Спосіб одержання карбонових кислот або відповідних складних ефірів

1 Способ получения карбоновых кислот или соответствующи х сложных эфиров, содержащих п + 1 а томов углеро да, п утем взаимодействия в жидкой фазе монооксида углерода ,по меньшей мере, с одним спиртом, содержащим п атомов уг лерода, в присутствии каталитической системы на основе иридиевого соединения, галогенсодержащего активатора, воды и растворителя, о тличаю щий ся тем, что в реакционной сре де поддержи вают концентрацию воды не более 10%, концент рацию галогенсодержащего активатора не более 10%, концентрацию сложного эфира , соотве тст вующего указанным карбоновой кислоте и спирту, 2 - 40% в расче те на общую массу реакционной смеси, причем указанная карбоновая кислота яв ляется растворителем в процессе реакции 2. Способ по п 1, отличающийся тем, что в смеси поддерживают количество воды в пределах 2 - 8% от общей массы смеси. 3. Способ по п.1 или 2 , о тли чающийся тем, что в смеси поддерживают содержание галогенсодер жащего акти ва тора в предела х 1 - 6% о т общей массы смеси 4. Способ по любом у из пп . 1 -3 , о тлича ющий ся тем, что в смеси поддерживают содержание ука занного сложного эфира в пределах 5-30% от об щей массы смеси. 5 Способ по любом у из пп 1-4 , о тличающий ся тем, что используют спирт на основе насыщенного углеводорода Сі - Сю. 6. Способ по любом у из пп. 1-5 , о тличающийся тем, что используют галогенсодержащий актива тор, включающий галоген, выбираемый из хлора, брома или иода, в комбинации с водородом, Сі Сю-апкильным радикалом, Сі - Сю-ацильным ра дикалом или Сб - Сю-арильным радикалом 7. Способ по п 6, отличающийся тем, что исполь зуют галогенсодержащий активатор, радикал кото рого соответствует радикалу исходного спирта 8 Способ по любому из пп 1 - 7, отли чающийся тем, что получают уксусную кислоту путем взаимо действия метанола с монооксидом углерода в присутствии воды, метилиодида, мегилацетата, причем уксусная кислота является растворителем в реакционной смеси 9 Способ по любом у из пп 1-8 , о тли чающийся тем. что используют катали тиче скую систему на octjee иридие вого соединения, полученн ую из карбонильного соединения иридия, такого как Jr.j(C0)i2, путем его контактирования с иодоводородной кислотой и/или с предшественником этой кислоты в присутствии растворителя, причем кон тактирование осуществляют в воздухе , инертном газе или оксиде углерода. 10. Способ по пп 1-8, отличающийся тем, что используют каталитическую систему, полученную путем контактиро вания в жидкой фазе одно го и ли нескольких оксидов иридия с иодоводородной кислотой или с сое динением, способным выделя ть иодоводородную кислоту, причем соотношение между числом молей иодоводородной кислоты и «ислом молей иридия составляет 1.100. 11 Способ по п 9, о тлича ющийся тем, что в качестве оксидов иридия используют гидратированные оксиды иридия. П р и о р и т е т по пунктам: 3 1.03 9 3-n onn .1 -8 , 29 .1 2 -9 3 -п оп 9 . 10.12.93ПОПП.10-11. с о О) см 29414 Настоящее изобретение относится к способу получения карбоновых кислот или соответствующи х сложных эфиров путем карбонилирования в жидкой фазе спирта в присутствии катализатора на основе иридия Получение карбоновых кислот и более конкретно уксусной кислоты путем взаимодействия монооксида углерода со спиртом, таким как метанол, в присутствии гомогенного катализатора, представляет собой хорошо известный способ. Катализаторы, которые могут быть использованы в реакции этого типа, являются, в частности , кобальт, родий и иридий, и известны из способов сле дующи х ре ше ний : US, 381 3428 , кл С07 С 51/12, 1974; SU, 1766249, А, кл С07 С 51Н2, 1992, DE, 4034867, А, кл. С07 С 53/07, 1992. Одни способы карбонилирования, в которых используются катализаторы на основе родия, в настоящее время используются в промышленном масштабе и составляют объект новых разработок. В последних разработках используют родий, значительные количества растворимых иодидов, стабилизирующих вышеуказанный металл, и незначительные количества воды Эти способы позволяют достигать скоростей кэрбонилирования метанола до уксусной кислоты выше 10 моль/л ч. Получение карбоновых кислот путем катализа с помощью кобальта в настоящее время считается неперспективным из-за очень жестких условий давления и температур при селективном получении кислоты и относительно низких результата х по сравнению с прилагаемыми усилиями. Наиболее близким к заявляемому техническому решению является патент US 3 772 380, кл. С 07 С 51/12, 67/36, 67/37, в соответствии с которым способ получения карбоновых кислот или соответствующи х сложных эфиров содержит п + 1 атомов уїлерода, путем взаимодействия в жидкой фазе монооксида углерода, по крайней мере, с одним спиртом, содержащим п атомов углерода, в присутствии каталитической системы на основе иридиевого соединения, галогенсодержащего активатора, воды и растворителя. Однако, что касается указанного способа, в котором используется катализ на основе иридия, то получаемые результаты о чень низки. В самом деле, скорость карбонилирования составляет порядка 2-4 моль/л ч образовавшейся кислоты, в то время как вводимое в реакцию число молей реагентов очень высокое. Это соответствует активности катализатора, в расчете на число молей уксусной кислоты, производимой на моль иридия и в час, ниже 1000. Следовательно, данное решение не обеспечивает постоянного процесса получения уксусной кислоты путем карбонилирования, и не обеспечивает значительного уровня карбонилирования Задачей изобретения является разработка способа получения карбоновых кислот путем реакции карбонилирования соответствующего реагента без использования катализатора на основе родия и при сохранении производительности, сравнимой с производительностью способа с использованием вышеуказанного катализатора. Поставленная задача решается предлагаемым способом получения карбоновых кислот или соотве тствующи х сложных эфиров, содержащи х п+1 атомов углероДа, путем взаимодействия в жидкой фазе монооксида углерода, по крайней мере, с одним спиртом, содержащим п атомов углерода, в присутствии каталитической системы на основе иридиевого соединения, галогенсодержащего активатора, воды и растворителя, и в соответствии с изобретением, в реакционной среде поддерживают концентрацию воды не более 10%, концентрацию галогенсодержащего активатора не более 10%, концентрацию сложного эфира, соответствующего указанным карбоновой кислоте и спирту, 2 -40% в расчете на общую массу реакционной смеси, причем указанная карбоновая кислота является растворителем в процессе реакции. Кроме того, в соотве тствии со способом, в смеси поддерживают количество воды в пределах 2-8% от общей массы смеси, содержание галогенсодержащего активатора в пределах 1-6% о т общей массы смеси, содержание указанного сложного эфира в пределах 5-30% от общей массы смеси, а также используют спирт на основе насыщенного углеводорода Сі-Сі0. Указанные количества в процентах, если не оговорено противоположного, представляют собой весовые проценты, относящиеся к общему весу реакционной смеси. Предпочтительным также является использование галогенсодержащего активатора, включающего галоген, выбираемый среди хлора, брома или йода, в комбинации с водородом, Сі-Сіоалкильным радикалом, Ci-Сю-ацильным радикалом или Се-Сю-арильным радикалом, причем используют галогенсодержащий активатор, радикал которого соответствует радикалу исходного спирта. Кроме того, способ отличается тем, что получают уксусн ую кислоту путем взаимодействия метанола с монооксидом углерода в присутствии воды, метилиодида, метилацетата, причем уксусная кислота является растворителем в реакционной смеси. Характерной особенностью способа также является то, что используют каталическую систему на основе иридиевого соединения, полученную из карбонильного соединения иридия, такого как JR4