Спосіб одержання 0,0-діетил-s-beta бензоїлоксиетилтіофосфатів

Винахід відноситься до хімічної промисловості і може бути використаним для одержання нового типу сполук загальної формули де - алкіл, які можуть бути використані як пестицидні препарати. Відомо, що е фіри ароматичних карбонових кислот знаходять використання як фунгіциди, антисептики і репеленти. Знайшли використання як пестицидні препарати органічні похідні тіофосфорної кислоти (Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. - М.: Химия, 1974). Особливо ефективними виявились ефіри тіофосфорної кислоти, які містять в b-положенні Oабо S-алкільного радикалу електроноакцепторні групи, а тому розробка нових і удосконалення існуючих методів одержання аналогів цих сполук викликає значний теоретичний і практичний інтерес. Найбільш близьким за технічною суттю до запропонованого способу є спосіб одержання метилацетофосу і ацето фосу (які є структурними аналогами O,O-диалкіл-Sбензоїлоксиетилтіофосфатів і знаходять практичне використання як інсектициди контактної дії) який полягає в алкілюванні солей O,Oдиалкілтіофосфорних кислот етиловим ефіром хлороцтової кислоти (Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. - М.: Химия, 1974. С.510). Цей метод є прототипом пропонованого нами способу. Суттєвими недоліками прототипу є: ним неможливо одержати похідні тіофосфорної кислоти, які б містили складноефірну гр упу в b-положенні S-алкільного радикалу; реакція супроводиться побічними процесами, що приводить до одержання цільових продуктів з невисокими виходами (70%); взаємодію реагентів проводять в бензольному розчині при кип'ятінні протягом тривалого часу, що вимагає великих затрат теплоенергії; цільові продукти (структурні аналоги) є нестабільними. В основу винаходу покладено завдання розробити такий спосіб одержання органічних похідних тіофосфорної кислоти, які б містили складноефірну груп у розташовану в b-положенні S-алкільного радикалу і позбавленого недоліків прототипу. Поєднання в молекулах сполук, одержаних пропонованим способом, складноефірних гр уп тіофосфорної і бензойної кислот, які знаходяться одна по відношенні до іншої в b-положенні, безсумнівно позитивно вплине на їх біологічну активність. Поставлене завдання досягається тим, що для одержання O,O-диалкіл-S-bбензоїлоксиетилтіофосфатів, O,O-диалкіл-S-bоксиетилтіофосфати формули де - алкіл, вводять у взаємодію з хлорангідридом бензойної кислоти, що є суттєвою прикметою, відмінною від прототипу. Процес проводять в ефірному розчині у присутності органічної основи при кімнатній температурі, цільові продукти виділяють відомими методами. Хроматографічним аналізом встановлено, що реакція практично не супроводиться утворенням побічних продуктів, а приводить до утворення цільових продуктів з кількісним виходом. Для технічних цілей утворені продукти можуть бути використані безпосередньо після фільтрування реакційної суміші і відгонки розчинника без подальшого їх очи щення. Спосіб відрізняється простотою, доступністю вихідних сполук, високими виходами і стабільністю цільових продуктів і його можна легко здійснити в промислових умовах. Будова одержаних продуктів доведена хімічними перетвореннями, спектральними методами, склад - елементним аналізом, а їх індивідуальність - хроматографією. Приклад 1. Одержання O,O-диетил-S-bбензоїлоксиетилтіофосфату. До 4,28г (0,02моль) O,O-диетил-S-bоксиетилтіофосфату і 2,02г (0,02моль) триетиламіну розчинених в 10мл ефіру при перемішуванні і кімнатній температурі краплинами додають 2,80г (0,02моль) хлористого бензоїлу в 5мл ефіру. Реакційну суміш залишають на 3год. і фільтрують. Після відгонки із фільтрату розчинника продукт переганяють у вакуумі при 95°C/2 ´ 10-2мм рт.ст. Одержують 5,59г (88%) цільового продукту. 1,1876; неперегнаного продукту 1,5232 (для 1,1902; сирого, 1,5248); знайдено 81,91; обчислено 81,00. Знайдено, %: P 9,79, 9,72; S 10,15, 9,85. Обчислено, %: P 9,73; S 10,07. Приклад 2. Одержання O,O-диізопропіл-S-bбензоїлоксиетилтіофосфату. До 4,84г (0,02моль) O,O-диізопропіл-S-bоксиетилтіофосфату і 2,02г (0,02моль) триетиламіну розчинених в 10мл ефіру при перемішуванні і кімнатній температурі краплинами додають 2,80 (0,02моль) хлористого бензоїлу в 5мл ефіру. Реакційну суміш залишають на 3год і фільтрують. Після відгонки розчинника із фільтрату, продукт переганяють у вакуумі при 108°C/2 × 10-2мм рт.ст. Одержують 5,95г (86%) продукту. 1,1222; 1,4980 (для сирого, неперегнаного продукту 1,1248; 1,5015); знайдено 90,48; обчислено 89,80. Знайдено, %: P 8,76,8,84; S 9,12, 9,02. Обчислено, %: P 8,94, S 9,26. Техніко-економічні переваги пропонованого способу одержання нового типу органічних похідних тіофосфорної кислоти полягають в його простоті, доступності вихідних сполук, високими виходами цільових продуктів та мінімальними затратами теплоенергії. Пошук і розробка способів одержання нових пестицидних препаратів обумовлений необхідністю в розширенні арсеналу цих сполук, що необхідно для їх чергування при використанні з метою запобігання розвитку стійкості у шкідників сільськогосподарських культур до того чи іншого препарату.