N [ 4,6-диметоксіпіримідин-2 іл (амінокарбоніл)]-3-диметиламінокарбоніл-2-піридинсульфонамід, який має гербіцидну активність

Ы-[4,6-диметоксипиримидин-2-ил(аминокарбонил)]-3-диметиламинокарбонил-2пиридинсульфонамид формулы (62)4028928/05,29.01 87 (46)25 12.96. Бюл. Ns 4 (56) 1. Патент США № 4518776, кл. С 07 D 251/46, 1985, 2. Патент США iSfc 4521597, кл. С 07 D 251/18, 1985. 3. ЕР І\Ь 0103543 А, кл С 07 D 401/12, 1984. CON сх осн о мЧ с и, обладающий гербицидной активностью. Настоящее изобретение относится к новому соединению, производному пиридинсульфонамида, обладающему гербицидной активностью, которое может быть использовано в подавлении роста нежелательных растений. В основу изобретения поставлена задача создания нового соединения, обладающего широким гербицидным спектром действием и щадящим действием на кукурузу. Поставленная задача достигается тем, что синтезировано произзодноо пиридинсульфонамида формулы: осн. (А) ОСН. обладающее гербицидной активностью Соединение может быть получено следующим способом: Проводят реакцию между пиридиновым соединением, отвечающим общей формуле (I) ( О в которой Zi представляет собой NH2 группу -NCO группу, -NHCOCI группу, или NHCOOR5 группу (в которой Rs представляет собой алкильную или арильную группу) и пиримидиновым соединением, отвечающим следующей формуле. С > о ел о 11265 и которой Zi представляет собой группу, NCO группу, -NHCOCI группу, или NHCOORs группу (в которых R5 имеет те же значения что указаны выше), при условии, что когда Zi представляет сбой NH2 группу, 5 /2 представляет собой -NHO, -NHCOCI или NHCOOR*i группу, а если 2.2 представляет собой NH2 группу, то Z-\ представляет собой NCO, -NHCOCI или -NHCOORs группу. Если желательно, то проводят обработку с целью 10 получения соли. Получение соединения А представлено в примере 1. П р и м е р 1. К суспензии, полученной добавлением 15 0,229 г 2-аминосульфонил~Г\І, N-диметилникотинамида и 0,275 г 2-фепоксикарбониламино-4,6- диметоксипиримидина в 5 мл безводного ацетонитрила добавляют 0,152 г 1,8диазабицикло (5, 4, 0}-7-унденцена и пол- 20 ученную смесь составляют 1 час при комнатной температуре, После окончания реакции смесь добавляют в воду для фильтрации нерастворимого вещества. Профильтрованный раствор преобразуют с помощью 25 концентрированной хлористоводородной кислоты в слабый кислый раствор и экстрагируют метиленхлоридом. Затем раствор высушивают безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель, и получают 0,330 г 30 целевого соединения -гО-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил (ами но карбом ил)]-3-д им етилами нокарбонил-2-пиридинсульфон амида с температурой плавления 169-173°С. Данное соединение может быть исполь- 35 зовано как само по себе, так и в композиции в качестве активного вещества, в которой могут быть использованы: в качестве носителя каолин, мелкодисперсная двуокись кремния или их смесь, п качестве поверхно- 40 стноактивного вещества - смесь соединений, выбранных из группы, включающей фенилсульфонат натрия, поликарбоксилат натрия, алкиларилсульфонат натрия, полиоксиэтиленалкиларилэфирсульфат и про- 45 дукт конденсации нафталинсульфаната натрия с формальдегидом, при следующем соотношении компонентов, мас.%". активные вещества - 10-80, носитель 783,7, поверхностно-активное вещество - 6,3- 50 13. Указанную композицию получают смешением указанных компонентов с последующим измельчением для формирования смачивающегося порошка. Для биолотиче- 55 ских испытаний были получены следующие составы: Пример 2. (мас.%) Соединение А 10 каолин 70,2 продукт реакции конденсации нафталинсульфоната натрия с формальдегидом полиоксиэтиленалкиларилэфирсульфонат микродисперсная двуокись кремния . П р и м е р 3. фенилсульфонат натрия поликарбоксилат натрия алкиларилсульфонат натрия микропорошкообразный кремнезем 1,8 4,5 13,5 (мас.%) ' 6 5 2 7 соединение А 80 Пример 4 (мас.%) фенилсульфонат натрия 4 поликарбоксилат натрия .3 алкиларилсульфонат натрия 1 каолин 42 соединение А 50 Составы, указанные в примерах 2-4, были подвергнуты биологическим испытаниям. Результаты испытаний представлены в примерах 5-7 и таблицах 1-3. П р и м е р 5. Для испытания был использован состав по примеру 2. Каждый горшок заполняют почвой и засевают определенным количеством семян различных испытуемых растений. Когда испытываемые растения достигли определенной стадии (т. е. стадия 2,2-листа для кукурузы, 2,0-листа для дурнишника. 0,5-листа для ипомеи, 0,5-листа для горца перечного, 0,1-листа для грудинк и колючей, растения опрыскивают водным раствором, приготовленным из композиции примера 2. Листья растений опрыскивают с помощью маленького распылителя. Через 30 дней визуально определяют степень развития растений. Подавление сорняков оценивают по 10-бзльной шкале, по которой 10 означает, что растение совсем погибло, а 1 показывает тоже, что и необработанное растение, как показано в таблице 1. Испытываемое соединение А: соединение по настоящему изобретению: (сн3 ) з>г осн3 А . (А) ОСНд 11265 Извес тные ис пытываемые с оед инения В , С, nD, 0CH 10 fcl I- H 15 WО W ОС Н 20 1. Результаты испытаний приведены в таблице П р и м е р 6. 25 Испытание с ос тава примера 3. Кукурузу (с ортов Golden c ross vant um (1) Royal Dent 105T(2), росичку кровяную, щетинник зеленый, овсюг, пас лен черный и горец перечный выс еяли в горшки площадью по 1/ 10000 ара (а) кажд ый и выращивали в 30 оранжерее. Пос ле того, как подопытные рас тения д ос тигли с оответс твенно зад анных рос товых с тадий, то ес ть, с тад ии 4-го лис та д ля Golden c ross vantum, с тад ии 4, 3 лис та д ля Roy al Dent 105T, 3,3 лис та д ля росички 35 кровяной, 3, 3 лис та д ля щетинника зеленого 2, 3 лис та д ля овсюга, с тад ии 2-го лис та д ля пас лена черного и с тадии 3-го лис та д ля горца перечного, их опрыскивали вод ным рас твором, приготовленным из с ос тава при- 40 мера 3. Спус тя 27 д ней пос ле опрыскивания визуальным пу тем определяли с тепень рос та обработанных рас тений. Степень э ффек тивнос ти борьбы с с орняками оценивали по 10бальной шкале, где величиной 10 обозна- 45 чали полнос тью у ничтоженное рас тение, а величиной 1 обозначали рас тения, которые выгляд ели аналогично контрольным, необработанным, как зто указано в таблице 3. П р и м е р 7. 50 Испытания сос тава примера 4. Кукуру зу (с ортов Colden c ross vant um и Royal Dent 105T) и росичку кровяную выс ея ли в горшке площадью по 1/ 10000 ара (а) кажд ый и выращивали в оранж ерее. 55 Пос ле э того, когда под опытные рас тения дос тигли соответс твенно зад анных рос товых с тад ий (то ес ть с тад ии 3,5 лис та д ля Golden cross vant um, с тад ии 4-го лис та для Roy al Dem 105T и с тад ии 2 5 лис та для росички кровяной), их опрыскивали вод ным рас твором, приготовленным из сос тава примера 4. Спус тя 27 дней пос ле опрыскивания визуальным пу тем опред еляли с тепень рос та обработанных рас тений Э ффективнос ть борьбы с сорняками оценивали по 10-бальной шкале, гд е величиной 10 обозначали полнос тью у ничтоженное рас тение, а величина 1 с лужила для обозначения рас тений, которые выгляд ели аналогично контроль ным, необработанным, как э то указано в таблице 2. Как вид но из резу льтатов ис пытания, предс тавленных в таблицах, композиции с соединением А полнос тью подавляю т рос т у куриного проса, которое является сорняком, и абсолютно не оказывают никакого возд ействия на кукурузу. Кроме того, в дос таточной степени под авляется рос т ш ироколис твенных сорняков, таких как дурнишник, ипомея, грудинка колючая, горец перечный и амарант. С д ругой с тороны, извес тные композиции ухудшают рост кукурузы. Следовательно, извес тные композиции нецелес ообразно ис пользовать для обработки кукурузных полей. В примерах 8 и 9 и таблицах 4 и 5 пред ставлены сравнительные данные по гербицид ной активнос ти нового с оед инения А и извес тных с труктурных аналогов, оыраженные в %. П р и м ер 8. Сравнительное испытание 1: Кажд ый горш ок заполняли горной поч вой и опред еленным количес твом зерен куку ру зы (разновид нос ти: Roy al Dent, Zea Mays) Типичные травянис тые с орняк и, т. е. траыы Джонсона (Sorghum halepense), зеленый лис охвос т (Setarla vlridis ) и д икий овес (A vene iatua), высевали отд ельно. Водную д исперсию получали рас творением опред еленного количес тва каждого испытываемого соед инения в 500 л/га вод ы, и к ней добавлялось 0, 2% сельскохозяйс твенного распылителя. Когда испытываемые рас тения, соответственно, д ос тигали опред еленных с тадий рос та (т. е., 3,3-лис товой с тад ии д ля кукурузы, 4,0-лис товой с тад ии д ля травы Джонс она, 2, 6- лис тово й с тад ии д ля зе ле ного лисохвос та и 1,6-лис товой с тад ии д ля д икого овса) водную дисперсию наносили на листья рас тений. Через двадцать один день после нанесения, чис тый вес рас тений измеряли от уроаня гру нта. 11765 Степень повреждения кукурузы (%) и степень подавления сорняков в (%) 8 определяли с помощью следующих уравнений: Чистый вес обработанной кукурузы Степень повреждения кукурузы (%) =100 ------- х 100 Чистый вес необработанной кукурузы Степень подавления сорняков (%) =100 Чистый вес обработанных сорняков Чистый вес необработанных сорняков х 100 П р и м е р 9. Сравнительное испытание 2: Каждый горшок заполняли горной почвой и высевали определенные количества семян различных испытываемых растений. 5 Когда испытываемые растения, соответственно, достигали определенных стадий роста (т. е. 3,8 листовой стадии для кукурузы (Zea mayz), 3,0листовой стадии для зеленого лисохвоста (Setarla vlridis) и 2,8-листовой ста- 10 дии для куриного проса (ежовник) (Echlnochloa crus-galf), водную дисперсию готовили растворением смачиваемого порошка, содержащего определенное количество каждого из испытываемых соединений, Л 5 в 500 л/га воды, и 0,2% сельскохозяйственного распылителя добавлялось к водному раствору. Полученный раствор наносили на листья растений разбрызгивателем мэлогч?* размера. Через двадцать дней после нане- 20 сения визуально наблюдали степень подавления растения в %. Испытываемые соединения: Соединение А: заявленное соединение CON(CH3) 2 S0 2NHC0NH Соединения B-J: Соединения конкретно описанные в ссылках (1, 2, 3). Результаты испытаний. Результаты испытаний растений 1 показаны в таблице 4, приведенной ниже. Заявленное соединение (соединение А) показывает наилучший гербицидный эффект, когда наносится на кукурузное поле, что важно для урожая, где нежелательные растения почти полностью подавляются, в то время как кукуруза может расти без ущерба. С другой стороны, соединения из уровня техники (соединения В, С и D) проявляют значительно меньшую активность против нежелательных растений, в то время как полностью подавляют рост кукурузы. Результаты испытания растений 2 показаны в таблице 5, приведенной ниже. Заявленное соединение (соединение А) показывает наилучший гербицидный эффект, когда наносится на кукурузное поле, что важно для урожая, где нежелательные 25 растения почти полностью подавляются, в то время как кукуруза может расти без ущерба. С другой стороны, соединения из уровня техники (соединения Е, F, G, Н, І и J) не 30 проявляют такой значительной селективности. Таб лиц а 1 Испытуе- Доза акмое сое- тивного кукуруза дурнишник динение ингредив компо- ента, г/га зиции А 10 500 2 10 125 1 Подавление сорняков ипомея грудинка горец пе- ширица колючая речный 9 8 8 7 10 10 10 10 куриное просо 10 10* 11265 10 Продолжение табл 1 Испытуе- Доза ак Подавление сорняков мое сое- тивного динение ингреди- кукуруза дурнишник в компоента, зиции г/га в ипомея грудин- горец пе- ширица ка колю- речный куриное просо чая 500 D 10 8 6 7 10 6 125 500 125 500 125 с 4 4 6 5 10 10 10 10 10 8 6 7 7 7 6 6 5 10 10 7 10 10 10 10 10 10 9 10 10 6 9 6 10 10 10 10 Т а б л иц а 2 Испытуемое Доза активного соединение в композиции ингредиента, г/га А 500 250 120 Эффективность борьбы с сорняками кукуруза О) кукуруза (2) росичка кровяная 2 1 10 1 500 250 125 1 1 1 8 5 3 62,5 15,63 7,81 3 10 10 10 8 6 8 6 4 3 10 62.5 с О 1 1 9 5 4 2 10 10 в Таб лица 3 Испытуе- Доза ак Эффективность борьбы с сорняками мое тивного соедине- ингреди- кукуруза кукуруза росичка щетинние ента, кровяная ник зеленый в компог/га овсюг паслен черный горец перечный зиции А 500 2 2 10 10 10 10 10 250 125 1 1 1 1 1 1 1 1 9 8 6 5 10 10 10 10 9 8 6 10 10 9 8 62,5 31.25 10 10 Ю 10 10 11265 11 12 Продолжение табл. 3 Испытуе- Доза ак Эффективность борьбы с сорняками I мое тивного соедине- ингреди- кукуруза кукуруза росичка щетинние ента, кровяная ник зеленый в компог/га зиции овсюг паслен черный горец перечный 500 2 3 2 7 2 5 10 250 125 в 2 1 1 1 7 6 4 3 3 2 1 1 9 6 4 2 1 10 10 10 10 10 1 1 1 1 7 6 6 5 4 10 10 6 5 2 2 1 1 10 8 8 8 7 10 10 10 10 9 4 3 2 2 10 7 6 10 8 6 5 10 8 62,5 31,25 с 500 250 125 62,5 31,25 D 500 250 125 62,5 31,25 2 10 10 10 10 10 4 2 10 10 8 8 8 10 10 10 10 10 10 10 10 6 5 4 5 4 10 10 10 10 10 10 9 9 8 9 Таб лиц а 4 1 Количество Повреждения Испытываемое соедине акт.ингр. кукурузы ние соединения (г/га) (%) А 200 100 50 200 100 50 200 100 50 200 100 50 В С D Подавление сорняков (%) трава Джонсона зеленый лисохвост дикий овес 1 99 96 >99 А 0 100 100 100 100 100 93 100 100 100 98 96 65 46 22 61 75 55 54 49 44 95 98 97 87 95 86 46 41 76 82 62 93 87 85 71 1 88 85 83 50 40 26 13 14 11265 Т а Ь л и ца 5 Испытыва - Количест Степень подавление роста (%) емое сое во акт. динение ингр. соединения (г/га) (G AI/HA) Кукуруза Ам. трава (куриное просо ) Зел. лисохвост парт. 1 А Е F G Н 500 200 100 40 20 10 500 200 100 40 20 10 500 200 100 40 20 10 500 200 100 40 20 10 500 200 100 40 20 10 парт.2 парт.1 парт.2 парт.1 парт.2 5 0 0 0 0 0 70 60 30 10 0 0 100 100 100 100 100 10О 15 0 0 0 0 0 100 100 100 100 90 70 5 0 0 0 0 0 70 60 30 10 0 0 100 100 100 100 100 100 10 0 0 0 0 0 100 100 100 100 80 70 100 100 100 100 100 90 90 70 50 15 0 0 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 100 100 ЮО 100 100 90 95 70 50 15 10 0 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 65 50 30 15 5 0 100 100 100 100 100 60 0 0 0 0 .0 0 100 85 60 40 10 0 100 100 100 100 =100 95 70 50 30 20 5 0 100 100 100 100 95 70 О 0 0 0 0 '0 90 80 60 40 10 0 11265 15 16 Продолжение табл.5 Испытыва- Количест во акт. ингр, соединения (г/га) (G емое соединение Степень подавление роста (%) Кукуруза Ам трава (куриное просо) Зел.лисохвост парт 1 парт.2 парт.1 парт.2 парт.1 парт.2 100 80 80 60 40 80 90 80 70 40 5 100 100 100 100 100 100 50 30 30 30 10 10 100 100 100 100 100 100 40 40 30 30 10 10 100 100 100 100 100 100 90 70 70 50 40 10 100 100 100 100 100 100 95 70 60 50 40 10 100 100 100 100 100 100 AI/HA ) 1 | 500 200 100 40 20 10 500 200 100 40 20 10 J 5 100 100 100 100 100 100 Структурные формулы соединений-аналогов, испытываемых на гербицидную активность С) В) сн. ©: соосн OCHF СН, осн. D) Е) зогсн(сн3)2 осн ОСН G) §г СН- ОСН. tT^SQ2NHC0NH-(O) оси3 N SO^NHCONH П 11265 18 ^ W СІ H -(O S0?NHC0NH-(O) [Q N N—4 LM SO^ CH, 3 OCH3 J) N—^ OCH3 0CH 3 Упорядник Замовлення 4056 Техред М.Моргентал Коректор Л Лукач Тираж ' Підписне Державне патентне відомство України, 254655, ГСП, Киів-53, Львівська пл., 8 Відкрите акціонерне товариство "Патент", м. Ужгород, вул.ГагарІна 101