Полімерна композиція і спосіб її одержання

1. Полимерная композиция, в частности ком позиция абсорбционного материала, содержащая в качестве компонента А полисахарид или его произ водные, и в качестве компонента В набухающий в 'воде синтетический полимер или сополимер, отличающаяся тем, что она содержит в качестве компонента А 70-99,99% мае. водорастворимых и/или способных набухать в воде полимеров на основе полисахаридов и их производных, а в качестве компонента В 0,01-30% мае. полимеров и/или сополимеров на основе (мет)акриловой кислоты, (мет)акрилонитрила, (мет)акриламида, винилаце-тата, винилпирролидона, винилпиридина, малеи-новой кислоты, малеинового ангидрида, итаконо-вой кислоты, итаконового ангидрида, фумаровой кислоты, винилсульфокислоты и/или 2-акрил-амидо-2метилпропан-сульфокислоты, амидов, Nалкильных производных, М,М'-диаякильных производных, содержащих гидроксильные группы сложных эфиров и содержащих аминогруппы сложных эфиров эти х способных полимеризоваться кислот, и полимеры и/или сополимеры т сшиты, по меньшей мере, одним бифункциональным соединением, композиция дополнительно содержит 0,1-30% мас. в расчете на полимерные компоненты А и В, материала матрицы с температурой плавления или температурой размягчения ниже 180°С для предотвра щения расслаивания и гель-блокирования, и 0,001-10% мас, в расчете на компоненты А и В, ионного и/или ковалентного агента сшивки, причем компоненты А и В объединены в водной среде с последующим высушиванием и размалыванием, примешиванием остальных компонентов композиции, смешиванием до гомогенного состояния и осуществлением термообработки. 2. Полимерная композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержи т способные полимеризо ваться кислоты, в которых до 98% мае. кислотных групп нейтрализованы. 3. Полимерная композиция по пп.1,2, отл ича ю щаяся тем, что она содержит до 50% мас. в рас чете на компоненты А и В, по меньшей мере, одного антиблокирующе го средства на основе природных и/или синте тических волокон и/или материалов с большой поверхностью. 4. Полимерная композиция по пп.1-3 , отл ичаю ща яся тем, что компонент А содержит водорас творимые и/или способные набухать в воде поли меры, модифицированные путем сшивки. 5. Полимерная композиция по пп.1 -4, отл ича ю ща яся тем, что доба вленный после термообра ботки а ген т сши вки за фиксиро ван в матрице п у тем последующей термообработки. 6. Полимерная композиция по пп.1 -5, отл ича ю щаяся тем, что она дополнительно содержит, по меньшей мере , одно би оло ги чески акти вное ве щество , например, лекарственное средство , пес тицид, бак терицид и/или па хучее сре дство , ко то рое пролонгирование высвобождается. 7. Полимерная композиция по пл 1 -6, отл ича ю щаяся тем , что она со держит 75-9 5% мае . ком пон ен та А, 5-25 % ма е. компо нен та В, 2,5-7 ,5 % ма с. в р асче те н а компо нен ты А и В, по ме нь ше й мере , одн о го ма те риа ла ма трицы, 3-7 % ма с. в р асче те н а компо нен ты А и В, по ме нь шей мере, одно го ионно го и/ил и ковалентного а ген та сшивки , 0 ,5-50 % мас, в ра сче те на ком поненты А и В, по меньше й мер е, о дно го а нтиблокир ущего ср едства. 8. Полимерная композиция по п.7, отличающаяся тем , что она соде ржит 5 -15% мас, в расче те на компоненты А и В, по меньшей мере, одного антиблокирующ&го средства. 9. Полимерная композиция по пп.1-8 , отл ичаю щаяся тем , что ионный а ген т сши вки выбра н из соединений металлов, предпочти тельно соедине ний магния, кальция, алюминия, циркония, желе за, титана и цинка в форме и х солей с органиче скими и неорганическими кислотами. 10. Полимерная композиция по пп.1-8, отлича ю щаяся тем, что ковалентный агент сшивки выбран из полифункциональных карбоновых кислот, спир тов, аминов, эпоксидных соединений, ангидридов карбоновых кислот и /или а льдегидо в, а также и х производных, ге терофункциональных соединений с разли чными функциональными гр уппами ука занных классов соединений 11. Полимерная композиция по пп. 1 -10, отли чающаяся тем, что она содержит в качестве ком понента А водорастворимый и/ипи способный на бухать в воде полимер на основе полисахаридов и О о со ю 4 и Zr(o-nponnn)4 Водорастворимый агент сшивки вызывает сшивку компонентов А и В как друг с другом, так и между собой особенно на поверхности, благодаря чем у, как описано в па тен та х ФРГ 3132976 и 2609144 и патенте США А-4 959341, улучшаются абсорбционные свойства В качестве ковалентних агентов СШИВКИ пригодны полифункциональные карбоновые кислоты, спирты, амины, эпоксидные соединения, ангидриды карбоновых кислот и альдегиды, а также их производные Примерами являются лимонная кислота, слизевая кислота, винная кислота, яблочная кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, полиэтиленгликоли, глицерин, пропандиолы, полиоксипропиленамины, эпихлоргидрин, простой этилен гликольдиглициди ло вый эфир , просто й гликольдиглицидиловый эфир, ангидрид янтарной кислоты, малеиновый ангидрид, этиленкарбонат и пропиленкарбонат Точно также принимают во внимание природные производные указанных классов соединений, а также гетерофункциональные соединения с различными функциональными группами вышеуказанных классов соединений Доля компонента А в соотношении компонента А к компоненту В соста вляет 70-99,99% мае , предпочтительно 75-95% мае Доля компонента В соста вляе т 0,01-30% мае, предпочти тельно 5-25% мае Добавка также в незначительных количествах компонента В вызывает сильное улучшение абсорбционных свойств, прежде всего впитывающей способности Благодаря этому можно достигать неожиданно отчетливого улучшения абсорбционных свойств по сравнению с материалом на основе чистой карбоксиметилцеллюлозы (СМСматериал) Необходимая доля компонента В еще отчетливо снижается за счет переработки компонентов А и В, например, в набухшем состоянии и последующего высуши вания Количество антиблоки рующего средства предпочтительно соста вляет 0,5-50%мас, особенно предпочтительно 5-15% мас в расчете на компоненты А и В Количество агента сшивки в абсорбенте составляет 0,001-10% мае, предпочтительно 3-7% мас в расчете на компоненты А и В Добавка материала матрицы, в расчете на компоненты А и В, должна соста вля ть 0,1 -30% мае, предпочтительно 2,5-7,5% мае Матрица предотвращает распад абсорбента, который наблюдае тся в случае чисты х физически х смесей, как описывается, например, в патенте США А-4 952550, и дополнительно препятствуе т гельблокированию Предпочтительное получение абсорбционного материала описывается ниже Стадия 1 Компонент А и компонент В физически смешивают в сухой форме при комнатной темпера туре За тем и х оста вля ют вместе на буха ть при перемешивании в воде или водном растворе Спустя 15-360 минут полученный материал высушивают при температуре 40-180°С в сушильном шкафу Полученный продукт затем размалывают Стадия 2. Полученный материал смешивают с ан тиблокирующим средством и матричным компонентом до образования гомогенной смеси Смешение компонентов осуществляют в пригодных смесителя х, как например, шнековые смесители, смесители с псевдоожиженным слоем, дисковые мешалки или ленточные смесители Термообработку осуществляют при температуре 25-180°С, предпочтительно при 100-120°С Продолжительность нагревания составляет 5-60 минут, предпочтительно 20-40 минут Для термообработки продукта используют обычные сушилки или нагрева тельные печи ( например, дисковая сушилка, ленточная сушилка, сушилка с псевдоожиженным слоем или инфракрасная сушилка) Стадия 3. Затем с полученным материалом интенсивно перемешивают ионные агенты сшивки, предпочтительно дигидрооксиацетат алюминия, стабилизированный борной кислотой при комнатной температуре до образования гомогенной смеси Для фиксации агента сшиаки благодаря матрице еще раз нагревают при температуре 25-180°С, предпочтительно 5О-8О°С в течение 560 минут, чтобы расплавить матричный материал В случае необхо димости вместо описанной в стадии 1 переработки компонент А можно вводить в набухший ( например в воде) компонент В, соответственно компонент В можно вводить в набухший ( например в воде) компонент А или набухший ( например в воде) компонент А можно вводить в набухший ( например в воде) компонент В в случае необходимости при доба вке воды и ли водного раствора После размалывания ( стадия 1) продукт можно просеивать, предпочтительно до размера зерен 90-630 мкм Введение матричного компонента предпочтительно осуществляют при комнатной температуре, однако матричный компонент также можно использовать в виде расплава Смесь в стадии 2 перед термической модификацией можно смешивать предпочтите льно со смесью воды с изопропанолом, чтобы иметь агент растворения Вместо Смеси воды с изопропанолом также можно использовать воду или др угие смеси воды с водорастворимыми органическими растворителями В европейском патенте ЕР-083022 описывается сшивка абсорбента, который состоит из полиакриловой кислоты, с помощью агентов сшивки, которые содержат по меньшей мере две функциональные группы и в состоянии реагировать с карбоксильными группами полиакрилата Реакция протекает на поверхности абсорбента В патентах ФРГ 3314019 и 3523617 также описывае тся по 27560 верхностная сшивка полиакрипатоа с помощью агентов сшиеки, которые содержат по меньшей мере две функциональные группы В противоположность предлагаемым согласно изобретению абсорбентам в этих патентах описываются модифицирования только попиакрилатов, однако не полисахаридов, в оболочке однако такими способами не получают абсорбенты достаточно биологически разрушаемые Введение ионного агента сшивки можно также осуществля ть прямо в физическ ую смесь стадии 2, после че го затем нагрева ют при 25180°С, предпочтительно 10О120"С в течение 5120 минут, предпочтительно 20-60 минут Вышеописанную стадию при применении растворителя можно осуществлять в этом способе до или после введения агента сшивки Ковалентный агент сшивки, альтернативно и дополнительно к ионному агенту сшивки можно добавлять к полимерной смеси до или после добавки матрицы Ковалентный агент сшивки растворяют предпочтительно в случае необходимости в смеси спирта с водой и прикалывают к полимерной смеси при быстром перемешивании Количество растворителя составляет 1-10% мас в расчете на полимерную смесь Затем нагревают а течение 5-120 минут при температуре 25-180°С В качестве растворителя можно применять воду или смеси из воды с водорастворимыми органическими растворителями В случае необходимости антиблокирующее средство, также как и ковалентный агент сшивки, можно добавлять ухе на стадии 1 Предлагаемый согласно изобретению абсорбционный материал обладает хорошей биологической разрушавмостью по сравнению с продуктами, которые базируются на полиакриловой кислоте по сравнению с известными до сих пор абсорбционными материалами на природной основе, сильно улучшенной способностью поглощения и впитывания в отношении 0,9%-ного раствора хлорида натрия, также под давление при неожиданно очень высокой прочности геля Прочность геля некоторых предлагаемых согласно изобретению абсорбентов, а также некоторых известных продажных абсорбентов Название продукта Прочность геля(10 гц) (Н/м*) Предлагаемые согласно изобретению абсорбенты Суперабсорбент из примера 1 Суперабсорбент из примера 3 Суперабсорбент из примера 5 Суперабсорбент из примера 7 Суперабсорбент из примера 9 Известные продажные абсорбенты Продукт А Продукт В Продукт С Продукт D Продукт Е Продукт F Продукт G Продукты F, D, С, D, F и G - сшитые частично нейтрализованные поли-акрилаты Продукт Е - сшитый частично нейтрализованный привитой крахмал-сополимер г 10000 г 10000 г 10000 й10000 Далее отчетливо улучшена механическая прочность (в отношении распада на отдельные, компонент) по сравнению с вышеописанными базирующимися на растительном сырье абсорбентами т Предлагаемую согласно изобретению полимерную композицию можно использовать в особенности в качестве абсорбционного материала в виде волокна, пленки, порошка или гранупята, чтобы впитывать воду или водные жидкости, как моча или кровь, и таким образом она особенно пригодны для использования в пеленках, тампонах, хир ургических изделиях, обмотках кабелей, сосудах для культивирования, упаковочных материалах для мяса, рыбы и абсорбирующих предметах одежды Кроме того материал пригоден в качестве депонирующей среды для постепенного высвобождений биологически активных веществ, как лекарственные средства, пестициды ( патенты США 4818534, 49833В9, 5983390, 4985251) и па хучие г юооо 2460 4200 3500 2700 4950 3700 1575 средства, с тем преимуществом, что депонирующая среда разрушается Благодаря этому в качестве дальнейшего преимущества получается, что биологически активное вещество высвобождается полностью Содержащие биологически активное вещество депонирующие материалы можно приготовлять путем абсорбции, предпочтительно концентрированных водных или водосодержащих растворов в сухом абсорбенте и в случае необходимости высушивания его основы Биологически активное вещество можно добавлять также непосредственно или в виде раствора или дисперсии в любой предстадии процесса получения композиции абсорбента Содержащие биологически активное вещество материалы могут применяться в порошкообразной форме или в виде дисперсии в гидрофобных средах, которые могут содержать стабилизирующие дисперсии средства, как эмульгаторы или 27560 стабилизаторы, или в смеси с др угими ве ществами, как полисахариды. Например, благодаря добавке таких, содержащих бактерицид депонирующих материалов к продуктам на основе целлюлозы, гуара или крахмала или их производных, как карбокси мети л целлюлоза, при их хранении и применении в водных среда х предотвра щае тся разр ушение эти х веществ в течение более продолжительного времени и причем за сче т депонир ующе го действия можно избегать больших количеств свободного биологически активного вещества в растворе. Методы испытания. Тест с пакетиком для чая порционной расфасовки (ТВТ). Для определения абсорбционной способности осуществляют тест с пакетиком для чая порционной расфасовки. В качестве испытуемого раствора применяют водный 0,9%-ный раствор NaC!. 0,2 г испытуемого вещества ( просеяно до размера частиц 90-630 мкм), которые взвешивают в пакетике для чая порционной расфасовки, оставляют набухать в те чение соответственно 10 и 30 минут в испытуемом растворе. После скапывания в течение 5 минут ( максимальное значение) подвергают центри фугированию на центрифуге, например, в обычной бельевой центрифуге, при 1400 об/мин. Поглощение жидкости определяют гравиметрически и пересчитывают на 1г вещества (удерживаемое значение). Абсорбция под давлением (AUL). Для того, чтобы определить способность к впитыванию жидкости под давлением, определяют абсорбцию под давлением, как описывается в европейском патенте ЕР-А-0339461. 0,16г испытуемого вещества ( просеяно до размера частиц 300-600 мкм) оставляют набухать за счет капиллярного действия в течение 60 мин под давлением 1,55 кН/м (99,8 г/дюйм) в 0,9%-ном растворе NaCl. Поглощение жидкости определяют гравиметрически и пересчитывают на 1 г вещества. Прочность геля (G1); Для того, чтобы определить прочность {крепость)- геля G' набухшего абсорбента, поступают как описывается в европейском патенте ЕР-А-0 339461. Прибор: Controlled Stress Rheometer CS 100 С Cam-Med Ltd, Dorking/ UK). Условия измерения: система пластинапластина, диаметр 60 мм, расстояние между пластинами 2 мм, температура 20°С. вращающий момент 1000-4000 цНм, амплитуда 1,5-5 mrad. частота 10,0 гц, 26 мл 0,9%-нога раствора NaCI /г абсорбента. Данные выражаются в Н/м 2. Тест на текучесть (FT). С помощью теста на текучесть определяют, как быстро продукты впитывают испытуем ую жидкость, свойственны ли им явления блокирования, полностью ли пропитываются за счет набухания и везде ли смачиваются. Далее исследуют, являются ли гели твердыми, липкими или рыхлыми и находятся ли раздельно. Для осуществления теста на текучесть примерно 100 мг вещества помещают на пропитанное водой бумажное полотно и следят за тем, как всасывается продуктами. Абсорбционную характеристику оценивают по следующей оценочной шкапе: А - всасывае тся быстро; В = всасы вается очень быстро; С = проникает от качала до конца; D = гель после поглощения воды находи тся отдельно; Е = гель-блокирование. Изобретение поясняется подробнее благодаря нижеприведенным примерам получения и использования. Форпродукты Нижеуказанные смеси при комнатной тем пературе ( 15-20°С) примешивают в 360 мл воды, каждую и оставляют стоять в течение 3-х часов. Затем полученные гели высушивают в течение двух часов при 100°С в суши льном шкафу с цир куляцией воздуха, после чего размалывают и про сеивают до размера зерен 90-360 мкм. '' Форпродукт 138г C MCWalo cel 40 000 ( натрийкарбоксиметилцеллюлоза, Wolff Walsrod!), 2r полиакрилатного суперабсорбента (получают согласно выложенному описанию изобретения к неакцептованной заявке на патент ФРГ 4015085, пример 4, в дальнейшем называется «SAB А». Форпродукт 2 : 38г CMC (Walocel ЗО 000), 2г «SABA» . Форпродукт 3 : 36 г C MC (Walocel 30 000), 4r «SAB A». Форпродукт 4: 32 г C MC (Walocel 30 000), 8r «SAB A». Форпродук т 5 : 32г C MC (Walocel 30 000), 8r «SAB A», 4r целлюлозного волокна (PWC, фирма Реттениайер). Форпродукт 6: 28,5г CMC (Wafocel 30 000), 9,5r гуаровой муки (тип 104, фирма Roeper), 2r «SAB A». Форпродукт 7 { сравнительный пример). 40г CMC, (Walocel 40 000) без добавки. Пр имеры Пример 1. 5г форпродукта ин тенсивно смеши вают с 0,25г волокна BE 600/30 (целлюлоза, диаметр 17 мкм, длина 30 мкм) (фирма Реттенмайер) и 0,25г TONE 230 с концевыми кислотными группами (продукт взаимодействия TONE 230 [ попиол на основе капролактона, молекулярная масса 1250г.моль"'ї, фирмы Юнион Карбид с малеиновым ангидридом) и затем нагревают в печи при 120"С в течение 30 минут. После этого смешивают с 0,25г А1(ОН)2 ООССНз* 1/3 НзВОз и нагревают в печи при 50°С в течение часа. ТВТ (мак сима льное /удержи ва емое )* 48г/г/26г/г; AUL=18,0 г/г FT- BCD. Пример 2. 5г форпродукта 2 интенсивно смешивают с 0,25 г азросипа R 972 ( пирогенная кремневая кислота, диаметр частиц 16 нм, Дегусса АГ). 0,25 г TONE 230 с концевыми кислотными группами, 0,5 мл воды и 1 мл изолропанола и затем в течение 30 мин нагревают в печи при 120"С Затем смешивают с 0 ,25г А1(ОН)2 ООССНз*1/3 НзВОз и нагревают s печи мри 50°С s течение часа. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 51 г/г / 28 г/г; AUL=19.6 г/г FT= BCD Пример 3. Поступают как в примере 2, однако вместо форпродукта 2 используют форпродукт 3; кроме того, вместо аэроснпа R 972 применяют аэросил А 200»( пирогенная кремневая кислота, диаметр частиц: 12 нм, Дегуссэ АГ). 27560 ТВТ (максимальное/удерживаемое)- 45 г/г / 27 г/г; AUL=17,0 г/г FT= BCD. Пример 11. При получении форпродукта 1 дополнительно добавляют к полимерной смеси 0,05 г 3,7бис(диметиламино)-фенотиазинийхлорида и далее перерабатывают как описано далее. Из этого форпродукта согласно примеру 1 получают абсорбент. Таким образом полученный абсорбент исследуют как описано в примере 10. Полученные результаты со впадают с рез ультатами, полученными в примере 10 Сравнительные примеры Сравнительный пример 1. Поступают как в примере 2, однако используют форпродукт 7 и уменьшают в два раза количество TONE 230 с концевыми кисло тными гр уп пами. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 36 г/г / 27 r/r; AUL=8,0 г/г FT-E. Сравни те льный пример 2 . 20 г C MC 30 000 вместе с 8 г изопропанола, 200 г воды, 0,4г А1(ОН)2ООССНз*1/3 НзВОз и 0,6г уксусной кислоты выдерживают 4 часа при 50°С . Затем высушивают при 80°С. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 16 г/г / 11 г/г; AUL=8,9 г/г FT-E. Сравни те льные примеры 3,4 . Повторяют пригото вление продуктов из примеров 3 и 5 без добавки материала матрицы. Полученные продукты негомогенны, могут разделяться за счет просеивания и блокированы. Относительно ТВТ и AUL-теста из-за неоднородности продуктов (расслаивание при просеивании) нельзя получить никаких воспроизводимых значений. Сравни те льный пример 5. 60г CMC 40 000 интенсивно смешивают с 1,5 г этиленкарбоната, 1,5 мл воды и 1,5 мл изопропанола; затем нагревают в печи при 120°С в течение 80 мин. 8г этого продукта интенсивно смешивают с 2г Favor 953 ( сшитый частично нейтрализованный полиакрилат фирмы Штоюсауэ ГмбХ). 0,5 г TONE 230, 0,5г волокна BE 600/30 и 0,5 г А1(ОН)гООССНэ* 1/3 НзВОз при применении 2 мл изопропанола и 1 мл воды и нагревают в течение 60 мин. в печи при 120°С. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 46 г/г / 29 r/r; AUL=U,4 r/r FT= BCD. Сравни те льный пример 6. 8r CMC 40 000 интенсивно смешивают с 2г «SAB А», 0,5г волокна BE 600/30, 0,5 г TONE 230 с концевыми кислотными группами, 0,1г ээросила R 972, 2 мл изолропанола и 1 мл воды и затем нагревают в печи при 120°С в течение 30 мин. Таким о бр аз ом п о л уче н н ы й п р о д ук т с 0 ,6 г АІ(ОН)2ООССНз* 1/3 НзВОз и затем нагревают в печи при 50°С в течение часа. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 51 г/г / 36 r/r; AUL=11,0 г/г FT- BCD. Пример 4. Поступают как в примере 2, однако вместо TONE 230 с концевыми кислотными группами используют чистый TONE 230 , кроме того интенсивно смешивают с удвоенным количеством воды и удвоенным количеством изопропанопа. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 52 г/г / 29 r/r, AUL=19,0 г/г FT= BCD. Пример 5. Поступают как в примере 2, однако используют форпродукт 5. ТВТ (максимальное/ удерживаемое): 47 г/г / 27 r/r, AUL=18,3 r/r FT= BCD Пример 6. Поступают как в примере 3, однако используют только половинное количество TONE 230 с концевыми кислотными группами; кроме того аэросил А 200 заменяют таким же количеством волокна BE 600/30. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 52 г/г / 29 r/r; AUL=18,7 г/г FT= BCD. Пример 7. Поступают как в примере 2, однако дополнительно вводят ( до первого нагревания) 0,25г волокна BE 600/30. ТВТ (максимальное/удерживаемое): 49 г/г / 28 г/г; AUL=18,9 r/r FT= BCD Пример 8. Поступают как в примере 2, однако используют форпродукт б ТВТ {максимальное/ удерживаемое): 38,8 г/г / 22 г/г; AUL=16,5 r/r FT= А С D. Пример 9. Поступают как в примере 2, однако используют форпродукт 5. Кроме того количество агента сшивки на основе алюминия уменьшают до 0,2 г. ТВТ (максимальное/удерживаемое). 49 г/г / 28 r/r; AUL=16,8 г/г FT= А С D. Пример 10. 100г полученного в примере 1 продукта смешивают со 100 мл 0,125%-ного водного раствора 3,7бис-(диметиламино)-фенотиазинийхло-рида и затем высушивают в течение 2-х часов в сушильном шкафу с циркуляцией воздуха при 6О°С. 200 мг таким образом полученно го продукта вно сят в пакетик для чая порционной ^ расфа совки. Его подве шивают в химическом* стакане с 50 мл 0,25%-но го раствора хлорида натрия. Сп устя час пакетик вынимают. Оценивают окрашивание раствора хлорида натрия, после чего процесс повторяют с новым раствором NaCl. Также после 5-го цикла синее окрашивание раствора хлорида натрия указывает на высво бождение биологи чески активно го ве щества из полимерной композиции, функционирующей в каче стве депонир ующей среды. Тираж 50 екэ. Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м. Ужгород, вул. Гагаріна, 101 (0 3 1 2 2 ) 3 -7 2 -8 9 (0 3 1 2 2 ) 2 -5 7 -0 3 10