Фунгіцидні композиції на основі солей купруму

Реферат: Винахід стосується композицій на основі солей купруму та їх застосування для контролю фітопатогенних грибків. Заявлено фунгіцидні композиції, що містять: А) купруму саліцилат, В) купруму гідроксид, іншу С) сіль купруму та необов'язково агрономічно прийнятні диспергатори, розріджувачі, ПАР, та застосування фунгіцидної композиції для контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах. UA 106736 C2 (12) UA 106736 C2 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Цей винахід стосується композицій на основі солей купруму та їх застосування для контролю фітопатогенних грибків. Зокрема, він стосується композиції на основі солей купруму, здатних ефективно контролювати фітопатогенні грибки, що спричинюють пошкодження важливих сільськогосподарських культур. Купруму гідроксид, купруму оксихлорид, купрокальцієвий оксихлорид, триосновний купруму сульфат, бордоська рідина, є добре відомими активними інгредієнтами для застосування індивідуально, або у суміші з іншими фунгіцидами, у листовому застосуванні для контролю фітопатогенних грибків. Ці активні інгредієнти купруму є описаними, наприклад у "THE PESTICIDE MANUAL, 11th EDITION, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, Pages 136, 268270". Незважаючи на загальновизнані ефективності продуктів купруму у контролі ряду грибкових хвороби, що вражають важливі сільськогосподарські культури, внаслідок зростання турботи стосовно небажаної токсичної дії, що може спричинювати їх подовжене застосування, необхідність зменшення частини металічного купруму у добре визначених межах стало особливо важливим в останні роки. Патент ЕР 1471787 описує фунгіцидні композиції, котрими можливо зменшувати дози застосування купруму змішуванням купруму гідроксиду з принаймні одною іншою неорганічною сіллю купруму, як-то купруму оксихлорид, триосновний купруму сульфат, бордоська рідина, купрокальцієвий оксихлорид. Однак, зменшення вмісту металічного купруму, що можна отримувати з цими композиціями ще не є достатнім. Фунгіцидні межі дії цих композицій також обмежено деякими грибками, що належать до групи Оотусеіез (РІазторага уііісоїа, зокрема). Патент US 4,075,326 описує фунгіцидні композиції, у котрих неорганічні солі купруму є комбінованими із солями купруму ненасичених двоосновних органічних кислот. Незважаючи на заявлену посилювальну дію застосування цих композиції не призводить до справжнього зменшення дози купруму. Приклад 4 цього документу, наприклад, описує поліпшену фунгіцидну активність проти СоІІеіоігісгшт Іадепагіит композиції ц, що містить 40 мас% купруму терефталату (вміст Сu = 27,8 %), 20 мас% змочуваного порошкового купруму оксихлориду (вміст Сu = 41 %), 40 мас% змочуваного порошкового купруму гідроксид (вміст Сu = 54 %). Ця композиція д тому має загальний вміст купруму 27,8 × 0,4+41 × 0,2+54 × 0,4=40,92 мас%. Фунгіцидну активність композиції я порівнюють із фунгіцидною активністю купруму терефталату поодинці (композиція 1-1), де вміст купруму (27,8 мас%), є фактично нижче, ніж суміші композиції р. Більш того, збільшення активності, спостережене для цієї потрійної суміші відносно купрум-органічного продукту, застосовуваного поодинці, є фактично помірним (10-20 %), показуючи, що вміст купру му у композиції р збільшився до 46 мас%. "In vitro" антимікробну активність солей купруму саліцилової кислоти відносно фітопатогенних грибків описано наприклад у "Pesticides", 1980, 14(10), pages 29-30 та у "Indian Journal of Microbiology", 1981, pages 331-334. Однак, внаслідок зменшеної стійкості, випадкової появи фітотоксичності та зменшених меж дії, практичне застосування цих сполуки як фунгіцидів не є повністю достатнім, навіть, разом зі сполуками, здатними збільшувати ї х дію як індукторами системної набутої резистентності (SAR) відносно грибкових хвороб у рослин, як описано у заявці на патент WO 2005/094580. Заявник виявив потрійні композиції, що містять, у придатних співвідношеннях, купруму саліцилат (де саліцилова кислота та купрум є у молярному співвідношенні приблизно 1:1), купруму гідроксид, ще одну сіль купруму, вибрану з групи: купруму оксихлорид, триосновний купруму сульфат, бордоська рідина, купрокальцієвий оксихлорид, що долає вади, описані вище для композицій рівня техніки. Зокрема, ці потрійні композиції показують несподівано високу фунгіцидну активність, що призводить до набагато нижчого дозування купруму, ніж відносно купруму саліцилату як такого, та також відносно сумішей неорганічних солей купруму, описаних у патенті ЕР 1,471,787. Ці композиції також мають ширші межі дії та більш стійку ефективність, а на додаток показують зменшену або нульову фітотоксичність, що дозволяє їм бути безпечно застосовуваними на важливих сільськогосподарських культурах. Об'єкт цього винаходу тому стосується фунгіцид композиції, що містять: А) купруму саліцилат, що має наступну молекулярну формулу (І)- С7Н4О3СU-(Н2О)n (І), де n = 0, 1, 2 або З, В) купруму гідроксид Сu(ОН)2 (II); С) сіль купруму, що має наступну формулу (III): ЗСu(ОН)2-Х(У)т(МІ)де: 2+ 2+ - X - іон Сu або іон Са ; 2- Y - іон СI або іон ЗО4 ; 1 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 - m - ціле число 1 або 2; необов'язково у присутності агрономічно прийнятних диспергаторів, розріджувачів, ПАР та/або співскладових. Наступний об'єкт цього винаходу тому стосується агрономічних композицій, що містять вищенаведену композицію та можливі агрономічно прийнятні диспергатори, розріджувачі, ПАР та/або співскладові. Зокрема, сполуки, що мають формулу (III) можуть бути вибраними з групи: купруму оксихлорид [ЗСu(ОН)2-СUСІ2], купрокальцієвий оксихлорид [ЗСu(ОН)2- СаСІ2], триосновний купруму сульфат [ЗСu(ОН)2-СuЗО4], бордоська рідина [ЗСu(ОН)2-Са8О4]. Кращі композиції цього винаходу є тими, де сполуки, що мають формулу (І), (II) та (III), мають еквівалентні співвідношення купруму відповідно у межах від 0,2:1:0,3 до 2:1:3, переважно від 0,4:1:0,8 до 1,2:1:1,2. Ще кращі композиції є тими, де у сполуці, що має формулу (І), п = 1, а сполуки, що мають формулу (І), (II) та (III), є у еквівалентних співвідношеннях купруму відповідно у межах від 0,2:1:0,3 до 2:1:3, переважно від 0,4:1:0,8 до 1,2:1:1,2. Наступні кращі композиції є тими, де у сполуці, що має формулу (І), п = 1, а сполукою, що має формулу (III) є купруму оксихлорид [ЗСu(ОН)2-СuСІ2] або триосновний купруму сульфат [ЗСu(ОН)2-СuSО4], та сполуки, що мають формулу (І), (II) та (III), є у еквівалентних співвідношеннях купруму відповідно у межах від 0,2:1:0,3 до 2:1:3, переважно від 0,4:1:0,8 до 1,2:1:1,2. Певними кращими композиціями є: СІ: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С2: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1; СЗ: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,6:1:1; С4: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,8:1:1; С5: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1,2; С6: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,8:1:1,2; С7: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1,2:1:0,8; С8: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 2:1:0,3; С9: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,2:1:3; С10: купруму саліцилат С7Н4О3Сu + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1; С11: купруму саліцилат С7Н4О3Сu- + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С12: купруму саліцилат С7Н4О3С11-Н2О + купруму гідроксид + триосновний купруму сульфату еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1; С13: купруму саліцилат С7Н4ОзСu-Н2О + купруму гідроксид + триосновний купруму сульфат у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С14: купруму саліцилат С7Н4ОзСu-Н2О + купруму гідроксид + триосновний купруму сульфат у еквівалентному співвідношенні купруму 0,7:1:1; С15: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + бордоська рідина у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С16: купруму саліцилат С 7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купрокальцієвий оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С17: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-2Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; С18: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-SН2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1. Отримання композицій об'єкту цього винаходу можна здійснювати різними способами, також залежно від факту, що ці композиції містять тільки солі купруму, або є у формі придатних агрономічних композицій. У вищезгаданому випадку композиції цього винаходу отримують механічним змішуванням придатних кількостей купруму саліцилату, що має формулу (І), 2 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 купруму гідроксиду (II) та солі купруму, що має формулу (III), вже виготовлених індивідуально. Купруму гідроксид (II) та сіль купруму, що має формулу (III), є у продажу як технічні продукти. Купруму саліцилат, що має формулу (І) можна виготовляти різними шляхами, наприклад реакцією саліцилової кислоти у водному середовищі з основою та наступним додаванням розчинної солі купруму, як-то, наприклад, купруму сульфат, або реакцією саліцилової кислоти безпосередньо з основною сіллю купруму як-то купруму карбонат або купруму гідроксид. Альтернативно, якщо сіллю купруму для виготовлення сполуки, що має формулу (І), є купруму гідроксид, композиції цього винаходу можна виготовляти додаванням саліцилової кислоти до купруму гідроксиду (II) у придатному молярному співвідношенні та наступним додаванням солі купруму, що має формулу (III) Крім того, композиції цього винаходу можна також виготовляти додаванням саліцилової кислоти до суміші купруму гідроксиду (II) та солі купруму, що має формулу (III), у придатному молярному співвідношенні. Якщо композиції є у формі придатних агрономічних композицій, вони можуть бути змочуваними порошками, гранулами, гранулами, дисперсивними у воді, концентрованими суспензіями, тощо. їх можна виготовляти формуванням солі купруму, вже змішаної у придатному співвідношенні разом, або змішуванням солей, створених окремо, у будь-якому порядку. Крім того, при виготовленні композицій, саліцилову кислоту можна додавати до суміші купруму гідроксиду (II) та солі купруму, що має формулу (III), у придатному молярному співвідношенні. Твердими розріджувачами, що можна застосовувати у композиції, є, наприклад: силіцію оксид, каолін, бентоніт, тальк, інфузорна земля, доломіт, кальцію карбонат, магнезія, гіпс, глини, синтетичні силікати, атапульгіт, сепіоліт. Рідкими розріджувачами, що можна застосовувати, є, наприклад: вода, ароматичні або парафінові органічні розчинники, спирти, естери, кетони, аміди. ПАР, що можна застосовувати є, наприклад: солі натрію, калію, тріетаноламіну алкіл нафталенсульфонатів, полінафталенсульфонатів, феніл сул ьфонатів, полікарбоксилатів, сульфосукцинатів, алкілсульфосукцинатів, алкілсульфатів, лігнинсульфонатів, алкіларилсульфонатів; та можна також застосовувати поліетоксиловані жирні спирти, поліетоксиловані алкілфеноли, поліетоксиловані естери сорбітолу, поліпропоксиполіетоксилати (блок-полімери). Композиції можуть також містити спеціальні добавки для певної мети, наприклад антифризні агенти, як-то пропіленгліколь, або адгезиви, як-то гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілпіролідон, тощо. У фітосанітарних композиціях цього винаходу еквівалентний вміст металічного купруму від потрійної суміші солей купруму, що мають формулу (І), (II) та (III) може варіювати від 3 % до 50 %, переважно від 10 % до 35 %. Як вже визначено, композиції як об'єкт цього винаходу, виявляють несподівано високу фунгіцидну активність, порівняно із активностями застосовуваних індивідуально компонентів. Наступний об'єкт цього винаходу тому стосується застосування фунгіцидних композицій, що містять: А) купруму саліцилат, що має нижченаведену молекулярну формулу (І): С7Н4О3Сu- (Н2О)n (І), де n = 0, 1, 2 або 3; В) купруму гідроксид Сu(ОН)2 (II); С) сіль купруму, що має наступну формулу (III): ЗСu(ОН)2-Х(У)m (III) де: 2+ 2+ - X - іон Сu або іон Са ; 2- У - іон Сl або іон SО4 ; - т - ціле число 1 або 2; необов'язково у присутності агрономічно прийнятних диспергаторів, розріджувачів, ПАР та/або співскладових, для контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах. Об'єкт цього винаходу також стосується способу контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах застосуванням попередньо визначеної фунгіцидної композиції. Приклади фітопатогенних грибків, що можна ефективно контролювати фунгіцидними композиціями або агрономічною композицією цього винаходу є: Plasmopara viticola на винограді, Plasmopara spp. на городині, Pseudoperonospora cubensis на гарбузі, Peronospora tadacina на тютюні, Bremia lactucae на салаті та шпинаті, Venturia spp. на фруктових деревах, Uromyces appendiculatus на квасолі, Alternaria spp. на городині та фруктових деревах, Sphaeroteca fuliginea на гарбузі, Erysiphe spp. на городині та хлібних злаках. 3 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Композиції цього винаходу можна також ефективно застосовувати для контролю бактерій та фітопатогенних вірусів. Фунгіцидні композиції або фітосанітарні композиції цього винаходу можна застосовувати в агрономічній практиці для застосування на рослинах або їх частинах, зокрема на усіх частинах рослин, винограду, стебел, гілок та коренів. Фунгіцидні композиції або фітосанітарні композиції цього винаходу можна зручно застосовувати в агрономічній практиці поодинці або, для розширення їх меж дії, в асоціації з іншими фунгіцидно активними інгредієнтами. Дляілюстрації та без будь-якого обмеження, деякі з активних інгредієнтів, що можна зручно застосовувати у суміші з композиціями або об'єктом композиції цього винаходу, є переліченими тут: амісулбром, беналаксил, беналаксил-М, бентіавалікарб-ізопропіл, каптан, ціазофамід, цимоксаніл, динокап, хлороталоніл, диметоморф, етабоксам, етридіазол, фамоксадон, фенамідон, флуазинам, флуморф, флуопіколід, фолпет, фозетил-алюміній, фуралаксил, гіменаксол, іпровалікарб, мандипропамід, металаксил, металаксил-М, офурак, оксадиксил, пенцикурон, процімідон, пропамокарб, протіокарб, сульфур, тирам, толклофос метил, валіфеналат (IR5885), зоксамід. Нижченаведені приклади запропоновані для ілюстрації та не обмежують винахід. ПРИКЛАД 1 Виготовлення купруму саліцилату С7Н4О3Сu-Н2О (1-1). 70,6 г (0,724 моль) Сu(ОН)2 додавали частинами до суспензії 100 г (0,724 моль) саліцилової кислоти в 1 л води, та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 годин. Система перемішування повинна бути адекватною, оскільки при перебігу реакції рН збільшується до приблизно 6, і збільшується в'язкість. Колір змінюється від зеленого до брунатно-жовтого кінцевого продукту. Реакційну суміш тоді фільтрували та сушили на повітрі, отримуючи 148 г бажаного продукту (ММ = 217,5). Реакційну суміш можна також застосовувати для наступної композиції (Приклад 7). Аналіз на елементи %: С = 38,85 (теоретично 38,71); Н = 2,65 (теоретично 2,70); Сu = 29,10 (теоретично 29,2). ПРИКЛАД 2 Виготовлення купруму саліцилату С7Н4О3Сu-Н2О (1-1). Розчин NaОН, 58 г (1,45 моль) у 300 мл, додавали до суспензії 100 г (0,724 моль) саліцилової кислоти у 400 мл води, до повного розчинення. Водний розчин СuSО4, 180,8 г (0,724 моль) у 300 мл, тоді додавали та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 8 годин. Система перемішування повинна бути адекватною, оскільки при перебігу реакції рН збільшується до приблизно 6, ясно-зелений твердий матеріал осаджується, його колір далі змінюється до брунатно-жовтого кінцевого продукту, та збільшується в'язкість. Реакційну суміш тоді фільтрували, промивали водою (500 мл) та сушили на повітрі, отримуючи 150 г бажаного продукту. Аналіз на елементи %: С = 38,80 (теоретично 38,71); Н = 2,60 (теоретично 2,70); Сu = 29,10 (теоретично 29,2). ПРИКЛАД 3 Виготовлення суміші купруму саліцилату С7Н4О3Сu-Н2О (1-1) + купруму гідроксид (II) у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1. 141,3 г (1,447 моль) Сu(ОН)2 додавали частинами до суспензії 100 г (0,724 моль) саліцилової кислоти в 1 л води, та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 годин. Реакційну суміш тоді фільтрували та сушили на повітрі, отримуючи 215 г бажаного продукту (аналіз на елементи). Реакційну суміш можна також застосовувати готовою для наступної композиції. ПРИКЛАД 4 Виготовлення композиції СІ: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О (1-1) + купруму гідроксид (II) + купруму окси-хлорид (ІІІ-І) у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1. 70,6 г (0,724 моль) Сu(ОН)2 додавали частинами до суспензії 100 г (0,724 моль) саліцилової кислоти в 1,5 л води, та суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 2 годин. Система перемішування повинна бути адекватною, оскільки при перебігу реакції рН збільшується до приблизно 6, і збільшується в'язкість. Колір змінюється від зеленого до брунатно-жовтого кінцевого продукту. Тоді ще 70,6 г (0,724 моль) Сu(ОН)2 та 77,3 г (0,181 моль) 1 купруму оксихлориду ЗСu(ОН)2 СиСІ2 (відповідно 0,724 еквіваленту купруму), додавали та суміш перемішували протягом 30 хвилин. Реакційну суміш тоді фільтрували та сушили на повітрі, отримуючи 290 г бажаної суміші (аналіз на елементи). Реакційну суміш можна також застосовувати готовою для наступної композиції. 4 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ПРИКЛАД 5 Виготовлення композиції С2: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О (1-1) + купруму гідроксид (II) + купруму оксихлорид (ІІІ-І) у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1. 40 г (0,289 моль) саліцилової кислоти додавали до суспензії of 98,8 г (1,014 моль) Сu(ОН)2 та 77,3 г (0,181 моль) купруму оксихлорид ЗСu(ОН)2-СuСІ2 (відповідно 0,724 еквіваленту купруму), в 1,5 л води; суміш перемішували при кімнатній температурі протягом 4 годин. Реакційну суміш тоді фільтрували та сушили на повітрі, отримуючи 192 г бажаної суміші (аналіз на елементи). Реакційну суміш можна також застосовувати готовою для наступної композиції. ПРИКЛАД 6 Виготовлення купруму саліцилату С7Н4О3Сu-Н2О як змочуваного порошку (WP): I-І/WG Композицію типу змочуваного порошку виготовляли змішуванням та розмеленням нижченаведених інгредієнтів: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму саліцилат при 99 % 50,5 (вміст Сu = 29 %) (14,6 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,5 Натрію полікарбоксилат 1,0 Натрію лігнинсульфонат 3,0 Силіцію оксид 1,0 Кальцію карбонат Доповнено до 100 ПРИКЛАД 7 Виготовлення купруму саліцилату С7Н4О3Сu - Н2О як дисперсивних гранул (WG): I/WG Композицію типу дисперсивних гранул, при 20 % купруму (WG), виготовляли додаванням нижченаведених інгредієнтів до кашки, отриманої як описано у прикладі 1: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ (г) Натрію алкіл нафталенсульфонат 2,3 Натрію полінафталенсульфонат 9,1 Кальцію лігнинсульфонат 11,4 Каолін 48 Виготовлену кашку гранулювали випарюванням води (гранулювання у псевдозрідженому шарі), отримуючи кінцеві дисперсивні гранули WG), що мають нижченаведений склад: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму саліцилат при 99 % 69,0 (вміст Сu = 29 %) (20 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,0 Натрію полікарбоксилат 4,0 Кальцію лігнинсульфонат 5,0 Каолін Доповнено до 100 ПРИКЛАД 8 Виготовлення сумішей купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1, як змочуваного порошку (WP): СНСО-1/WG Композицію типу змочуваного порошку при 50 % купруму (WP 50) виготовляли змішуванням та розмеленням нижченаведених інгредієнтів: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму гідроксид при 93,7 % 41,0 (вміст Сu = 61 %)(25 % Сu) Технічний купруму оксихлорид при 96,6 % 43,5 (вміст Сu = 57,5 %) (25 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,5 Натрію полікарбоксилат 1,0 Натрію лігнинсульфонат 3,0 Силіцію оксид 1,0 Кальцію карбонат 9. 0 ПРИКЛАД 9 Виготовлення суміші купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1, якдисперсивних гранул (WG): СНСО-1/WG Композицію типу дисперсивних гранул при 50 % купруму (WG) виготовляли змішуванням, розмеленням та гранулюванням нижченаведених інгредієнтів: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму гідроксид при 93,7 % 41. 0 5 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (вміст Сu = 61 %) (25 % Сu) Технічний купруму оксихлорид при 96,6 % 43,5 (вміст Сu = 57,5 %) (25 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,0 Натрію лаурилсульфат 2,0 Натрію лігнинсульфонат 8,0 Каолін Доповнено до 100 ПРИКЛАД 10 Виготовлення композиції С2: купруму саліцилат С 7Н4ОsСu- Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1, як змочуваного порошку (WP): С2/WP Композицію типу змочуваного порошку при 30 % купруму (WP) виготовляли змішуванням та розмеленням нижченаведених інгредієнтів: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму саліцилат при 99 % 17,2 (вміст Сu = 29 %) (5 % Сu) Технічний купруму гідроксид при 93,7 % 20,5 (вміст Сu = 61 %) (12,5 % Сu) Технічний купруму оксихлорид при 96,6 % 21,7 (вміст Сu = 57,5 %) (12,5 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,5 Натрію полікарбоксилат 1,0 Натрію лігнинсульфонат 5,0 Силіцію оксид 1,0 Кальцію карбонат Доповнено до 100 Аналогічно, відповідним дозуванням співвідношення купруму саліцилату, купруму гідроксиду та купруму оксихлориду композицію змочуваного порошку виготовляли при 30 % купруму саліцилат С7Н4ОзСи-Н2О (1-1) + купруму (II) гідроксид + купруму (ІІІ-І) оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1; СІ/WР. ПРИКЛАД 11 Виготовлення композиції СІ: купруму саліцилат С7Н4ОзСu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1, як дисперсивних гранул (WG): СІ/WP Наступну WG-композицію виготовляли як описано у прикладі 8, починаючи з нижченаведених інгредієнтів: КІЛЬКІСТЬ ІНГРЕДІЄНТІВ мас% Технічний купруму саліцилат при 99 % 34,5 (вміст Сu = 29 %) (10 % Сu) Технічний купруму гідроксид при 93,7 % 16,4 (вміст Сu = 61 %)(10 % Сu) Технічний купруму оксихлорид при 96,6 % 17,4 (вміст Сu = 57,5 %) (10 % Сu) Натрію алкіл нафталенсульфонат 1,0 Натрію полінафталенсульфонат 4,0 Кальцію лігнинсульфонат 6,0 Кальцію карбонат Доповнено до 100 ПРИКЛАД 12 Попереджувальна активність в оранжереї (7 діб) проти Plasmopara viticola на винограді. Листя винограду (культивар Ваrbеrа), вирощеного у штучному середовищі при 24 °C та при 60 % В. В. (Відносна вологість), обробляли обприскуванням обох боків тестованими продуктами. 7 діб після обробки рослини заражали водною суспензією Plasmopara viticola (200,000 конідій/сс) обприскуванням нижчого боку. Через 24 години у насиченому вологою середовищі при 21 °C, рослини переносили на період інкубування (7 діб) у штучне середовище при 70 % В. В. та 21 °C. Після цього виявлялися зовнішні симптоми патогенну та було тому можливо чинити оцінку інтенсивності інфекції за допомогою візуальної оцінки ступеню враженої площі листя; ступінь є 0 (здорова рослина) та 100 (повністю інфікована рослина). Таблиця показує результати, для нижченаведених продуктів/композицій: 6 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 І-W/P: композиція змочуваного порошку при 50 % (14,6 % купруму) купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О (1-1), описана у прикладі 5; СНСО- 1W/Р: композиція змочуваного порошку з купрумом при 50 %, купруму гідроксид (II) + купруму (ІІІ-І) оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1, описана у прикладі 8; С1/WР: композиція змочуваного порошку з купрумом при 30 %, купруму саліцилат С7Н4О3СuН2О (1-1) + купруму гідроксид (II) + купруму оксихлорид (ІІІ-І) у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1, описана у прикладі 10; С2/WР: композиція змочуваного порошку з купрумом при 30 %, купруму саліцилат С7Н4О3СuН2О (1-1) + купруму гідроксид (II) + купруму оксихлорид (ІІІ-І) у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1, описана у прикладі 10; Синергічну дію для композицій оцінювали порівнянням активностей, отриманих із ними, очікуваних за формулою Лімпела, для потрійний сумішей, а також беручи до уваги додаткову дію компонентів. Згідно із формулою Лімпела ("Резіісісіе 5 сіепсе" (1987), vol. 19, pages 309-315): ЕеХр = Еі + Еіі+ііі — (ЕіхЕіі+m/ІОО) де: Еехр - фунгіцидна активність, очікувана для суміші, отриманої змішуванням компоненту (І) при дозі О1 та компонентів (II) + (III) при дозі Dn+111; - Еі - активність спостереженого компоненту (І), при застосуванні поодинці при дозі - Еn+Ін - активність спостереженої суміші (ІІ)-(Іll), при застосуванні поодинці при дозі Dn+н1. Беручи до уваги додаткову дію: Еadd = Еі + ЕІІ+ІІІ Синергічна дія є, коли спостережені активності Еobs для композицій вище, ніж ти очікувані Еexp та Еadd. З результати видно значне збільшення фунгіцидної активності, отриманої для композицій СІ та С2 відносно очікуваної активності. Сильну синергічну дію композицій СІ та С2 крім того -1 підтверджують порівнянням активності, спостереженої при 30 млн купруму для СІ/WР, С2/WР, І-І/WР, СНСО-І/WР. Таблиця Попереджувальна активність в оранжевої (7 діб) проти Plasmopara viticola на винограді. Продукт I – 1/WP CHCO – 1/WP C1/WP С2/WP Доза Сu (ррm) 5 10 30 20 25 30 30 30 Eebb Eexp Eadd 12 18 36 35 42 56 100 100 46.7 49 53 54 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 30 35 40 45 1. Фунгіцидна композиція, що містить: A) купруму саліцилат, що має нижченаведену молекулярну формулу (І): С7Н4О3Сu-(Н2О)n, (I) де n=0, 1, 2 або 3, B) купруму гідроксид Сu(ОН)2, (II) C) сіль купруму, що має наступну формулу (III): 3Cu(OH)2-X(Y)m (III), де: 2+ Χ - іон Cu , Υ - іон Сl , m - ціле число 2. 2. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що сполуки формул (І), (II) та (III) мають еквівалентні співвідношення купруму у межах від 0,2:1:0,3 до 2:1:3, переважно від 0,4:1:0,8 до 1,2:1:1,2, відповідно. 3. Фунгіцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що сполука формули (І) має n, що дорівнює 1, а сполуки формул (І), (II) та (III) мають еквівалентні співвідношення купруму у межах від 0,2:1:0,3 до 2:1:3, переважно від 0,4:1:0,8 до 1,2:1:1,2, відповідно. 7 UA 106736 C2 5 10 15 20 25 30 35 4. Фунгіцидна композиція за будь-яким з пп. 1 або 2, яка відрізняється тим, що є вибраною з групи: купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,6:1:1, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,8:1:1, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1,2, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,8:1:1,2, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1,2:1:0,8, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 2:1:0,3, купруму саліцилат С7Н4О3Сu-Н2О + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,2:1:3, купруму саліцилат C7H4O3Cu + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 0,4:1:1, купруму саліцилат C7H4O3Cu + купруму гідроксид + купруму оксихлорид у еквівалентному співвідношенні купруму 1:1:1. 5. Фітосанітарна композиція, що містить фунгіцидну композицію за будь-яким з пп. 1-4 та додатково агрономічно прийнятні диспергатори, розріджувачі та ПАР. 6. Фітосанітарна композиція за п. 5, яка відрізняється тим, що є змочуваним порошком, гранулами, водо-дисперсними гранулами або концентрованою суспензією. 7. Фітосанітарна композиція за п. 5, яка відрізняється тим, що містить спеціальні добавки, як-то антифризні агенти або адгезиви. 8. Фітосанітарна композиція за будь-яким з пп. 5-7, яка відрізняється тим, що еквівалентний вміст купруму з потрійної суміші солей купруму формул (І), (II) та (III) може бути у межах від 3 % до 50 %, переважно від 10 % до 35 %. 9. Застосування фунгіцидної композиції за будь-яким з пп. 1-4 для контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах. 10. Застосування фітосанітарної композиції за будь-яким з пп. 5-8 для контролю фітопатогенних грибків у сільськогосподарських культурах. Комп’ютерна верстка О. Рябко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 8