Композиція з фунгіцидною дією і спосіб боротьби з фітопатогенами

Реферат: Винахід належить до галузі сільського господарства і може бути використаний для захисту рослин від хвороб. Композиція містить суміш епоксиконазолу з ципроконазолом і ад'ювант у синергетично ефективній кількості. Ад'ювант може, як входити до складу композиції, так і може бути доданий при приготуванні робочого розчину. Співвідношення ад'юванта і активного компонента змінюється в діапазоні від 1:20 до 20:1. Ад'ювант являє собою щонайменше один поліоксіетильований спирт або амін, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, сульфат або фосфат поліоксіетильованого спирту або їх солі, етокси-пропокси блок-співполімер, етоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат етоксильованого тристирилфенолу або арил фенолу або їх солі, пропоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат пропоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату. Винахід дозволяє підвищити біологічну ефективність і тривалість дії, стійкість фунгіцидів до несприятливих погодних умов, а також сприяє підвищенню урожайності культурних рослин. UA 115600 C2 (12) UA 115600 C2 UA 115600 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Об'єктом даного винаходу є композиція з фунгіцидною дією, яка як активні компоненти містить комбінацію азолів. Однією з основних проблем сучасного рослинництва є хвороби рослин і боротьба з ними. Великі труднощі при вирощуванні сільськогосподарських культур створюють збудники хвороб рослин - численні бактерії і гриби. Ці збудники здатні викликати такі небезпечні для рослин хвороби, як різні види сажки, септоріоз, фузаріоз, іржа, ринхоспоріоз, борошниста роса, які можуть знизити кількість урожаю до 70 % або знищити його повністю. Відомо, що для боротьби з хворобами рослин застосовують фунгіциди з класу азолів. Азоли інгібують процес біосинтезу стеринів, у тому числі ергостеролів шляхом гальмування утворення ферменту С-14 диметилази, а також порушують вибірковість проникності клітинних мембран патогена, що призводить до гальмування його росту. У рівні техніки є ряд наукових статей, присвячених боротьбі з хворобами рослин [див., наприклад, "Tollerance of AR1 Neotyphodium Endophyte to fungicides used in perennial ryegrass seed production" NEW ZELAND PLANT PROTECTION, vol. 5, 2002, pages 322-326 або "Potential for the development of reduced sensitivity to DMI fungicides in current control practices for Mycosphaerella graminicola in winter wheat in the UK", THE BCPC CONFERENCE_PESTS & DISEASES, 2000, pages 407-414]. У наведених статтях застосовують здебільшого бакові суміші фунгіцидів. При використанні діючих речовин велике значення має як найповніша реалізація їх біологічного потенціалу. Додавання ад'ювантів максимально сприяє цьому, модифікуючи або посилюючи дію пестицидів, забезпечуючи сумісність між різними класами пестицидів у препаратах, підвищуючи стійкість до погодних умов, у тому числі збільшуючи стійкість до дощу, зменшуючи швидкість знесення діючих речовин при внесенні і підвищуючи стійкість до температурних перепадів при зберіганні. Задача винаходу є розробка композиції з фунгіцидною дією, що містить як активний компонент суміш епоксиконазолу з ципроконазолом, а також додаткові компоненти, що є ад'ювантами, які здатні посилювати дію її активного компонента і забезпечити стабільну тривалу дію цих фунгіцидів. Найближчим аналогом заявленого винаходу є винахід фірми Байєр Кропсайєнс АГ описаний у патенті RU 2359458. У відомому винаході розкритий суспензійний концентрат з мікробіоцидною дією, активними речовинами якого є речовини з групи азолів і стробілуринів. Також відомо, що суспензійний концентрат згідно з відомим винаходом містить щонайменше один або декілька ад'ювантів, який є сумішшю однієї або декількох речовин з групи алканолетоксилатів. До недоліків RU 2359458 можна віднести те, що ад'ювант у певній кількості входить до складу суспензійного концентрату, отже, збільшення його кількості у разі потреби неможливе. Також істотним недоліком винаходу є те, що витрата ад'юванта на один гектар оброблюваної площі згідно з винаходом складає 100-150 грамів. Така кількість ад'юванта є дуже малою нормою і не забезпечує підвищення біологічної ефективності, що підтверджується приведеними в описі цього винаходу таблицями. Відмінність заявленої композиції від відомої з RU 2359458 полягає в тому, що ад'юванти є синергістами до активного компонента заявленої композиції, оскільки в інтервалі співвідношень між ад'ювантом і активним компонентом від 1:20 до 20:1 виявлено синергетичну взаємодію. Також відмінністю є те, що як ад'ювант композиція містить щонайменше один поліоксіетильований спирт або амін, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, сульфат або фосфат поліоксіетильованого спирту або їх солі, етокси-пропокси блок-співполімер, етоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат етоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, пропоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат пропоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату. Також відмінністю є і те, що кількість ад'юванта в композиції можна збільшити шляхом введення додаткових його кількостей перед застосуванням при приготуванні робочого розчину. Як азоли композиція, згідно з винаходом, містить епоксиконазол і ципроконазол. Переважною є комбінація ципроконазолу з епоксиконазолом, у якій ципроконазол з епоксиконазолом узяті в співвідношенні від 1:5 до 5:1. Найбільш переважним співвідношенням для ципроконазолу і епоксиконазолу є співвідношення 2:3. Композиція може бути представлена у вигляді суспензійних концентратів, масляних дисперсій, концентратів емульсій, суспоемульсій, емульсій "масло у воді", мікроемульсій, водорозчинних порошків, водорозчинних або воднодиспергованих гранул. 1 UA 115600 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Необхідними (цільовими) добавками є розчинники, поверхнево-активні речовини, антифризи, піногасники, біоциди, загусники і носії. Композицію з фунгіцидною дією застосовують спільно з ад'ювантом, за який в заявленому винаході використовують щонайменше один поліоксіетильований спирт або амін, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, сульфат або фосфат поліоксіетильованого спирту або їх солі, етокси-пропокси блок-співполімер, етоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат етоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, пропоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат пропоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату. Ад'ювант може входити до складу композиції, або може бути доданий під час приготування робочого розчину. Найбільш переважним є випадок, коли ад'ювант додають до суміші активних компонентів перед застосуванням шляхом змішування їх у баку з отриманням робочого розчину. Найбільш переважним ад'ювантом є щонайменше один поліоксіетильований спирт, поліоксіетильований амін або його суміш з поліоксіетильованим сорбітан монолауратом, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату і його суміш з етокси-пропокси блок-співполімером. У інтервалі співвідношень між ад'ювантом і активним компонентом від 1:20 до 20:1 було виявлено, що біологічна ефективність композиції помітно посилювалася. Про це свідчать дані, отримані у ряді випробувань, проведених на різних культурах (табл. 1). Також однією з найважливіших характеристик фунгіцидної композиції згідно з винаходом, яка забезпечується додаванням ад'юванта, є її стійкість до дощу, тобто збереження активності композиції у несприятливих погодних умовах. Ад'юванти, використовувані в заявленому винаході, підвищують адгезію активних компонентів до рослин тим самим збільшуючи здатність композиції до прилипання до поверхні рослин, що значно покращує таку характеристику композиції як стійкість до дощу. Також об'єктом заявленого винаходу є спосіб захисту культурних рослин від патогенних грибів і бактерій шляхом обробки культурних рослин, їх частин і місць їх зростання композицією з фунгіцидною дією. Приклад 1 Оцінювання синергетичного ефекту Ефективність заявленої фунгіцидної композиції визначали в лабораторних умовах на тестрослинах пшениці відносно збудників таких захворювань, як септоріоз і фузаріоз. Для цього насіння пшениці висівали у вологий пісок в чашках Петрі, які накривали алюмінієвою фольгою, а потім проводили яровизацію протягом 6 тижнів за температури 4 °C. Після проростання насіння розсаду пересаджували у пластмасові горщики діаметром 11 см зі стандартизованим ґрунтом, з розрахунку одна рослина на горщик і вирощували у камері з регульованою температурою і світлом до досягнення етапу росту 48-63, після чого інокулювали грибами Septoria tritici і Fusarium graminearum Schw. Додаткових добрив не використовували. Під час культивування на кожній рослині залишали тільки чотири паростки, а інші зрізали. Культивування ізолятів грибів Septoria tritici і Fusarium graminearum Schw. проводили у чашках Петрі при використанні солодово-дріжджового агару протягом 4 днів при кімнатній температурі. Спори грибів зіскоблювали з поверхні планшета за допомогою предметного скла і дистильованої води. Концентрацію спор обчислювали за допомогою мікроскопа і лічильної 7 камери Фукса-Розенталя і приводили до значення 3×10 спор/мл. Суспензію спор розподіляли по поверхні рослин за допомогою хроматографічного обприскувача. Для визначення ефективності проти фузаріозу суміш активних компонентів і ад'юванти в різних нормах витрати наносили на піддослідні рослини за допомогою обприскувача через 2 дні після зараження грибом Fusarium graminearum Schw., а для визначення ефективності проти септоріозу - через 6 днів після зараження грибом Septoria tritici. Ефективність для суміші двох біологічно активних речовин з ад'ювантом у % розраховували за формулою Колбі і визначали таким чином (COLBY L. R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations" Weeds vol.15, p. 20-22, 1967), (LIMPEL et al. 1962 "Weeds control by certain combinations". Proc. NEWCL. vol. 16, p. 48-53): Exy=(X+Y)-(X-Y)/100, де X - біологічна ефективність при застосуванні суміші активних компонентів без ад'юванта з нормою витрати m, г/га; Y - біологічна ефективність ад'юванта з нормою витрати n, г/га; 2 UA 115600 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Еху - біологічна ефективність при спільному застосуванні суміші активних компонентів з ад'ювантом з нормами витрати m і n, г/га. Ефективність 0 % відповідає ефективності без обробки фунгіцидом, ефективність 100 % означає повне пригнічення збудників хвороби. Дані, отримані в результаті випробувань, приведені в таблиці № 1. Аналіз результатів свідчить про те, що в усіх випадках фактична ефективність для суміші діючих речовин з ад'ювантом вища, ніж розрахована за формулою Колбі, тобто присутній синергетичний ефект. Приклад 2 Стійкість до дощу композиції оцінювали в лабораторних умовах на тест-рослинах пшениці (у фазі колосіння), заражених септоріозом, відповідно до методики визначення стійкості до дощу, описаної у статті "Научно-практические аспекты технологии применения современных гербицидов в растениеводстве", Никитин Н.В., Спиридонов Ю.Я., Шестаков В.Г., Москва, 2009, стор. 18-22. На рослини пшениці наносили фунгіцидну композицію без ад'юванта і фунгіцидну композицію, що містить ад'ювант. Через різні проміжки часу після нанесення фунгіциду рослини піддавали дощуванню (імітували зливу інтенсивністю 0,83 мм/хв). Про кількість утриманого фунгіциду робили висновок за зниженням розвитку патогену. З приведених у табл. 2 даних видно, що композиція, що містить ад'ювант, краще утримується на поверхні рослин, що значно підвищує її стійкість до змивання дощем у порівнянні з композицією без ад'юванта. Приклад 3 Оцінювання біологічної ефективності Польові випробування отриманих зразків для оцінювання біологічної ефективності проводили, обробляючи рослини пшениці озимої (сорт Московська 39) проти комплексу хвороб (септоріоз листя, септоріоз колосу, бура іржа). Випробування проводили у порівнянні з відомими комерційними препаратами, такими як Амістар Екстра (200/80 г/л азоксистробін/ципроконазол), СК. У період вегетації проводили обприскування у фазу колосіння випробовуваними зразками. Обприскування проводили ранцевим обприскувачем. Норма витрати робочої рідини -200 л/га. 2 Повторність досліду чотирикратна, площа кожної ділянки 10 м . Ступінь ураження рослин збудником септоріозу на дату обліку оцінювали за площею поверхні, охопленої захворюванням. Біологічну ефективність (%) оцінювали за формулою: К О БЕ   100, де К БЕ - біологічна ефективність, %; О - ступінь ураження рослин у контролі на дату обліку, %; К - ступінь ураження рослин на дату обліку, %. Урожайність визначали шляхом зважування зерна, отриманого з одного гектара оброблюваної поверхні, і порівняння отриманої величини з величиною, отриманою у контролі. Дані результатів випробувань приведені в таблиці № 3. Зважаючи на результати, отримані під час випробувань фунгіцидної композиції, згідно з винаходом, можна зробити висновок про те, що додавання ад'ювантів до суміші епоксиконазолу з ципроконазолом значно підвищує її біологічну ефективність, тривалість дії, стійкість до несприятливих погодних умов, а також сприяє підвищенню урожайності культурних рослин. 3 UA 115600 C2 Таблиця 1 Оцінювання синергетичного ефекту Норма витрати, г/га Співвідношення активного компонента* і ад'юванта активний компонент* 20:1 16:25 15:1 12:1 10: 1 5: 1 3:1 2:1 1: 1 1:2 1:3 1:5 1:10 1:20 1:20 Біологічна ефективність проти Синергізм септоріозу на живильному середовищі, % Ефакт.Ефакт. Ерозр. Ерозр 300 160 300 200 200 200 120 120 200 160 100 120 80 80 100 300 200 160 120 100 80 Ад'ювант 1 2 15 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 100 95 20 99 16,7 94 20 93 40 94 40 86 60 85 200 98,2 320 94,6 300 84,8 600 90 800 75,3 1600 75,7 2000 81,3 95,2 85 82 77 72 69,2 15 1 20 0,6 320 1.2 40 0,3 250 0,8 800 0,6 60 0,5 200 0,6 600 0,5 2000 0,2 20 0,2 16,7 0,4 40 0,4 300 0,8 250 4 95,23 82,14 95,21 85,06 85,09 85,05 77,09 77,12 85,09 82,22 72,22 77,12 69,38 69,51 72,06 +4,77 +12,86 +3,79 +8,94 +7,91 +8,95 +8,91 +7,88 +13,11 +12,38 +12,58 +12,88 +5,92 +6,19 +9,24 UA 115600 C2 Продовження таблиці 1 Норма витрати, г/га Співвідношення активного компонента* і ад'юванта активний компонент* Біологічна ефективність проти Синергізм септоріозу на живильному середовищі, % Ефакт.Ефакт. Ерозр. Ерозр Ад'ювант 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1600 1,0 Як ад'юванти для цього прикладу узяті: 1 - поліоксіетильований спирт 2 - поліоксіетильований амін 3 - суміш поліоксіетильованого аміну з поліоксіетильованим сорбітан монолауратом 4 - поліоксіетильований сорбітан монолаурат 5 - прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату 6 - етоксильований тристирилфенол 7 - етокси-пропокси блок-співполімер 8 - суміш етокси-пропокси блок-співполімеру і прищепленого співполімеру поліетиленгліколю і поліметилметакрилату 9 - сульфат/фосфат поліоксіетильованого спирту або їх солі 10 - сульфат/фосфат етоксильованого тристирилфенолу або їх солі; сульфат/фосфат пропоксильованого тристирилфенолу або їх солі 11 - сульфат/фосфат етоксильованого арилфенолу або їх солі; сульфат/фосфат пропоксильованого арилфенолу або їх солі 12 - пропоксильований тристирилфенол/арилфенол. *як активний компонент для цього досліду узята суміш ципроконазолу і епоксиконазолу в співвідношенні 2:3 Таблиця 2 Стійкість до дощу композиції на основі ципроконазолу і епоксиконазолу (ефективність проти септоріозу пшениці у фазі колосіння) Дощування Без дощування Дощуван 5хв ня 10 через … хв хвилин 20 після хв нанесен 30хв ня компози 60 хв ції Біологічна ефективність проти септоріозу, % активний компонент* з активний компонент* з активний компонент* без ад'ювантом 1** у ад'ювантом 2*** у ад'юванта співвідношенні 16:25 співвідношенні 2:1 82 95 85 78 92 84 65 91 82 56 89 80 40 88 77 5 83 70 *як активний компонент для цього випробування брали суміш ципроконазолу і епоксиконазолу в співвідношенні 2:3 ** як ад'ювант 1 для цього випробування брали суміш поліоксіетильованого аміну з поліоксіетильованим сорбітан монолауратом *** як ад'ювант 2 для цього випробування брали прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату 5 UA 115600 C2 Таблиця 3 Ефективність композиції на основі ципроконазолу і епоксиконазолу проти комплексу хвороб на пшениці озимій сорту Московська 39 № п/п 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 активний компонент Норма Норма (співвідношен витрати витрати ня активног ад'юципроконазол о ванта, уі компоне л/га епоксиконазо нта, л/га лу) 1:20 0,2 0,5 1:10 0,4 0,5 1:5 0,2 0,5 1:3 0,3 0,5 1:2 0,4 0,5 1:1 0,2 0,5 2:1 0,3 0,5 3:1 0,4 0,5 5:1 0,2 0,5 10:1 0,3 0,5 20:1 0,4 0,5 Амістар 0,5 Екстра, СК Контроль (без обробки) Септоріоз листя 1 облік 2 облік Бура іржа 1 облік 2 облік Септоріоз колосу Урожайність Маса 1000 БЕ, БЕ, БЕ, БЕ, БЕ, зерен, К, % К, % К, % К, % К, % ц/га г % % % % % 1,6 1,3 0,8 0,6 1,4 1,0 1,3 1,1 0,9 1,5 0,7 78,4 82,4 89,2 91,9 81,1 86,5 82,4 85,1 87,8 79,7 90,5 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 0,2 0,1 0,2 0,1 0,1 0,1 0,2 0,1 0,2 0,2 0,1 70,3 74,7 79,1 83,5 75,8 80,2 79,1 76,9 73,6 78,0 81,3 38,8 39,9 41,4 41,1 40,7 40,8 40,6 39,9 40,5 40,7 40,1 38,3 40,2 42,6 41,0 40,1 40,5 40,4 40,2 40,3 40,1 39,8 109,1 114,1 121,4 116,8 114,2 115,4 115,1 114,1 114,8 114,2 113,4 1,4 81,1 4,7 79,6 0,0 100 0,1 99,6 2,2 75,8 39,7 39,5 112,5 23,9 36,2 35,1 100 7,4 5,4 3,9 2,8 2,3 4,5 3,1 3,8 3,2 4,1 2,6 3,6 23,1 76,6 83,1 87,9 90,0 80,5 86,6 83,5 86,1 82,3 88,7 84,4 4,7 99,1 99,6 99,1 99,6 99,6 99,6 99,1 99,6 99,1 99,1 99,6 2,7 2,3 1,9 1,5 2,2 1,8 1,9 2,1 2,4 2,0 1,7 в % до контролю 9,1 К - ступінь ураження рослин на дату обліку БЕ - біологічна ефективність ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 15 20 25 30 1. Композиція з фунгіцидною дією, що як активний компонент містить суміш епоксиконазолу з ципроконазолом, а також додатково містить ад'ювант, яка відрізняється тим, що ад'ювант у синергетично ефективній кількості може як входити до складу композиції, так і може бути доданий при приготуванні робочого розчину фунгіцидної композиції, при цьому співвідношення ад'юванта і активного компонента змінюється в діапазоні від 1:20 до 20:1, ад'ювантом є щонайменше один поліоксіетильований спирт або амін, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, сульфат або фосфат поліоксіетильованого спирту або їх солі, етокси-пропокси блок-співполімер, етоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат етоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, пропоксильований тристирилфенол або арилфенол, сульфат або фосфат пропоксильованого тристирилфенолу або арилфенолу або їх солі, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату. 2. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що ципроконазол і епоксиконазол у суміші знаходяться у співвідношенні від 1:5 до 5:1. 3. Композиція за п. 2, яка відрізняється тим, що найбільш переважним співвідношенням для ципроконазолу і епоксиконазолу є співвідношення 2:3. 4. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що найбільш переважним ад'ювантом є щонайменше один поліоксіетильований спирт, поліоксіетильований амін або його суміш з поліоксіетильованим сорбітан монолауратом, поліоксіетильований сорбітан монолаурат, прищеплений співполімер поліетиленгліколю і поліметилметакрилату і його суміш з етоксипропокси блок-співполімером. 5. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вона може бути представлена у вигляді суспензійних концентратів, масляних дисперсій, концентратів емульсій, суспоемульсій, емульсій "масло у воді", мікроемульсій, водорозчинних порошків, водорозчинних або воднодиспергованих гранул. 6. Композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що вона також містить необхідні цільові добавки, такі, як розчинники, поверхнево-активні речовини, антифризи, піногасники, біоциди, загусники, носії. 6 UA 115600 C2 7. Спосіб боротьби з фітопатогенами, що включає обробку культурних рослин, їх частин і місць їх зростання композицією за п. 1. Комп’ютерна верстка А. Крижанівський Міністерство економічного розвитку і торгівлі України, вул. М. Грушевського, 12/2, м. Київ, 01008, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 7