -5 R6=С2Н5) в кількості 20*10-5М/М Аg, в другу части20*10 М/М Аg, в другу частину вводять 20*10 М/М -5 ну вводять по 20*10-5М/М Аg барвника (3) та барвАg (20 і 20*10 М/М Аg суперсенсибілізатори III, ника (4) і суперсенсибілізатора-дитозилату 3,3'(В=Н, m=2, n=0 Χ =п-СН3С6Н4SО3 ), в третю части(тетраметилен)-біс(1-етилбензімідазолію в кількону - 20*10-5М/М Аg сенсибілізатора 2а, в четверту сті 20*10-5М/М Аg на моль кожного сенсибілізаточастину 2020*10-5М/М Аg сенсибілізатора (2а) і -5 ра. Після 20-30-хвилинного вистоювання емульсії 20*10 М/М Аg суперсенсибілізатора ІIІ1. Після 20при 38-40°С емульсію поливають на основу (стек30 хвилин вистоювання емульсії при 38-40°С емуло чи полімерну плівку), сушать і експонують у льсію поливають на основу (скло або полімерну сенситометрі ФСР-41 при колірній температурі плівку), сушать і експонують в сенситометрі ФСРджерела світла 5000 °К без фільтра і за фільтрами 41 при колірній температурі джерела світла 5000°К ЖС-18, ОС-14 та КС-14, потім проявляють 8 хвибез фільтра і за фільтрами ЖС-18, ОС-14 та КСлин в проявнику складу, г/л: гідрохінон 6, метол 5, 14, потім проявляють 8 хвилин у проявнику такого Na2SO3 б/в 40, Na2SO3, б/в 31, КВr 4, вода до 1л. складу, г/л: гідрохінон 6, метол 5, Na2SO3 б/в 40, Щільності полів сенситограми вимірюють на денNa2SO3, б/в 31, КВr 4, вода до 1л. Щільності полів ситометрі і за ГОСТ 10691-88 визначають значенсенситограми вимірюють на денситометрі і за ня щільності вуалі, величину світлочутливості фоГОСТ 10691-88 визначають значення щільності тошарів за критерієм D=D0+0,85, а також вуалі, величину світлочутливості фотошарів за коефіцієнт контрастності. Сенситометричні хараккритерієм D=D0+0,85, а також коефіцієнт контрасттеристики приведені в таблиці 4. ності. Сенситометричні характеристики приведені Приклади 38-41. Сенсибілізацію здійснюють в таблиці 2. аналогічно прикладу 25, але 1л розплавленої емуПриклади 14-23. Сенсибілізацію проводять льсії розділяють на 3 рівні частини. Вихідні емульаналогічно прикладу 13, але розплавлену емульсії, сполуки, що вводяться, їх кількості й отримані сію №1 розділяють на 2 рівні частини. Сполуки, що сенситометричні характеристики приведені в табвводяться, їх кількості і сенситометричні характелиці 4. ристики приведені в таблиці 2. Приклад 42. Для сенсибілізації розплавлену Приклад 24. В 200мл розплавленої емульсії емульсію №5 ділять на 2 рівні частини. В першу №3 вводять 800мл 6%-ного розчину желатини, вводять 20*10-5М/М Аg сенсибілізувального барвпотім 90мл 1%-ного водного розчину стабілізатора ника І3, 20*10-5М/М Аg сенсибілізатора ІІ2 і 20*10Ф-1 і після перемішування емульсію розділяють на 5 М/М Аg суперсенсибілізатора llI4, а в другу вво4 рівні частини. В першу частину вводять 26*10 5 дять по 20*10-5М/М Аg I3, U2 і ІІ11 та по 20 ІІІ4. Далі М/М Аg сенсибілізувального барвника (20, в другу роблять за прикладом 37. Сенситометричні харак-(21) і суперсенсибілізатор llI1 в кількості по 26*105 теристики приведені в таблиці 4. М/М Аg, в третю частину вводять 26*10-5М/М Аg Як випливає з таблиць 2-4, запропоновані сенсибілізатора (2а), в четверту - 26*10-5М/М Аg сполуки формули І, а також спосіб сенсибілізації з сенсибілізатора (2а) і 26*10-5М/М Аg суперсенсибіїх використанням дозволяють практично завжди лізатора llI1. одержувати досить високий або більш високий Далі роблять за прикладом 1. Сенситометричрівень загальної і додаткової світлочутливості фоні характеристики приведені в таблиці 2. тошарів у видимій області спектра в порівнянні з Приклади 25-32. Проводять сенсибілізацію відомими аналогами і прототипом, при цьому істоемульсії №2 аналогічно прикладу 13, але 1л емутно розширений асортимент високоефективних льсії №2, що містить 90мл Ф-1, ділять на 2 рівні сенсибілізаторів. частини. Сполуки, що вводяться, їх кількості і сенсито 13 74548 14 Таблиця 2 Вихідна емульсія Світлочутливість, S0,85 Кількість Кількість № прикСупер сенси-5 10-5М/М Сенсибілізувальний 10 М/М ладу білізатор КСАg Аg барвник, формули б/ф ЖС-18 ОС-14 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Вихідна емульсія 360 8,3 №1 1)21 20 450 175 135 85 13 2)21 20 Ill1 20 480 220 160 100 3)2а 20 410 90 42 9,2 4) 2а 20 IІІ1 20 400 105 55 14 1)І1 20 420 105 40 10 14 2)I1 20 Ill1 20 430 120 50 15 1)І2 20 370 160 95 20 15 2)І2 20 Ill1 20 450 175 100 25 1)І3 20 600 210 100 38 16 2)І3 20 ІІІ2 20 720 250 120 45 1)І5 20 510 240 110 19 17 2)І5 20 ІІІ1 20 650 260 130 19 1)І8 20 650 280 110 9 18 2)І8 20 ІІІ2 20 800 260 130 13 1)І9 20 600 190 100 25 19 2)І9 20 ІІІ1 20 650 200 115 30 1)І10 20 500 150 90 28 20 2)І10 20 ІІІ1 20 510 175 90 30 1)І6 20 520 120 63 16 21 2)І6 20 ІІІ3 20 560 150 75 20 1)I11 20 ІІІ1 650 250 150 45 22 2)І11 20 20 700 280 170 50 1)І12 20 ІІІ1 750 300 135 20 23 2)І12 20 20 800 330 150 25 Вихідна емульсія 140 №3 1)21 20 220 150 90 60 24 2)21 20 ІІІ1 20 280 180 110 80 3)2а 20 200 65 40 18 4)2а 20 ІІІ1 20 300 80 50 24 1)I4 26 280 105 70 35 25 2)I4 26 III4 26 320 140 95 50 1)І6 26 220 120 75 50 26 2)І6 26 ІІІ1 26 300 180 90 70 1)І7 26 230 110 55 35 27 2)І7 26 ІІІ3 26 280 120 70 40 1)І8 26 230 120 75 50 28 2)І8 26 lll2 26 300 135 85 65 1)І9 26 260 135 85 65 29 2)l9 26 ІІІ1 26 320 190 100 85 1)І3 26 240 90 60 45 30 2)І3 26 ІІІ1 26 300 110 90 75 1)І10 26 300 120 65 16 31 2)І10 26 lll2 26 320 140 80 20 1)І11 26 26 280 100 65 32 32 2)І11 26 ІІІ4 300 115 80 45 D0 10 11 1,9 0,05 2,3 2,1 2,3 2,1 2,4 2,0 2,8 2,6 2,5 2,8 2,1 2,1 2,1 2,1 2,5 2,2 2,5 2,5 1,9 1,9 2,2 1,9 2,1 1,9 0,07 0,08 0,06 0,05 0,05 0,04 0,14 0,21 0,09 0,14 0,06 0,08 0,08 0,08 0,08 0,11 0,06 0,08 0,07 0,06 0,12 0,12 0,09 0,10 3,2 0,06 3,0 2,7 4,3 4,0 3,5 3,3 3,8 3,5 3,6 3,2 3,5 3,3 3,9 3,6 2,3 0,10 0,12 0,05 0,10 0,14 0,16 0,09 0,10 0,10 0,13 0,12 0,15 0,10 0,14 0,15 4,8 4,6 4,6 4,2 0,10 0,09 0,11 0,14 15 74548 16 Таблиця 3 Вихідна емульсія Світлочутливість, S0,85 Кількість Кількість № прикСупер сенси-5 -5 10 М/М Сенсибілізувальний 10 М/М ладу білізатор КСАg Аg барвник, формули б/ф ЖС-18 ОС-14 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Вихідна емульсія 300 6,0 №4 33 1)23 20 380 150 120 90 2)23 (порівняльн.) 20 Ill1 20 450 180 180 120 1)І3 20 450 120 160 130 34 2)I3 20 Ill3 20 580 250 200 180 1)25 20 450 200 150 95 35 2)25 20 Ill1 20 600 310 220 160 1)І4 20 540 250 145 75 36 2)І4 20 ІІІ1 20 630 300 200 110 D0 10 11 3,3 0,12 3,4 3,1 3,1 2,8 3,3 3,0 2,9 2,5 0,11 0,15 0,15 0,18 0,18 0,20 0,16 0,18 Таблиця 4 № прикладу 1 37 38 39 40 41 42 Вихідна емульсія Кількість Супер сенси- Кількість Світлочутливість, S0,85 -5 -5 Сенсибілізувальний 10 М/М білізатор фо- 10 М/М Аg рмули Аg барвник, формули б/ф ЖС-18 ОС-14 КС-14 2 3 4 5 6 7 8 9 Вихідна емульсія № 1 460 12 по 20 700 190 180 40 1) 3+4 (прототип) 21 по 20 III, по 20 780 250 140 40 2) 3+4 (порівняльн.) 1)І3 20 700 300 200 100 2)І3 20 ІІІ1 20 900 400 270 120 3)І4 20 ІІІ1 20 750 380 180 60 Вихідна емульсія № 1 500 11 1)І3+ІІ5 по 20 ІІІ1 по 20 970 480 270 100 2)I4+ІІ5 по 20 ІІІ3 по 20 1200 550 240 75 3)I4 20 ІІІ1 20 850 440 220 85 4)І4+II9 по 20 ІІІ1 по 20 1000 500 290 150 5)І4+21 по 20 ІІІ1 по 20 930 470 260 145 Вихідна емульсія 260 1,4 1)І3+ІІ2 по 20 ІІІ2 по 20 460 250 150 95 2)І3+ІІ3 по 20 ІІІ2 по 20 450 250 155 85 3)І5+ІІ5 по 20 ІІІ1 по 20 560 310 190 100 4)І5+ІІ6 по 20 ІІІ1 по 20 460 240 150 85 5)І5 (порівняльн.) 20 ІІІ1 20 280 180 105 80 Вихідна емульсія 140 1)І8+21 (порівняльн.) 20 150 100 55 36 2)I8+21 (порівняльн.) 20 ІІІ3 по 20 260 140 80 40 3)І8+ІI4 20 ІІІ1 по 20 280 150 100 50 4)І8+II5 20 ІІІ1 по 20 290 160 110 52 Вихідна емульсія 95 4,0 1)І3+ІІ2 20 ІІІ4 по 20 250 140 80 35 2)І3+ІІ2+II11 по 20 ІІІ4 по 20 260 140 87 37 Комп’ютерна верстка О. Воробей Підписне D0 10 2,2 2,6 11 0,08 0,11 2,6 0,12 2,7 2,4 2,6 2,8 2,5 2,3 2,5 2,1 1,9 -3,3 3,0 2,9 3,2 3,1 2,8 4,0 4,2 4,2 3,9 4,0 2,6 2,5 23 0,12 0,13 0,12 0,09 0,13 0,14 0,14 0,21 0,21 0,16 0,25 0,26 0,26 0,27 0,17 0,11 0,20 0,20 0,24 0,20 0,04 0,20 0,18 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601