Спосіб одержання 0,0-діалкіл-s-[2-хлор-3(0′,0′-діалкілфосфориламідо)пропіл]тіофосфатів

Винахід відноситься до хімії фосфорорганічних сполук, а саме до способу одержання ефіроамідів тіофосфорної кислоти, нового типу сполук загальної формули де і - алкіл. Ці сполуки можуть бути використані як біологічно активні препарати (пестициди). Відомо, що ефіроаміди кислот фосфору знаходять практичне використання як пестицидні препарати (Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. - М., 1974. - С.484, 500, 512). Знайшли практичне використання як біологічно активні речовини ефіри кислот фосфору, які містять в або алкільному радикалі атом галогену, або інші електроиоакцепторні групи (А.с. СССР №1094311, 1984). Особливо ефективними виявились сполуки які містять в -положенні Oабо S-алкільному радикалі електроноакцепторні атоми або їх групи (ЖОХ. - 1959. - Т.29. - С.1671; ЖОХ. - 1960. - Т.30. - С.2813; Успехи химии. 1953. - Т.22. - С.712; Сондерс Б.И. Химия и токсикология органических соединений фосфора. - ИЛ, 1961. - С.282). Ці сполуки одержують взаємодією хлорангідридів відповідних кислот фосфору з галогензаміщеними спиртами, амінами, фенолами у присутності основ. Відомо також, що сполуки, які містять у своєму складі два залишки диалкілдитіофосфорної кислоти з'єднаних моно- або поліметиленовим містком володіють біологічною активністю і знаходять практичне використання як інсектоакарицидні препарати (Успехи химии. 1953. - Т.22. - С.712; ЖОХ. - 1959. - Т.29. - С.3593). Ці сполуки одержують алкілюванням солей диалкілдитіо(тіо)фосфорних кислот полігалогенопохідними вуглеводнів. Найбільш близьким за технічною суттю прототипом є спосіб одержання ефірів кислот фосфор у, які містять у своєму складі два залишки кислот фосфору, з'єднаних триметиленовим містком, який полягає у приєднанні диалкілдитіофосфорної кислоти до її алілових ефірів (А.с. СССР №254510, 1969). Суттєвим недоліком прототипу є довготривалість протікання реакції (26год), процес проходить при високих температурах (90°C), що вимагає великих затрат теплової енергії. Загальним недоліком аналогів і прототипу є те, що цими способами неможливо одержати ефіроаміди тіофосфорної кислоти, які б містили у своєму складі два різні залишки кислот фосфору з'єднаних між собою триметиленовим ефіроамідним містком з атомом хлору в положенні. В основу винаходу покладено завдання розробити такий спосіб одержання нового типу ефіроамідів тіофосфорної кислоти, які б містили у своєму складі диалкілтіофос-форильну і диалкіламідофосфорильну групи з'єднані через і атоми 2-хлорпропіленовим містком. Поєднання в молекулах цих сполук залишків фосфорної і тіофосфорної кислот, ефіроамідної групи, а також атому хлору, який знаходиться в положенні до фосфорильних частин молекули безсумнівно вплине на їх пестицидну активність. Пошук синтезу нових пестицидних препаратів необхідний для чергування їх у використанні з метою запобігання розвитку стійкості у шкідників до того чи іншого препарату. Поставлене завдання досягається тим, що для одержання нового типу ефіроамідів кислот фосфор у диалкіл [2-хлор диалкілфосфориламідо)пропіл]тіофосфатівдиалкілаліламідофосфати формули де - алкіл вводять у взаємодію з диалкілфосфорилсульфенілхлоридом формули де - алкіл Процес проводять в середовищі органічного розчинника (бензол, ефір) при температурі 18 20°C, цільові продукти виділяють відомими методами. Як показав хроматографічний аналіз, реакція практично не супроводиться утворенням побічних продуктів, а приводить до утворення цільових продуктів з кількісним виходом. Для технічних цілей утворені продукти можуть бути використані безпосередньо після відгонки розчинника без подальшого їх очи щення, що дозволяє здійснювати їх виробництво у промислових умовах при мінімальній затраті теплоенергії. Будова одержаних сполук підтверджена спектральними методами, склад - елементним аналізом, а їх чистота - хроматографією. Приклад 1. Одержання диетил [2-хлор дієтилфосфориламідо)пропіл]-тіофосфату. 3,86г (0,02моль) аліламіду диетилфосфорної кислоти розчиняють в 10мл бензолу, до розчину при перемішуванні і кімнатній температурі додають 4,08г (0,02моль) диетилфосфорилсульфенілхлориду. Суміш залишають на 5год при кімнатній температурі. Після відгонки розчинника продукт реакції переганяють у вакуумі при 162°C/10-2мм рт.ст. Одержують 7,46г. (94%) речовини; 1,2360; 1,4776 (для сирого, неперегнаного продукту 1,4810); знайдено 90,99, обчислено 91,25. Знайдено, %: 33,16; 33,02; 15,42; 15,30; 7,84; 7,96; 8,76; 8,65; 3,18; 3,32. Обчислено, %: 8,91; 3,52. 33,21; Приклад 2. Одержання 15,57; 8,08; диетил [2-хлор дипропілфосфориламідо)пропіл]тіофосфату. 3,86г (0,02моль) аліламіду диетилфосфорної кислоти розчиняють в 10мл бензолу, до розчину при перемішуванні і кімнатній температурі додають 4,64г (0,02моль) дипропілфосфорилсульфенілхлориду. Суміш залишають на 5год при кімнатній температурі. Після відгонки розчинника продукт реакції переганяють у вакуумі при 168°C/10-2мм рт.ст. Одержують 1,1922; 7,72г (91%) речовини; 1,4773 (для сирого, неперегнаного продукту 1,4752); 100,23; обчислено 100,54. Знайдено, %: 36,24; 36,41; 14,22; 14,38; 7,18; 7,42; 8,11; 8,20; 3,05; 3,14. Обчислено, %: 36,66; 14,54; 7,52; 8,32; 3,28. Техніко-економічні переваги пропонованого способу одержання нового типу ефіроамідів тіофосфорної кислоти полягають в його простоті, доступності ви хідних сполук, високими виходами цільових продуктів і мінімальними затратами теплоенергії. Процес не супроводжується побічними реакціями, а тому цільові продукти можуть бути використаними для технічних цілей після відгону розчинника із реакційної суміші без їх подальшого очищення, що дозволить здійснювати їх виробництво в промислових умовах. Пошук і розробка нових способів одержання нових пестицидних препаратів обумовлений необхідністю в розширенні асортименту цих сполук, що необхідно для їх чергування при використанні, з метою запобігання розвитку стійкості у шкідників сільськогосподарських культур до того чи іншого препарату.