Похідні складних ефірів карбонових кислот, інсектицидна композиція

1 Производные сложных эфиров карбоновых кислот, представленные общей формулой (I) 3 Производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу VIII J/ СОО— СН,—(' О—С-"^ О в которой Ri представляет собой алкильную группу с разветвленной или неразветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и R2 представляет группу, представленную общей формулой IV N ) СН,—С = С Н , - с = с н (IX) 5 Производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу X \ ) — сн,—о—сн, 6 Производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1, в котором Rs - метилтиогруппа 7 Инсектицидная композиция, включающая носитель и производные сложных эфиров карбоновых кислот, представленные общей формулой I сн, сн. (I) (IV) где F 4 представляет атом водорода или этинильную ? группу, Rs и F 6 являются одинаковыми или различными ? и выбраны из группы, состоящей из атомов водорода или метильной группы, F 7 представляет атом водорода, ? Rs выбран из группы, состоящей из групп пропаргила, метоксиметила или метилтио 2 Производные сложных эфиров карбоновых кислот по п 1, в которых фрагмент циклопропанкарбоновой кислоты имеет 1R, цисконфигурацию, а пространственное положение двойных связей соответствует Z-конфигурации (VIII) 4 Производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу IX соо—сн,—(> R, \ о ю ю в которой Ri представляет собой алкильную группу с разветвленной или неразветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и R2 представляет группу, представленную общей формулой IV О) (IV) где R4 представляет атом водорода или этинильную группу, 57591 Rs и F 6 являются одинаковыми или различными ? и выбраны из группы, состоящей из атомов водорода или метильной группы, F 7 представляет атом водорода, ? Rs выбран из группы, состоящей из групп пропаргила, метоксиметила, метилтио и атома водорода 8 Инсектицидная композиция по п 7, включающая производные сложных эфиров карбоновых кислот, в которых фрагмент циклопропанкарбоновой кислоты имеет 1R, цис-конфигурацию, а пространственное положение двойных связей соответствует Z- конфигурации 9 Инсектицидная композиция по п 7, включающая производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу VIII сн,—с = сн (VIII) Настоящее изобретение относится к новым производным сложных эфиров карбоновых кислот, к способам их получения и к содержащим их инсектицидам и средствам, обеспечивающим защиту от насекомых Предпосылки изобретения Соединения ряда природных и синтетических пиретроидов широко используются в сельском хозяйстве, а также в домашнем хозяйстве, так как они обладают высокой инсектицидной активностью и эффектом защиты от насекомых наряду с их безопасностью для млекопитающих Однако в некоторых областях их активности не являются целиком удовлетворительными Так например, необходимы инсектициды в виде аэрозольных спреев для домашнего использования, которые содержали бы активный ингредиент, который одновременно обладал бы свойством быстрого действия и оказывал бы летальный эффект, но до сих пор в практике не было пиретроидов, характеризующихся одновременно и указанным свойством, и соответствующим эффектом Поэтому до сих пор обычно используют смесь пиретроидов, обладающих свойством быстродействия и сильным летальным эффектом, Далее, в случае некоторых типов насекомых-вредителей в области сельского хозяйства у них развивается устойчивость к пиретроидам Учитывая вышесказанное, существует сильная потребность в новых инсектицидах и неразветвленной цепью, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и R2 представляет группу, представленную одной из следующих общих формул II, III, или IV СН, сн (II) 10 Инсектицидная композиция по п 7, включающая производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу IX ,-с^снСІХ) 11 Инсектицидная композиция по п 7, включающая производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1 или 2, имеющее формулу X сн,— о—сн. (X) 12 Инсектицидная композиция по п 7, включающая производное сложного эфира карбоновой кислоты по п 1, в котором Rs - метилтиогруппа агентах, защищающих от насекомых, которые были бы гораздо более полезными Раскрытие изобретения Настоящее изобретение создано с целью разработки новых соединений, которые позволили бы решить проблемы используемых в настоящее время инсектицидов и средств защиты от насекомых, то есть, новых соединений, которые обладали бы одновременно и быстродействием, и летальным эффектом, а также были бы в высшей степени безопасны и превосходны со всех точек зрения, разработки способов получения этих соединений, предоставления инсектицидов и средств защиты от насекомых, содержащих эти соединения в качестве активного ингредиента Сконцентрировав усилия на исследованиях для достижения вышеуказанных целей, авторы изобретения обнаружили новые производные сложных эфиров карбоновых кислот, представленные следующей общей формулой I . Н 8QC , СИ, СН, соо- к2 ( О в которой Ri представляет собой алкильную группу с разветвленной или (III) 57591 CC =H где R3 представляет атом водорода или метильную группу, X представляет атом кислорода или метилиденовую группу, F 4 представляет атом водорода или этиниль? ную группу, Rs и R6 являются одинаковыми или различными и выбраны из группы, состоящей из' атомов водорода, фтора, хлора или метальной группы, F 7 представляет атом водорода или трифтор? метильную группу, Rs выбран из группы, состоящей из групп пропаргила, метоксиметила или метилтио, или R7 и Rs могут быть взяты вместе, образуя метилендиокси цепочку, и подтвердили, что эти соединения могут найти использование на практике, завершив тем самым, настоящее изобретение Другими словами, настоящее изобретение в соответствии с пунктом 1 формулы изобретения относится к новым производным сложных эфиров карбоновых кислот, представленным общей формулой I Хотя среди сложных эфиров, представленных общей формулой I, существуют оптические или геометрические изомеры на основе пространственной структуры фрагментов циклопропан-карбоновой кислоты и спирта, все такие сложные эфиры также включены в объем настоящего изобретения Типичными примерами новых производных сложных эфиров карбоновых кислот, представленных общей формулой I, являются следующие, но их не следует рассматривать как ограничивающие настоящее изобретение (1) Соединение 1 5-пропаргил-2-фурил метил 2,2-диметил-3-(3метокси-З-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат (4) Соединение 4 4-пропаргилбензил 2,2-диметил-3-(3-метокси3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат 1М-0-С с=сн COQ — C f c її Q ,-С, (5) Соединение 5 2,6-диметил-4-пропаргилбензил диметил-3-(3-метокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат з С-О-С 2,2 соо— сн, (6) Соединение 6 4-метокиметилбензил 2,2-диметил-3-(3метокси-З-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат и с=ся CQ0 — СН, й о (7) Соединение 7 2-фтор-5-трифторметил-а-этинилбензил 2,2-диметил-3-(3-метокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат (8) Соединение 8 2-метил-3-пропаргил-4-метилиден-2циклопентен-1-ил 2,2-диметил-3-(3-зтокси-3-оксо1-пропенил)циклопропанкарбоксилат С8, (2) Соединений 2 5-пропаргил-2-метил-3-фурил метил диметил-3-(3-ме-токси-3-оксо-1 пропенил)циклопропанкарбоксилат 2,2 е=сн НэС-О-С II О С Н са о s О (9) Соединение 9 2,6-дифтор-4-метилтиобензил 2,2-диметил-З(З-изопропокси-З-оксо-1 пропенил)циклопропанкарбоксилат СН 3 Си, (3) Соединение 3 2-метил-3-пропаргил-4-оксо-2-циклопентен-1ил2,2-диме-тил-3-(3-метокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат \HD-O-G НаС (10) Соединение 10 -СН, 57591 8 бутокси-З-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат 2-хлор-4,5-метилендиокси-а-этинилбензил 2,2-диметил-3-(3-н-бутокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат с=сн Н W/ СТО — I I о (11) Соединение 11 5-пропаргил-2-фурил метил 2,2-диметил-3-(3изопропокси-З-оксо-1 пропенил)циклопропанкарбоксилат Ь — «Л (12) Соединение 12 5-пропаргил-2-метил-3-фурил метил диметил-3-(3-изопропокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат 2,2 (18) С о е д и н е н и е 18 2-хлор-5-трифторметил-а-этинилбензил 2,2-диметил-3-(3-трет -бутокси-З-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат Н СН3 СН, С! СН (19) С о е д и н е н и е 19 5-пропаргил-З-фурил метил 3-(3-метокси-3-оксо-1 пропенил)циклопропанкарбоксилат 2,2-диметил с-о-с (13) Соединение 13 2-метил-3-пропаргил-4-оксо-2циклолентен-1-ил 2,2-диме-тил-3-(3-изопропокси3-оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат нс-о-с с=сн сн3 - с = сн (14) Соединение 14 4-пропаргилбензил 2,2-диметил-3-(3-этокси-3оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат В соответствии с пунктом 2 ф о р м у л ы изобрет е н и я настоящее изобретение относится к новым п р о и з в о д н ы м сложных э ф и р о в карбоновых кислот по пункту 1, в которых ф р а г м е н т циклопропанкарбоновой кислоты имеет 1R, цис- конфигурацию, а пространственное расположение двойных связей соответствует Z конфигурации Каждый из пунктов 3-9 настоящего изобретения относится к новым п р о и з в о д н ы м сложного э ф и р а карбоновой кислоты по пунктам 1 или 2, которые представлены л ю б о й из с л е д у ю щ и х ф о р м у л V - XI н с=ся (V) КзС-О-С о сао — ся: \ — ~-О tv.—c=i СИ, СИ, (15) Соединение 15 4-метоксиметилбензил 2,2-диметил-3-(3 ЭТОКСИ-З-ОКСО-1 пропенил)циклопропанкарбоксилат ад-о-с к о СН* СН> a , J r \ О сн,-с=: НзС-0-С (VII) 2,2 СН, Си НЇС-0-С с=с« (17) С о е д и не н и е 17 2-хлор-4-метилтиобензил Н3С (16) С о е д и н е н и е 16 2-фтор-4,5-метилендиокеибензил диметил-3-(3-н-пропокси-3-оксо-1пропенил)циклопропанкарбоксилат Н (VI) CO G— 2,2-диметил-3-(3-н ~/ \—сн, (VIII) 57591 сн,-с=сн %-O-CH, (IX) (X) сн, ш* (XI) Согласно пункту 10 притязаний настоящее изобретение относится к стадии осуществления взаимодействия карбоновых кислот общей формулы XII или их реакционно-способных производных со спиртами общей формулы XIII или их реакционно-способными производными, в результате чего получают новые производные сложных эфиров карбоновых кислот настоящего изобретения по пункту 1 Общая формула XII имеет следующий вид СНЭ Н соо-н о (XII) где Ri представляет алкильную группу с разветвленной или не разветвленной цепочкой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода Общая формула XIII имеет следующий вид HO-R 2 (XIII) где F 2 представляет группу, представленную ? общей формулой II, III или IV, СН3 L сн2- с s сн (II) 10 Rs и F 6 являются одинаковыми или различ? ными и выбраны из группы, состоящей из атомов водорода, фтора, хлора или метильной группы, F 7 представляет атом водорода или трифтор? метильную группу, Rs выбран из группы, состоящей из групп пропаргила, метоксиметила или метилентио, или R7 и Rs, взятые вместе, могут образовывать метилендиокси цепочку Реакционноспособные производные карбоновых кислот включают, например, галоидангидриды, ангидриды кислот, низшие алкиловые эфиры карбоновых кислот, соли щелочных металлов или их соли с органическими третичными основаниями С другой стороны, реакционноспособные производные спиртов включают, например, хлориды, бромиды, пара-толуол сул ьфоновые сложные эфиры Реакцию ведут в соответствующем растворителе в присутствии восстановителя или органического/неорганического основания или кислоты в качестве катализатора, если необходимо, и при необходимости при нагревании В соответствии с предпочтительным вариантом настоящего изобретения карбоновые кислоты и спирты сложноэтерифицируются в присутствии дициклогексилкарбодиимида и 4диметиламинопиридина Если получают сложные эфиры с предпочтительной пространственной структурой, обычно наиболее удобным способом является способ, в котором вначале синтезируют карбоновую кислоту или спирт с предпочтительной пространственной конфигурацией, а затем их этерифицируют, хотя существует и способ разделения полученных сложных эфиров с применением агента разделения на оптические изомеры Согласно пункту 11 притязаний изобретение относится к инсектицидам и средствам защиты от насекомых, которые содержат новое производное сложного эфира карбоновой кислоты по пункту 1, представленное общей формулой I ( О СНз— U ss t/П (III) где Ri представляет разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода, и R2 представляет группу, представленную следующей общей формулой II, III или IV СН, 1 сн (II) (IV) RT где R3 представляет атом водорода или метильную группу, X представляет атом кислорода или метилиденовую группу, R4 представляет атом водорода или этинильную группу, (III) 57591 11 •н с (IV) где R3 представляет атом водорода или метальную группу, X представляет атом кислорода или метилиденовую группу, F 4 представляет атом водорода или этиниль? ную группу, Rs и F 6 являются одинаковыми или различ? ными и выбраны из группы, состоящей из атомов водорода, фтора, хлора или метильной группы, F 7 представляет атом водорода или трифтор? метильную группу, Rs выбран из группы, состоящей из групп пропаргила, метоксиметила или метилтио, или R7 и Rs, взятые вместе, могут образовывать метилендиокси цепочку Изобретение по пункту 12 относится к инсектицидам и средствам защиты от насекомых согласно пункту 11, которые содержат новое производное сложного эфира карбоновой кислоты, в котором фрагмент циклопропанкарбоновой кислоты имеет 1R, цис-конфигурацию, а пространственное расположение двойных связей соответствует Z конфигурации Каждый из пунктов 1 3 - 1 9 формулы изобретения относится к инсектицидам и средствам защиты от насекомых по пункту 11 или 12, которые содержат новое производное сложного эфира карбоновой кислоты, которое представлено одной формулой с V по XI В соответствии с пунктом 1 настоящего изобретения предложены новые полезные производные сложных эфиров карбоновых кислот, представленные общей формулой I Соединения общей формулы I являются новыми соединениями, которые являются твердыми или жидкими при комнатной температуре и обычно легко растворяются в органических растворителях В соответствии с пунктом 2 формулы изобретения предложены соединения по пункту 1, в которых фрагмент циклопропан-карбоновой кислоты имеет 1R, цис-конфигурацию, а пространственное положение двойных связей соответствует Z конфигурации В соответствии с пунктами 3 - 9 формулы изобретения предложены особенно полезные из соединений по пунктам 1 или 2 В соответствии с изобретением по п 10 предложены способы эффективного получения новых и полезных производных сложных эфиров карбоновых кислот, представленных общей формулой I В соответствии с пунктом 11 формулы изобретения предложены полезные инсектициды и средства защиты от насекомых, которые содержат новые производные сложных эфиров карбоновых кислот, представленных общей формулой I Когда соединения настоящего изобретения используют на практике, их можно использовать без смешивания с другими ингредиентами, одна 12 ко, обычно их используют в смеси с носителем с тем, чтобы их было проще использовать в качестве инсектицидов и средств защиты от насекомых Инсектициды и средства защиты от насекомых для применения включают, например, эмульгируемые концентраты, масляные растворы, дусты, диспергируемые в воде порошки и аэрозоли Их можно приготовить в соответствии с хорошо известными способами, согласно которым к вышеуказанным соединениям добавляют такие адьюванты, как эмульгаторы, диспергирующие агенты, растворители, стабилизаторы и т д , твердые носители, жидкие носители, пропелленты и т д , в соответствии с потребностью Вышеуказанные соединения используют также с древесной мукой и другими подходящими материалами-основами, смешиваемыми для целей использования инсектицида или агента защиты от насекомых в качестве фумиганта, подобно спирали против комаров Далее, когда вышеуказанные соединения растворяются в соответствующем органическом растворителе, который предназначен для абсорбирования тканью, или растворяются в соответствующем растворителе, чтобы абсорбироваться тампоном, а затем испаряются при нагревании в соответствующем нагревательном устройстве, то есть, когда их используют для отпугивания комаров электричеством, они обладают такой же эффективностью, что и в случае отпугивающего комаров фумиганта Инсектициды и средства защиты от насекомых эффективны против таких вредных, с точки зрения санитарии, насекомых, как мухи, комары, тараканы, домашние клещи и т д , таких насекомых, вредителей одежды, как Tinea translucens, Dermestidae и т д , против таких вредителей зернохранилищ, как Sitophilus zeamais и т д , и более того, против насекомых-вредителей полужесткокрылых, как Myzus persicae, Aphis gossypii, Nephotettix cmcticeps, Delphacidae, Pentatomidae, и T д , против чешуекрылых н асе ко мы х-вредителе й, как Piens rapae crucivora, Plutella xylostella, Mamestra brassicae, Tortncidae, Carposimdae и т д , против жесткокрылых насекомых-вредителей, как жуки-скарабеи, Chrysomehdae, Curcuhomdae и т д , двукрылых насекомых-вредителей, как Chironomidae, Agromyzidae и т д , прямокрылых насекомых-вредителей, как Охуа yezoensis Они также эффективны против таких насекомыхвредителей, которые устойчивы к фосфорорганическим инсектицидам и карбаматным пестицидам Кроме того, использование таких соединенийсинергистов, как Nоктилбициклогептендикарбоксиимид (торговая марка MGK-264), смесь Nоктилбициклогептендикарбоксиимида и арилсульфоната (торговая марка MGK-5026), Syhepmne 500, октах-лордипропиловый эфир, пиперонилбутоксид и т д , обеспечивает возможность значительного повышения эффективности инсектицидов и средств защиты от насекомых согласно изобретению Кроме того, смеси других инсектицидных или защитных от насекомых ингредиентов, например, фосфорорганических инсектицидов, таких как фенитротион, DDVP, диазинон, пропафос, пиридафентион и тд , 57591 14 13 карбаматных пестицидов, таких как NAC, МТМС, ответствует Z конфигурации) ВРМС, метоксадиазон и т д , пиретроидных инсек4,0г 1R, цис-2,2-диметил-3-[1-(Д2)-3-метокси-3тицидов, используемых в настоящее время, таких оксопро-пенил]циклопропанкарбоновой кислоты и как пиретрин, аллетрин, фталтрин, фураметрин, 3,0г (5)-2-метил-3-пропаргил-4-оксо-2фенотрин, перметрин, цифенотрин, это-фенпрокс циклопентен-1-ола растворяют в 50мл дихлормеи т д , кремнийорганических соединений, как ситана, и к полученному раствору добавляют при лаф-луофен и т д , бензоилмочевиновых соединеохлаждении льдом раствор 4,3г дициклогексилний, таких как флуфеноксурон, хлорфлуазурон, и карбодиимида и 0,2г 4-диметиламинопиридина, т д , соединений хлорникотинила, таких как имирастворенного в 40мл дихлорметана После педаклоприд, ацетамиприд и др, соединений гидраремешивания в течение 12 часов при комнатной зина, как тебуфенозид и др , нерейстокеиновых температуре раствор фильтруют, а фильтрат конинсектицидов, таких как картап, тиоциклам, и др , центрируют с помощью вакуумной перегонки Оси других ингредиентов, таких как митициды, фунтавшийся материал очищают на хроматографичегициды, нематоциды, гербициды, регуляторов ской колонке с силикагелем (элюент, этилацетат роста, удобрений и т д , с инсектицидами и агенн-гексан = 1 20) В результате получают 6,0г бестами защиты от насекомых настоящего изобретецветного (3)-2-метил-3-пропаргил-4-оксо-2ния обеспечивает возможность получения эффекциклопентен-1-ил и 1Р-цис-2,2-диметил-3-[1-(Д2)тивных и многоцелевых композиций, позволяющих 3-мето кс и-3сэкономить трудозатраты и ожидать синергетичеоксопропенил]циклопропанкарбоксилата ского эффекта за счет этих соединений ИК 3300см 1 (-СН2-С5СН), 1730см 1(-СОО-) В соответствии с пунктом 12 формулы изобреПример получения 3 Синтез соединения 6 тения предложены более полезные инсектициды и 4,1 г 2,2-диметил-3-(3-метокси-3-оксо-1средства защиты от насекомых, благодаря испропенил)циклопропанкарбоновой кислоты распользованию в качестве активного ингредиента творяют в 50мл ацетона, и к раствору добавляют инсектицидов и средств защиты от насекомых 4,3г 4-метоксиметилбензилбромида Затем к расновых производных сложных эфиров карбоновых твору добавляют 2,4г триэтиламина, и реакцию кислот по пункту 11, в которых фрагмент циклопродолжают при 60 - 80°С в течение 3 часов при пропанкарбоновой кислоты имеет 1R, цисперемешивании, после чего добавляют эфир Поконфигурацию, а пространственное положение сле того, как эфирный раствор полностью промыдвойных связей соответствует Z конфигурации вают разбавленной соляной кислотой, водным раствором бикарбоната натрия и рассолом, его В соответствии с пунктами 1 3 - 1 9 формулы сушат мирабилитом Эфир отгоняют при пониженизобретения предложены еще более полезные ном давлении и получают 6,3г 4инсектициды и средства защиты от насекомых, метоксиметилбензил 2,2-диметил-3-(3-метокси-3благодаря использованию наиболее полезных оксо-1-пропенил)циклопропанкарбоксилата соединений по пункту 11 или 12, в качестве активного ингредиента инсектицидов и средств защиты ИК 1740см 1(-СОО-) от насекомых Для выяснения того, насколько хороши инсекДалее приводятся примеры способа получетициды и средства защиты от насекомых, содерния новых производных сложных эфиров карбожащие новые производные сложных эфиров карновых кислот настоящего изобретения боновых кислот в соответствии с настоящим Примеры синтеза изобретением, осуществляют ряд вариантов наПример получения 1 Синтез соединения 1 стоящего изобретения и результаты испытаний на эффективность соединений настоящего изобре2,7г 5-пропаргил-2-фурилметилового спирта и тения поясняются ниже 2,3г триэтиламина растворяют в 40мл дихлорметана, и к раствору добавляют 4,8г хлоридангидриПример 1 да 2,2-диметил-3-(3-метокси-3-оксо-1Желтый керосин добавляют к 0,2 частям сопропенил)циклопропанкарбоновой кислоты при единения (1) настоящего изобретения до достиохлаждении раствора льдом Затем реакционный жения 100 частей, и получают 0,2% масляный раствор подогревают до комнатной температуры и раствор промывают 50мл 2% водного раствора соляной Пример 2 кислоты после перемешивания при комнатной Желтый керосин добавляют к 0,2 частям сотемпературе в течение 3 часов, и снова промываединения (2) настоящего изобретения и 0,8 часют 50мл насыщенного рассола После этого оргатям пиперонилбутоксида до достижения 100 часнический слой сушат над сульфатом магния, дитей, и получают масляный раствор хлорметан удаляют концентрированием в Пример 3 вакууме, а полученный маслянистый материал 10 частей сорпола SM-200 (торговая марка очищают на хроматографической колонке с силиToho Chemical Industry Co , Ltd) и 70 частей ксикагелем (элюент, этилацетат н-гексан= 1 40) В лола добавляют к 20 частям соединения (3) нарезультате получают 6,1 г бесцветного 5стоящего изобретения, и при перемешивании попропаргил-2-фурил метил 2,2-диметил-3-(3лучают раствор Затем получают 20% метокси-З-оксо-1эмульгируемый концентрат пропенил)циклопропанкарбоксплата Пример 4 ИК 3300см 1 (-СН2-С5СН), 1730см 1(-СОО-) 0,4 части соединения (4) настоящего изобреПример получения 2 Синтез соединения 3 тения и 1,5 части октахлордипропилового эфира (кислотный фрагмент имеет 1R, цисрастворяют в 28 частях очищенного керосина, и конфигурацию, а пространственная структура сораствор помещают в аэрозольный контейнер За 57591 16 15 тем контейнер снабжают клапаном, и через клабоксиметилцеллюлозы измельчают и смешивают, пан под давлением вводят 70 частей пропелланполучая диспергируемый в воде порошок та Таким образом получают аэрозоль Пример 1 испытания на эффективность Для определения относительной эффективПример 5 ной концентрации испытываемых веществ опре0,5 части соединения (5) настоящего изобределяют процент обездвиженных домашних мух тения и 0,5г ВНТ равномерно смешивают с 99,Ог при обработке их 0,2% раствором в желтом кероматериала-основы для спирали против комаров, сине соединения настоящего изобретения (А), такого как пиретрум, древесная мука, крахмал и 0,2% синеприном 500, 0,8% раствором в желтом т д , и спираль против комаров изготавливают хокеросине соединения настоящего изобретения (В), рошо известным способом и 0,2% раствором в желтом керосине каждого из Пример 6 фталтрина и фенотрина, после чего через 24 часа 0,3 части соединения (8) настоящего изобреопределяют смертность для каждого из химичетения и 99,7 части глины тщательно измельчают и ских веществ Полученные результаты приведены смешивают, и получают 0,3% дуст в таблице 1 Пример 7 40 частей соединения (10) настоящего изоЧисла в скобках указывают смертность спустя бретения, 35 частей диатомовой земли, 20 частей 24 часа глины, 3 части лаурилсульфоната и 2 части карТаблица 1 Соединения настоящего изобретения Сравнительные примеры Испытываемые соединения Соединение 1 Соединение 2 Соединение 3 Соединение 4 Соединение 5 Соединение 6 Соединение 7 Соединение 8 Соединение 9 Соединение 10 Соединение 11 Соединение 12 Соединение 13 Соединение 14 Соединение 15 Соединение 16 Соединение 17 Соединение 18 Соединение 19 Фталтрин Фенотрин Из приведенных результатов испытаний видно, что соединения настоящего изобретения дают эффект нокдауна (свойство быстродействия), превышающий фталтрин, который, как известно, является обездвиживающим агентом, а летальный эффект сравним или превышает эффект фенотрина, который , как известно, является умерщвляющим агентом, и поэтому соединения настоящего изобретения чрезвычайно полезны в качестве активных ингредиентов инсектицидов и средств защиты от насекомых Было также доказано, что сочетание с синепирином 500, который является традиционным синергистом пиретроидов, повышает инсектицидное действие и эффект защиты от насекомых соединений настоящего изобретения Пример 2 испытания на эффективность Примерно 50 взрослых особей Culex Pipiens pallens помещают в стеклянную камеру (70см3), после чего в камеру помещают маленький электрический фен (с лопастями 13см в диаметре), и А 2,46(100) 2,29(100) 2,15(100) 2,20(100) 2,02(100) 2,14(100) 2,08(100) 1,93(100) 2,06(100) 1,91 (100) 2,40(100) 2,25(100) 2,12(100) 2,17(100) 1,94(100) 1,96(100) 2,01 (100) 2,19(100) 2,41 (100) 1,00(34) 0,43 (98) В 4,13(100) 3,90(100) 3,89(100) 4,05(100) 3,87(100) 3,92(100) 3,78(100) 3,61 (100) 3,83(100) 3,44(100) 4,06(100) 3,85(100) 3,82(100) 3,96(100) 3,50(100) 3,53(100) 3,74(100) 3,88(100) 4,06(100) включают его После того, как 0,1 г комариной спирали, содержащей соединения (1), (5), (8), (10), (13) и (17), полученные по способу примера 5, поджигают и помещают в камеру, 80% или более Culex Pipiens pallens падают в течение 30 минут, а спустя сутки, 80% или более упавших Culex Pipiens pallens оказываются мертвыми Аналогично, по 40мг каждого из соединений (2), (4), (7), (14) и (19) настоящего изобретения (этими соединениями были пропитаны маты размером 2,2 х 3,5см) испаряют, нагревая на электрическом устройстве для репеллента комаров с температурой пластины около 170°С В результате наблюдается высоких эффект защиты от комаров, такой же, как и в случае комариных спиралей Пример 3 испытания на эффективность Дуст, содержащий каждое из соединений (3), (5), (8), (9), (12) и (16) настоящего изобретения, полученный по способу примера б, равномерно наносят на дно чашки Петри диаметром 14см в дозе 2г/м2, и на поверхности стенок чашек Петри 57591 18 17 наносят масло, оставляя чистым участок в 1см от пыли, такими, как Dermato phagoides farmae и Тудна чашки Затем 10 взрослых особей пруссаков в rophagus putrescentiae группе помещают свободно в чашку Петри, так, Эффективность настоящего изобретения чтобы они могли соприкасаться с дустом в течеНовые производные сложных эфиров карбоние 30 минут, после чего их помещают в другой новых кислот по пункту 1, представленные форконтейнер Спустя 3 дня оказывается, что 80% или мулой (I), являются полезными соединениями, более из тараканов погибают от любого из дустов особенно соединения по пункту 2, у которых Пример 4 испытания на эффективность фрагмент циклопропанкарбоновой кислоты имеет Каждый из растворов эмульгируемых концен1R, цис-конфигурацию а пространственное полотратов, содержащих соединения (2), (6), (9), (10), жение двойных связей соответствует Z конфигу(15) и (18) настоящего изобретения, полученные рации, а выбранные конкретные соединения по по способу примера 3, разбавляют водой в 1000 пунктам 3 - 9 имеют обширное практическое прираз и наносят в дозе ЮОл/ТЭН (около 10,1 л/а) на менение поле дайкона в стадии 5 - 6 листьев, зараженное В соответствии со способом по пункту 10 поMyzus persicae По результатам наблюдения стелучают новые и полезные производные сложных пени выживания паразитов спустя 2 дня было эфиров карбоновых кислот, представленные вынайдено, что их количество на каждом из полей шеуказанной общей формулой I уменьшилось более, чем в 10 раз по сравнению с Инсектициды и средства защиты от насекоих количеством до нанесения раствора мых, содержащие новые производные сложных эфиров карбоновых кислот по пункту 11, которые Пример 5 испытания неэффективность представлены вышеуказанной формулой (I), об8,0г азодикарбонамица, который представляет ладают как свойством быстродействия, так и лесобой органический дутьевой агент, и 1,0г такого тальным эффектом, при низкой их токсичности адьюванта, как спекающая добавка, и т д , добавдля теплокровных животных, поэтому они гораздо ляют к 1,0г каждого из соединений (1), (3), (9), (11) более полезны чем те, которые содержат примеи (16), после чего их тщательно смешивают и поняемые в настоящее время пиретроиды Особенмещают в алюминиевые контейнеры После того, но широкое практическое применение имеют инкак контейнер с этим фумигантом (который имеет сектициды и средства защиты от насекомых по вид гранулированного дуста) нагревают до припункту 12, которые содержат соединения, в котомерно 250°С за счет нагревателя в помещении рых фрагмент циклопропанкарбоновой кислоты площадью в 6 татами-матов, ингредиент диффунимеет 1R, цис-конфигурацию, а пространственное дирует по всей комнате через отверстия, продерасположение двойных связей соответствует Z ланные в контейнере таким образом, чтобы дым конфигурации, а также средства защиты от насемог проходить через них Фумигант оказался эфкомых по пунктам 13-19, содержащие выбранные фективным не только в борьбе с тараканами, мусоединения хами и клопами, но также и клещами домашней Комп'ютерна верстка О Воробей Підписано до друку 05 07 2003 Тираж39 прим Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, Львівська площа, 8, м Київ, МСП, 04655, Україна ТОВ "Міжнародний науковий комітет", вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна