Гранульований або пелетований засіб для захисту рослин, спосіб його одержання та спосіб боротьби з грибами

1 Гранулированное либо пеллетированное средство для защиты растений, состоящее в основном из носителя, покрытого слоем из одного или нескольких действующих веществ, и оболочки, состоящей, в свою очередь, в основном из сополимерного воска, содержащего 75-90 мае % этилена и 10-25 мае % а-олефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 атомами углерода, причем сополимерный воск имеет индекс расплава 1-600, измеренный при 160°С и нагружении 0,325 килопонд или при 190°С и нагружении 2,16 килопонд, а моно- или дикарбоновая кислота частично может быть представлена в виде солей с ионами щелочного металла, ионами аммония или идентичными либо разными ионами алканоламмония в качестве катионов 2 Средство по п 1, отличающееся тем, что в качестве действующих веществ для защиты растений применяют фунгицидные действующие вещества для защиты растений 3 Средство по п 2, отличающееся тем, что в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений применяют тридеморф и/или фенпропиморф, и/или фенпропидин и дополнительно другое фунгицидное действующее вещество для защиты растений 4 Средство по п 3, отличающееся тем, что в качестве дополнительного действующего вещества для защиты растений применяют азольное действующее вещество 5 Средство по п 4, отличающееся тем, что азольное действующее вещество выбрано из следующей группы, включающей прохлораз, эпоксиконазол, гексаконазол, ципроконазол, дифеноконазол, пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, диниконазол,тритиконазол 6 Средство по одному из пп 1-5, отличающееся тем, что в качестве гранулированного либо пеллетированного носителя применяют удобрение 7 Средство по п 6, отличающееся тем, что удобрение содержит фосфат 8 Способ получения средства по одному из пп 17, отличающийся тем, что сополимерный воск наносят в виде восковой дисперсии, содержащей 5-40 мае % сополимерного воска, на гранулированный либо пеллетированный носитель, покрытый слоем из одного или нескольких действующих веществ для защиты растений 9 Способ по п 8, отличающийся тем, что в качестве восковой дисперсии применяют водную суспензию или водную эмульсию сополимерного воска 10 Способ борьбы с грибами с использованием гранулированного фунгицидного средства, отличающийся тем, что в качестве фунгицидного средства используют средство, охарактеризованное в пп 1-7, которое вносят в почву или на поверхность пашни в количестве, обеспечивающем фунгицидное действие на заделанные в почву семена или на развивающиеся из них растения, соответственно на сеянцы О го 44723 Настоящее изобретение относится к гранулированным либо пеллетированным средствам, содержащим одно или несколько действующих веществ для защиты растений в композиции на носителе и покрытым со полимерной оболочкой из воска, полученного из этилена и аолефиновоненасыщенной моно или дикарбоновой кислоты с 3-8 С атомами, а также к способу их получения и, далее, в тех случаях, когда действующее вещество обладает фунгицидным действием, к способу борьбы с вредоносными грибами с помощью этих средств Общеизвестна методика фиксирования действующих веществ для защиты растений с помощью покрывных полимеров на твердом носителе, заключающаяся в том, что высвобождение действующего вещества происходит лишь постепенно, и тем самым оно может проявлять свое действие в течение продолжительного периода времени (так называемая "композиция с замедленным высвобождением") Однако широко применяемые в настоящее время продукты обладают тем недостатком, что все еще проявляют сильную тенденцию к слипанию, вследствие чего композиция теряет текучесть Не может удовлетворять также относительно высокое содержание полимера в композиции Исходя из вышеизложенного, в основу изобретения была положена задача создать композицию действующих веществ для защиты растений, которая не имела бы указанных отрицательных свойств В соответствии с этим были созданы гранулированные либо пеллетированные средства, содержащие одно или несколько действующих веществ для защиты растений в композиции на носителе и покрытые оболочкой из сополимерного воска, изготовленного из этилена и аолефиновоненасыщенной моно- или дикарбоновой кислоты с 3-8 с атомами, а также способ их получения и, далее, в тех случаях, когда действующее вещество обладает фунгицидным действием, способ борьбы с вредоносными грибами с помощью этих средств Кроме того, были разработаны способ получения и способ применения таких средств, которые содержат фунгицидное действующее вещество для защиты растений, для борьбы с вредоносными грибами В качестве действующих веществ для защиты растений могут использоваться вещества, обладающие гербицидным, рост регулирующим, инсектицидным и прежде всего фунгицидным действием Для применения в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений пригодны тридеморф (2,6-диметил-4тридецилморфолин), фенпропиморф (4-(2-метил3[4-трет-бутилфенил]пропил)-2,6диметилморфолин), прежде всего его изомер, в котором метиловые группы в морфолиновом кольце находятся в цис-положении относительно друг друга, фенпропидин (N- [3- (4-третбутилфенил) -2-метилпропил] пиперидин) Компонент фенпропиморф может быть пред ставлен в двух стереоизомерных формах (морфолиновое кольцо), причем цис-изомер предпочтителен Изобретение включает средства, содержащие чистьте изомеры соединения фенпропиморф, прежде всего цис-изомер, и соединения, содержащие смеси изомеров Помимо вышеуказанных, в качестве фунгицидных действующих веществ для защиты растений могут применяться ( + )-цис-1-(4-хлорфенил)2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил) циклогептанол, метсульфовакс, ципродинил, метил-(Е)-2-{2- 16-(2цианфенокси)пиримидин-4-илокси]фенил} -3метоксиакрилат и азольные действующие вещества N-TTponiui-N[2(2,4,6-трихлорфенокси)этил]имидазол-1-карбоксамид (прохлораз), (z)2-(1,2,4-триазол-1-илметил) -2- (4-фторфенил) -3(2-хлорфенил) оксиран (эпоксиконазол) формулы С1 1 -бутил-1 -(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1 ил) этанол (гексаконазол), 1 -[(2хлорфенил)метил]-1 -(1,1 -диметил)-2-(1,2,4триазол-1 -ил) этанол, 1 -(4-фторфенил)-1 -(2фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) этанол (флутриафол), (РЗ)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1 Н1,2,4-триазол-1-илметил) бутиро-нитрил, 1-[(2RS, 4RS, 2RS, 43Р)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил) тетрагидро-фурфурил]-1 Н-1,2,4-триазол, 3-(2,4дихлорфенил)-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 ил)квиназолин-4-(ЗН)-он, (РЗ)-2,2-диметил-3-(2хлорбензил)-4-(1 Н-1,2,4-триазол-1 -ил)бутан-3-ол, битертанол, триадимефон, триадименол, бромуконазол, ципроконазол, дихлобутразол, дифеноконазол, диниконазол, этаконазол, флуквинконазол, имибенконазол, пропиконазол, флусилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол, тетраконазол, трифлумизол, метконазол, фенбуконазол, тритиконазол Предпочтительно фунгацидные действующие вещества для защиты растений относятся к группе, включающей тридеморф, фенпропиморф, фенпропидин, азольное действующее вещество, причем в средствах по изобретению могут быть представлены одно или несколько действующих веществ из группы, включающей тридеморф, фенпропиморф и фенпропидин К предпочтительным из группы азольных действующих веществ относятся прохлораз, эпоксиконазол, гексаконазол, ципроконазол, дифеноконазол, пропиконазол, флусилазол, диниконазол, тритиконазол и тебуконазол, причем особое преимущество отдают применению эпоксиконазола Действующие вещества для защиты растений могут быть представлены также в виде их солей или металлокомплексов Полученные таким путем средства также включены в объем изобретения Получение солей осуществляют обменными реакциями с кислотами, например, галогеноводородными кислотами, такими, как фтористоводо 44723 родная кислота, хлористоводородная кислота, дующих преимуществ бромистоводородная кислота или иодисБлагодаря единственному, одноразовому внетоводородная кислота, или с серной кислотой, сению композиции действующих веществ по изофосфорной кислотой, азотной кислотой или с орбретению в почву, осуществляемому предпочтиганическими кислотами, такими, как уксусная кительно одновременно с заделыванием семян, слота, три фтору ксусная кислота, трихлоруксусная соответственно с высадкой сеянцев, может быть кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислообеспечена эффективная защита растений от та, молочная кислота, янтарная кислота, лимонгрибных болезней практически в течение всего ная кислота, бензойная кислота, коричная кисловегетационного периода та, щавелевая кислота, муравьиная кислота, Вследствие этого отпадает необходимость в бензолсульфоновая кислота, парапрактикуемых до настоящего времени многоразовых повторных опрыскиваниях растущих культур, толуолсульфоновая кислота, метансульфоно-вая что позволяет значительно снизить трудозатраты кислота, салициловая кислота, парааминосалициловая кислота или 1,2Благодаря применению действующих веществ для защиты растений в виде композиций по изонафталиндисульфоновая кислота бретению уменьшается расход действующих веМеталлокомплексы могут иметь в своем соществ, необходимый для обработки ставе выборочно только одно или же несколько действующих веществ для защиты растений ВозПри применении способа согласно изобретеможно также получение таких металлокомплексов, нию может отпасть необходимость в протравликоторые содержат эти действующие вещества в вании семенного материала виде смесей друг с другом Существенным признаком настоящего изобретения является то, что действующие вещества Металлокомплексы получают из лежащей в для защиты растений представлены в виде комоснове органической молекулы и неорганической позиции с замедленным, постепенным высвобожлибо органической соли металла, например, галодением действующих веществ Благодаря такому генидов, нитратов, сульфатов, фосфатов, ацетарегулируемому высвобождению действующих тов, трифторацетатов, трихлорацетатов, пропиовеществ имеется возможность внесением в почву натов, тартратов, сульфонатов, салицилатов, фунгацидных средств по изобретению обеспечить бензоатов металлов второй главной подгруппы, эффективную защиту культурных растений от потаких, как кальций и магний, и третьей и четвертой ражения грибами в течение всего вегетационного главных подгрупп, таких, как алюминий, олово или периода свинец, а также побочных подгрупп с первой по восьмую, таких, как хром, марганец, железо, коТакую композицию изготавливают в виде грабальт, никель, медь или цинк Предпочтительны нулированного продукта в оболочке за счет нанеэлементы побочных подгрупп четвертого периода сения действующих веществ сначала на твердые и прежде всего медь При этом металлы могут гранулообразные носители, после чего полученбыть представлены с различной, типичной для ные гранулы, содержащие действующие вещестних валентностью Металлокомплексы могут сова, покрывают оболочкой из соответствующих держать в качестве лигандов одну или несколько веществ, благодаря которым происходит замедорганических составляющих молекулы ленное, регулируемое высвобождение действующих веществ Борьбу с вредоносными грибами с помощью фунгицидных средств целесообразно проводить Приемлемыми твердыми носителями для граследующим образом нулята в оболочке являются среди прочих минеральные земли, как, например, силикагель, кремОбладающее фунгицидным действием колиниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк, чество фунгицидного средства вносят в почву или каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина поверхность и таким путем воздействуют на на, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция семена, заделанные в почву, или такому воздейи сульфат магния, оксид магния, измельченные ствию подвергают развивающиеся из них растесинтетические материалы, удобрения, как, наприния, соответственно сеянцы мер, сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат Благодаря замедленному, постепенному выаммония, мочевины, как, например, кротонилисвобождению действующих веществ норма этого дендимочевина, изобутилидендимочевина, и провысвобождения действующих веществ в почве дукты растительного происхождения, как, наприможет регулироваться таким образом, чтобы в мер, мука зерновых, кукурузная мука, мука из случае применения фунгицидных действующих древесной коры, древесная мука и мука из ореховеществ для защиты растений можно было обесвой скорлупы, кукурузный шрот, целлюлозный печить эффективную защиту от поражения грибапорошок Среди указанных носителей предпочтими в течение всего вегетационного периода Устельное применение находят удобрения Предвоение действующих веществ происходит почтительно в качестве носителя используют гранепрерывно через корневую систему в том объенулированные либо пеллетированные удобрения, ме, в каком осуществляется регулируемое высвоа именно, прежде всего те из них, которые содербождение действующих веществ из композиции по жат фосфат изобретению, и затем происходит системное распределение действующих веществ в растениях Размеры зерен гранулятов составляют от 0,1 По сравнению с широко практикуемыми при борьбе с грибами методами опрыскивания действующими веществами для защиты растений способ по изобретению обеспечивает получение сле до 10 мм, предпочтительно от 0,5 до 8 мм, прежде всего от 1 до 6 мм Нанесение действующих веществ на носители осуществляют, как правило, методом напыления с 44723 8 % гидроксида щелочного металла, предпочтительно гидроксида калия или гидроксида натрия, аммиак, моно-, ди- либо триалканоламин с 2-18 С атомами в гидрок-силалкильном остатке соответственно, предпочтительно с 2-6 С атомами, либо смеси указанных алканоламинов или диалкилмоноалканоламин с 2-8 С атомами в алкильном и гидроксиалкильном остатке соответственно либо их смеси В качестве аминов можно назвать, например, диэтаноламин, триэтаноламин, 2-амино2-метилпропанол-(1) или диметилэтаноламин Предпочтительно применяют аммиак Благодаря наличию в восковой дисперсии определенного количества оснований карбонокислотные группы в сополимерных восках по крайней мере частично представлены в виде их солей Предпочтительно эти группы на 50-90%, прежде всего на 60-85% нейтрализованы В состав покрывного слоя могут вводиться дополнительные компоненты, предназначенные для регулирования высвобождения действующих веществ К таковым относятся среди прочих водорастворимые вещества, как, например, полиэтиленгликоли, поливинилпирролидон, сополимеры состава поливинил-пирролидон-поливинилацетат Их количество составляет, например, 0,1-5 масс %, предпочтительно 0,1-3 масс % по отношению к субстанции оболочки Нанесение покрывного слоя целесообразно осуществлять напылением растворов, дисперсий или эмульсий указанных субстанций оболочки, растворенных в органических растворителях либо в воде Предпочтительно применяют водную суспензию или эмульсию покрывного вещества, содержание полимерной субстанции в которых составляет преимущественно от 0,1 до 50 масс %, прежде всего от 1 до 35 масс % Для оптимизации процесса переработки могут вводиться, кроме того, также добавки других вспомогательных веществ, таких, в частности, как, например, ПАВ, Применяемые для приготовления восковой твердые вещества, такие, как тальк и/или стеарат дисперсии сополимеры этилена содержат 10-25 магния масс %, предпочтительно 15-24 масс % а К особенно предпочтительным относится восолефиновоненасыщенных моно- или дикарбоноковая дисперсия, содержащая от 5 до 40 масс % вых кислот с 3-8 С атомами, из числа которых воска из сополимеров этилена, от 0,1 до 5 масс % можно назвать, например, акриловую кислоту, аммиака и от 55 до 94,9 масс % воды, или, соотметакриловую кислоту, кротоновую кислоту, маветственно, состоящая из этих компонентов, прилеиновую кислоту, фумаровую кислоту и итаконочем воск из сополимеров этилена сформирован вую кислоту Предпочтительны среди них метакна основе 75-90 масс % этиленовых звеньев и 10риловая кислота и прежде всего акриловая 25 масс % звеньев а-олефиновоненасыщенной кислота и их смеси моно- либо дирбоновой кислоты с числом С атоВоски из сополимеров этилена согласно изомов 3-8 бретению характеризуются специальным показаПрименяемые согласно изобретению покрывтелем текучести расплава или индексом расплава ные полимеры общеизвестны или могут быть по(ИР) ИР определяет количество полимерного лучены с помощью известных методов (ср , нарасплава в граммах, который при определенной пример, заявку Германии DE-A 3420168, температуре может подаваться через сопло соотевропейскую патентную заявку ЕР-А 201702, паветствующих размеров с приложением опредетент США US-A 5206279) ленных усилий (нагружение) Определение индексов расплава (единицы ИР) осуществляют Как указывалось выше, нанесение оболочки согласно следующим стандартам, которые являнапылением может осуществляться, например, в ются идентичными ASTM D 1238-65 Т, ISO R устройствах с псевдоожиженным слоем или в ап1133-1696 (Е) или DIN 53735 (1970) паратах барабанного либо тарельчатого типа, в которых методом окатывания формируют грануКроме того, восковые дисперсии содержат в лят-носитель, в перфорированных котлах с регубольшинстве случаев основания, а именно, как лируемой подачей сушильных агентов или же правило, 0,1-5 масс %, предпочтительно 1-3 масс помощью эмульсии типа масло в воде , эмульсионных концентратов, суспензионных эмульсий, суспензионных концентратов или в виде растворов с использованием органических растворителей либо предпочтительно водных растворов При использовании действующих веществ тридеморф, фенпропиморф и фенпропидин предпочтительно применять эмульсии типа "масло в воде", эмульсионные концентраты или вышеуказанные растворы Нанесение действующих веществ напылением осуществляют, например, в устройствах с псевдоожиженным слоем или в аппаратах барабанного либо тарельчатого типа, в которых методом окатывания формируют гранулят-носитель, в перфорированных котлах с регулируемой подачей сушильных агентов, предпочтительно воздуха, или же воздушно-суспензионным методом Как правило, напыление и сушку проводят в диапазоне температур от 10° С до 110° С Затем носитель, содержащий нанесенное действующее вещество, покрывают оболочкой из соответствующих покрывных веществ В качестве таковых, предназначенных для регулируемого высвобождения действующих веществ из гранулята в оболочке, применяют водные восковые дисперсии, содержащие по отношению к такой водной дисперсии от 5 до 40 масс % воска из этиленового сополимера, состоящего из 10-25 масс % а -олефиновоненасыщенной моно-или дикарбоновой кислоты с 3-8 С атомами и 90-75 масс % этилена, значение индекса расплава (ИР) которого, измеренное при 190° С и при нагружении 2,16 килопонд, составляет от 1 до 600, предпочтительно от 5 до 500, прежде всего от 15 до 300, или значение ИР которого, измеренное при 160°С и 0,325 килопонд, составляет от 1 до 600, 0,1-5 масс % гидроксида щелочного металла, аммиака, алканоламина или диалканоламина и их смеси и воду для получения объема в 100% 44723 воздушно-суспензионным методом Преимущественно работают в температурном режиме от 10 до 110°С Полученные таким путем и покрытые оболочкой фунгицидные средства могут применяться как таковые согласно изобретению для борьбы с вредоносными грибами при регулируемом высвобождении действующих веществ Определенные преимущества можно получить также в том случае, если на наружную поверхность этих средств дополнительно наносить слой действующих веществ Полученные по такой методике средства обеспечивают еще одну возможность для постепенного регулируемого высвобождения действующих веществ, причем именно эти нанесенные на поверхность покрывного слоя действующие вещества важную роль В ЦЕЛЕНАПРАВЛЕННОМ НАЧАЛЬНОМ воздействии на растения Целесообразным может оказаться, кроме того, нанесение еще одного покрывного слоя, благодаря которому обеспечивается дополнительная возможность для регулирования замедленного высвобождения действующих веществ Наряду с вышеописанной техникой нанесения оболочки существует другая дающая преимущества методика получения средств по изобретению в виде композиции с замедленным высвобождением действующих веществ, состоящая втом, что действующие вещества вводят в соответствующие матричные субстанции, из которых действующие вещества высвобождаются постепенно, причем этот процесс можно регулировать В качестве матрицы при этом может использоваться, например, материал, применяемый для оболочки Эту методику целесообразно осуществлять следующим образом сначала действующие вещества растворяют либо диспергируют в растворе или дисперсии из покрывного материала, а затем эту композицию аналогично тому, как это описано выше, наносят на носитель Благодаря этому обеспечивается равномерное распределение действующих веществ в покрывном слое Как правило, высвобождение действующих веществ из этих композиций регулируют посредством диффузии Фунгицидные средства содержат, как правило, от 0,01 до 95 масс %, предпочтительно от 0,05 до 90 масс % действующих веществ для защиты растений Нормы расхода действующих веществ в зависимости от того, какой эффект хотят получить, составляют от 0,02 до 5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 3 кг/га При этом соотношение действующих веществ в фунгицидной двухкомпонентной смеси составляет, как правило, от 50 1 до 1 10, предпочтительно от 20 1 до 1 5, прежде всего от 10 1 до 1 2 Фунгицидные средства отличаются исключительно высокой эффективностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, прежде всего относящихся к классу Ascomyceten и Basidiomyceten Особенно важную роль они играют при борьбе с многочисленными вредоносными грибами, поражающими различные культурные растения, такие, как зерновые, например, пшеница, рожь, яч 10 мень, овес, рис, рапс, сахарная свекла, кукуруза, соя, кофе, сахарный тростник, декоративные растения и овощные культуры, такие, как огурцы, бобовые и тыквенные Особенно успешно получаемые согласно изобретению фунгициды применяют для борьбы с грибами, поражающими зерновые культуры Применение этих средств целесообразно осуществлять таким образом, чтобы внесением их в почву либо на поверхность пашни воздействовать на семена, заделанные в почву, или подвергать такому воздействию развивающиеся из семян растения, соответственно сеянцы Внесение фунгацидного средства и высевание семян, соответственно посадку сеянцев можно осуществлять раздельно, причем внесение фунгацидного средства может проводиться как до, так и после высевания семян, соответственно до или после посадки сеянцев Особенно предпочтительно вносить композиции действующих веществ для защиты растений одновременно с высеванием семенного материала, соответственно с посадкой сеянцев Ниже изобретение подробнее поясняется на примерах А Примеры композиций по изобретению а ) Применяя в качестве действующего вещества эпоксиконазол, приготавливали суспензионный концентрат следующего состава 500 эпоксиконазола, г/л 30 г/л блокполимера с полипропиленоксидным ядром, имеющиммольную массу порядка 3250, на которое с молекулярной массой порядка 6500 привит этиленоксид в качестве диспергатора (фирма BASF, Германия), 20 г/л натриевой соли продукта конденсации фенолсульфоновой кислоты, мочевины и формальдегида в качестве диспергатора (фирма BASF, Германия) и остальное вода до достижения объема 1 л Применявшиеся в ниже следующих примерах жидкие композиции эпоксиконазола получали разбавлением этого суспензионного концентрата соответствующим количеством воды 200 (3) Применяя в качестве действующего г/л вещества фенпропиморф, приготавливали эмульсию типа "масло в воде" следующего состава фенпропиморфа, 37 г/л этерифицированного 8 этиленоксидными звеньями пара-изононилфенола в качестве эмульгатора (фирма BASF, Германия), смеси (масса) из 2-этилгексановой кислоты и этерифицированного 7 этиленоксидными звеньями параизононилфенола (в соотношении 1 1) в качестве эмульгатора (фирма BASF, Германия) и остальное вода до достижения объема 1 л Пример 1 а) Нанесение эпоксиконазола на нитрофосфатные удобрения На 4 кг нитрофосфатного удобрения (удобрение Nitrophoska® 20-20-0, фир87,5 г/л 11 44723 12 ма BASF) с размером зерен в пределах 2-3,5 мм и б) Нанесение покрывной субстанции насыпным весом 1050 г/л в устройстве с псевдоВ качестве покрывной субстанции применяли ожиженным слоем для нанесения покрытия восковую дисперсию, содержавшую 27 масс % (Aeromatic-Coater MP 1)с помощью сопла напылясополимера состава этилен акриловая кислота (20 а ли полученный согласно ( ) раствор из 3,0 г масс % акриловой кислоты и 80 масс % этилена), эпоксиконазола, после чего полученные частицы 3,68 масс % раствора аммиака (25 масс %-ного), удобрения сушили Температура приточного воз0,20 масс % ЫагЭгОб и 69,10 масс % воды Смесь духа, подаваемого в устройство с псевдоожижениз 713 г этой восковой дисперсии и 96 мл воды в ным слоем для нанесения покрытия, составляла устройстве с псевдоожиженным слоем для нанепри напылении и сушке 39° С сения покрытия с помощью сопла в течение 62 мин при температуре приточного воздуха 40-42°С б) Нанесение покрывной субстанции напыляли на 3,8 кг гранулированного удобрения, В качестве покрывной субстанции применяли покрытого, как указано выше в а), слоем фенпровосковую дисперсию, содержавшую 27 масс % пиморфа (согласно (р), см выше) и нагретого до сополимера состава этилен-акриловая кислота 45°С Затем еще в течение 5 мин, продолжая по(20 масс % акриловой кислоты и 80 масс % этиледачу воздуха при температуре 40-42° С, проводина), 3,68 масс % раствора аммиака (25 масс %ли последующую сушку Доля покрывного слоя в ного), 0,20 масс % Na2S205 и 69,10 масс % воды полученом после сушки покрытом оболочкой раСмесь из 740 г этой восковой дисперсии и 100 мл нулированного удобрения составляла примерно 5 воды в устройстве с псевдоожиженным слоем для масс % по отношению к общей массе покрытого нанесения покрытия с помощью сопла в течение гранулята 70 мин при температуре приточного воздуха 3942°С напыляли на 3,8 кг гранулированного удобПример 5 рения, покрытого, как указано в а), слоем эпоксиРаботали аналогично тому, как это описано в коназола и нагретого до 40°С Затем еще в течепримере 46), стой однако разницей, что в качестние 10 мин, продолжая подачу воздуха при ве покрывной субстанции методом напыления температуре 39-42°С, проводили последующую наносили 1,428 кг восковой дисперсии на 3,4 кг сушку Доля покрывного слоя в полученном после гранулированного удобрения, покрытого согласно сушки покрытом оболочкой гранулированном примеру 4а) слоем фенпропиморфа, при темпераудобрении составляла 5 масс % по отношению к туре приточного и отходящего воздуха 44-45°С, общей массе покрытого гранулята причем общий расход времени на проведение напыления и последующей сушки составлял 125 Пример 2 мин Доля покрывного слоя составляла примерно Работали аналогично тому, как это описано в 10 масс % по отношению к полученному после примере 16), стой однако разницей, что в качестсушки покрытому оболочкой гранулированному ве покрывной субстанции методом напыления удобрению наносили 4,89 кг водной дисперсии на 12 кг грануПример 6 лированного удобрения, покрытого лоем эпоксиконазола, как указано в примере 1а), при темпераРаботали аналогично тому, как это описано в туре приточного и отходящего воздуха в примере 46), с той однако разницей, что при темдиапазоне 45-48°С, причем общий расход времепературе приточного и отходящего воздуха 44ни на проведение напыления и последующей суш45°С 2,142 кг восковой дисперсии наносили метоки составлял 175 мин Масса покрывного слоя дом напыления на 3,4 кг гранулированного удобсоставляла 10 масс % по отношению к полученрения, покрытого согласно примеру 4а) слоем ному после сушки гранулированному удобрению в фенпропиморфа, причем общий расход времени оболочке на проведение напыления и последующей сушки составлял 190 мин Доля покрывного слоя составПример 3 ляла 15 масс % по отношению к полученному Работали аналогично тому, как это описано в после сушки покрытому оболочкой гранулированпримере 16), с той однако разницей, что при темному удобрению пературе приточного и отходящего воздуха 44-45° Пример 7 С напыляли восковую дисперсию в количестве, втрое превышающем количество в указанном Аналогично примерам 1а) и 4а) на 3,8 кг грапримере 16), причем общий расход времени на нулированного удобрения NP 20-20-0 с помощью проведение напыления и последующей сушки двух раздельных сопел одновременно напыляли составлял 200 мин Масса покрывного слоя содва раствора действующих веществ Один из расставляла 15 масс % по отношению к полученному творов содержал 2,5 г эпоксиконазола (согласно после сушки гранулированному удобрению в обо( а ) , см выше), а другой водную эмульсию типа лочке "масло в воде" из 15 г фенпропиморфа После сушки обработанный таким путем гранулят покрыПример 4 вали методом напыления аналогично примерам а) Нанесение фенпропиморфа на нитрофос16), соответственно 46) 740 г описанной в указанфатные удобрения На 4 кг нитрофосфатного ных примерах восковой дисперсией, причем темудобрения (удобрение Nitrophoska® 20-20-0, фирпература приточного воздуха равнялась 45° С, а ма BASF) с размером зерен в пределах 2-3,5 мм в общий расход времени на нанесение покрытия устройстве с псевдоожиженным слоем для нанесоставлял 62 мин сения покрытия (Aeromatic-Coater MP 1) с помощью сопла напыляли 20 г фенпропиморфа (соПример 8 гласно (р), см выше) в течение приблизительно К 740 г описанной в примере 16) восковой 11 мин при температуре приточного воздуха 60° С дисперсии добавляли при перемешивании 15 г 13 44723 фенпропиморфа в чистом виде и равномерно распределяли в этой дисперсии Полученной композицией покрывали, как это указано в примере 16), 3,8 кг гранулированного удобрения NP 20-20-0 (температура приточного воздуха 45°С, время нанесения покрытия 52 мин) Пример 9 Работали аналогично тому, как это описано в примере 8, с той лишь разницей, что вместо 15 г фенпропиморфа в чистом виде использовали 2,5 г эпоксиконазола (согласно ( а ) , см выше) Пример 10 Работали аналогично тому, как это описано в примере 8, стой лишь разницей, что одновременно с 15 г фенпропиморфа в чистом виде в восковую дисперсию дополнительно вводили при переПример № 11 12 13 14 Пример № 15 16 Фенпропиморф в виде чистого вещества [г] 15 15 Фенпропиморф в виде чистого вещества [г] 15 15 14 мешивании 2,5 г эпоксиконазола (согласно ( а ) , см выше) Примеры 11-16 Испытания в примерах 11-16 проводили аналогично примерам 1, 2, 4, 5 и 7 с использованием 3,8 кг гранулированного удобрения NP 20-20-0 в каждом из них соответственно, с той однако разницей, что вместо описанной выше восковой дисперсии применяли водную полимерную дисперсию (тип Acronal®, фирма BASF), состоящую из 60 масс % воды и 40 масс % сополимера метилметакрилата и н-бутил акрилата (1 1) Использовавшиеся в каждом эксперименте количества и соответствующие параметры представлены в нижеследующей таблице Температура приточного воздуха во всех случаях равнялась 40-45°С Эпоксиконазол согласно (а) [г] 2,5 2,5 Эпоксиконазол согласно ( а ) [г] 2,5 2,5 Масса покрытия в готовом грануляте составляла в примерах 11, 13и 15 по 5 масс % соответственно, в примерах 12, 14 и 16 по 10 масс % соответственно В завершение продукт опудривали в тарельчатом устройстве 0,25 масс % талька Примеры 17-22 Испытания в примерах 17-22 проводили аналогично примерам 11-16, с той однако разницей, что нанесение действующих веществ осуществляли не раздельно, а вводили их при перемешивании в используемую покрывную дисперсию, после чего с помощью этой дисперсии наносили покрытие Применяемые количества и остальные соответствующие параметры оставались неизменными Примеры 23-24 Испытания в примерах 23 и 24 проводили аналогично примерам 11 и 13 соответственно, с той однако разницей, что в качестве носителя использовали 2,0 кг пемзовой крошки с размером зерен 2,0-3,5 мм и насыпным весом 460 г/л Благодаря малой плотности пемзовой крошки масса покрытия в готовом продукте составляла в этом случае 10 масс % Примеры 25-30 Проводившиеся в примерах 25-30 испытания аналогичны описанным в вышеприведенных примерах, а именно пример 25 аналогичен примеру 11, пример 26 аналогичен примеру 17, пример 27 аналогичен примеру 13, пример 28 аналогичен примеру 19, пример 29 аналогичен примеру 15 и пример 30 аналогичен примеру 21 Отличие состоит лишь втом, что в качестве носителя вместо 3,8 кг удобрения ISIJ 20-20-0 применяли 1,8 кг кукурузного шрота (продукт фирмы Eurama S А (Франция) типа Eu-Gnt 8/10) с размером зерен 2,0 Acronal (40%ный) 500 г 1000 г 500 г 1000 г Acronal (40%-ный) Время напыления 43 мин 82 мин 43 мин 82 мин Время напыления 500 г 1000 г 49 мин 87 мин 3,15 мм и насыпным весом 450 г/л И в этом случае масса покрывного материала вследствие меньшего насыпного веса составляла 10 масс % Температура приточного воздуха равнялась 50° С, а расход времени на проведение напыления составлял от 40 до 50 мин В завершение готовый гранулят обрабатывали 1 масс % талька Пример 31 Аналогично примеру 7 сначала на 3,8 кг удобрения NP 20-20-0 с помощью двух раздельных сопел методом напыления наносили соответственно растворы из 7,5 г фенпропиморфа (согласно (р), см выше) и 1,25 г эпоксиконазола (согласно ( а ) , см выше) в 38,75 г воды, после чего проводили сушку Затем покрывали оболочкой из смеси, состоящей из 500 г описанной в примерах 11-16 дисперсии из продукта Acronal, 5 г фенпропиморфа (согласно (р), см выше) и 0,83 г эпоксиконазола (согласно ( а ) , см выше), после чего проводили сушку (время 45 мин, температура приточного воздуха 45°С) В завершение на наружную поверхность оболочки повторно напыляли растворы из 2,5 г фенпропиморфа (согласно (р), см выше) в 10,8 г воды и 0,42 г эпоксиконазола (согласно (а), см выше) Готовый продукт содержал 5 масс % покрывного материала, и действующие вещества были распределены следующим образом половина находилась под оболочкой, одна треть в матрице оболочки и одна шестая на поверхности оболочки Пример 32 Испытания в этом примере проводили аналогично примеру 31, стой однако разницей, что вместо дисперсии из продукта Acronal использовали 740 г описанной в примере 16) восковой дисперсии (время 55 мин, температура 50°С) Продукт 15 44723 содержал 5 масс % покрывного материала, а распределение действующих веществ было аналогичным примеру 31 Пример 33 Испытания в этом примере проводили аналогично примеру 31, однако применяемые количества действующих веществ варьировали в каждом случае таким образом, что их распределение в готовом продукте происходило по следующей схеме одна треть действующих веществ находилась под оболочкой, а две трети были заделаны в покрывной материал Пример 34 Испытания в этом примере проводили аналогично примеру 33, с той однако разницей, что в качестве покрывного материала применяли 740 г восковой дисперсии согласно примеру 16) Пример 35 Испытания в этом примере проводили аналогично примерам 31 и 33 соответственно, с той однако разницей, что в качестве гранулированного носителя вместо удобрения использовали 1,8 кг кукурузного шрота согласно примерам 25-30 Вследствие меньшего насыпного веса масса покрывного материала в готовом продукте и в этом случае также составляла 10 масс % Действующие вещества были распределены таким образом, что две трети находились под покрывным слоем, а одна треть была заделана в этот слой Б Примеры по применению Испытания на зерновых культурах фунгицидных гранулятов с замедленным высвобождением действующих веществ для борьбы с грибами, поражающими растения через семена или воздушным путем Фунгицидный гранулят с замедленным высвобождением действующих веществ смешивали с семенами озимой пшеницы сорта "Rector" таким образом, что при высевании из расчета 200 кг/га этой пшеницы, инфицированной пыльной головней и мокрой головней, в один и тот же рядок с помощью сеялки одновременно вносили из расчета 100 кг/га фунгицидный гранулят по изобретению Количество действующих веществ на один га Обработка Контроль без гранулята NP- удобрение NP- удобрение NP- удобрение NP- удобрение NP- удобрение 16 составляло 300 г фенпропиморфа или 50 г эпоксиконазола соответственно, а при использовании комбинации обоих действующих веществ их количество составляло 125 г фенпропиморфа и 25 г эпоксиконазола (пример по применению 1) По достижении стадии полной спелости пшеницы (период развития 89) проводили подсчет колосьев, пораженных пыльной головней (Ustilago tritici) и мокрой головней (Tilletia caries), и определяли эффективность фунгицидного гранулята в пересчете на КПД по Эбботу (0 означает отсутствие эффекта, 100 означает полное уничтожение вредоносных грибов) Полученные результаты представлены в примере по применению 1 По аналогичной методике, применявшейся на семенном материале пшеницы, работали при высевании семян ячменя сорта "Beate" и внесении фунгицидного гранулята с замедленным высвобождением действующих веществ При этом одновременно высевали 200 кг/га ячменя и вносили из расчета 200 кг/га фунгицидный гранулят по изобретению Количество действующих веществ на один га составляло 750 г фенпропиморфа или 125 г эпоксиконазола соответственно, а при использовании комбинации обоих действующих веществ их количество составляло 375 г фенпропиморфа и 125 г эпоксиконазола (пример по применению 2) К концу периода цветения ячменя (стадия развития 69) выявляли степень поражения растений мучнистой росой (Erysiphe grammis) и пиренофорой (возбудитель Pyrenophora teres) в целом и определяли эффективность действия фунгицидного гранулята в пересчете на КПД по Эбботу В примере по применению 2 представлены результаты этого опыта Пример по применению 1 Борьба против пыльной головни (Ustilago tritici) и мокрой головни (Tilletia caries) на пораженной через семена пшенице, в открытом грунте, с помощью покрытого оболочкой гранулята на основе нитрофосфатного удобрения (NP-удобрения) и фучгицидных действующих веществ фенпропиморф и эпоксиконазол при их усвоении растениями через корневую систему Борьба с головней КПД по Расход фунЭбботу 0-100 Сбор данных гицидных на стадии полной спелости действующих пшеницы веществ, г/ га Ustilago tritici Tilletia caries Вид гранулята Без оболочки Оболочка из восковой дисперсии согласно примеру 16) Оболочка из восковой дисперсии + фенпропиморф Оболочка из восковой дисперсии + эпоксиконазол Оболочка из восковой дисперсии + эпоксиконазол + фенпропиморф Результаты показывают, что при внесении гранулированных фенпропиморфа и эпоксиконазола с замедленным высвобождением действую 0 0 0 0 0 0 300 90 66 50 100 100 25125 100 100 щих веществ при их усвоении растениями через корневую систему получают КПД 66-100 и тем самым их эффективность в способе борьбы может 44723 18 17 оцениваться как от высокой до очень высокой гранулята на основе нитрофосфатного удобрения (NP-удобрения) и фунгицидных действующих веПример по "применению 2 ществ фенпропиморф и эпоксиконазол при их усБорьба с мучнистой росой (Erysiphe grammis) воении растениями через корневую систему и возбудителем Pyrenophora tares на ячмене, в открытом грунте, с помощью покрытого оболочкой Обработка Вид гранулята Расход фунгицидных действующих веществ, г/га Контроль без гранулята NP- удобрение Без оболочки NP -удобрение Оболочка из полимерной дисперсии согласно примеру 11 NP-удобрение Оболочка из полимерной дисперсии + фенпропиморф NP -удобрение Оболочка из полимерной дисперсии + эпоксиконазол NP-удобрение Оболочка из полимерной дисперсии + эпоксиконазол + фенпропиморф Из таблицы ясно применение гранулированных фенпропиморфа и эпоксиконазола с замедленным высвобождением действующих веществ при их усвоении растениями через корневую систему также обеспечивает эффективную борьбу с Борьба с головней КПД по Эбботу 0-100 Сбор данных на стадии полной спелости ячменя Erysiphe Pyrenophora grammis teres 0 0 0 0 0 0 750 86 58 125 57 83 125 375 100 91 распространяющимися воздушным путем возбудителями Erysiphe grammis и Pyrenophora teres Комбинация обоих действующих вешеств обеспечивает в этом способе достижение наивысшего коэффициента полезного действия ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044) 456 - 20 - 90