Похідні 4-бензоїлізокcазолу, спосіб їх одержання (варіанти), гербіцидна композиція та спосіб боротьби з бур’янами

1 Производные 4-бензоилизоксазола общей формулы (I) где L является отщепляющейся группой с солью гидроксиламина 6 Способ получения соединения формулы I, отличающийся тем, что окисляют соединения общей формулы О о (I) где R означает циклопропильную группу, R2 означает -S(O)nR R3 означает хлор, бром или трифторметильную группу, R означает метальную группу и п означает два 2 Соединение по п 1, отличающееся тем, что соединением является 4-(4-хлор-2метилсульфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол 3 Соединение по п 1, отличающееся тем, что соединением является 5-циклопропил-4-(2метилсульфонил-4-трифторметилбензоил)изоксазол 4 Соединение по п 1, отличающееся тем, что соединением является 4-(4-бром-2метилсульфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол 5 Способ получения соединения по п 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что проводят реакцию соединения общей формулы (II) (Ш) с последующим превращением сульфенильной группы в сульфонильную группу 7 Способ получения соединения по п 1 формулы изобретения, отличающийся тем, что проводят реакцию соединения общей формулы (IV) го Ю (IV) где Y представляет карбоксигруппу или ее активную производную, и/или цианогруппу с соответствующим металлоорганическим реагентом 8 Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что включает в качестве активного ингредиента гербицид но-эффективное количество производной изоксазола общей формулы (I), как это определено в, п 1 формулы изобретения, в сочетании с агрономически приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом 9 Гербицидная композиция по п 6, отличающаяся тем, что композиция включает от 0,05 до 90 З 45943 вес % аісгивного ингредиента цид но-эффективное количество производного 10 Гербицидная композиция по п 8 или 9, отлиизоксазола общей формулы (I), как это определечающаяся тем, что находится в жидком виде и но в п 1 формулы изобретения, на места произсодержит от 0,05 до 25 % поверхностно-активного растания растений агента 13 Способ по п 12, отличающийся тем, что местом произрастания является площадь, исполь11 Гербицидная композиция по любому из пп 8, 9 зуемая или которая будет использоваться для или 10 в виде концентрата водной суспензии, выращивания сельскохозяйственных культур, и смачиваемого порошка, водорастворимого или соединение применяют в дозе от 0,01 до 4,0 кг/Га вододиспергируемого порошка, водорастворимого жидкого концентрата, жидкого концентрата эмуль14 Способ по п 12, отличающийся тем, что мегируемой суспензии, гранул или эмульгируемого стом произрастания является площадь, которая концентрата не занята растущими сельскохозяйственными культурами, и соединение применяют в дозе от 12 Способ борьбы с сорняками в месте их произ1,0 до 20,0 кг/Га растания, отличающийся тем, что наносят герби Настоящее изобретение относится к новым производным 4-бензоилизоксазола, содержащим их композициям и их использованию в качестве гербицидов Настоящее изобретение относится к производным 4-бензоилизоксазола общей формулы (I) О нее в соответствии с первым определением каждого символа в спецификации Следует понимать, что в описаниях процессов, представленных ниже, последовательные стадии могут быть осуществлены в различном порядке, и что для получения целевых соединений могут применяться подходящие защищающие группы В соответствии с настоящим изобретением соединения общей формулы (I) могут быть получены по реакции соединения общей формулы (II) ?2 о где R означает циклопропильную группу, R2 означает -S(O)nR, R3 означает атом хлора, брома или трифторметильную группу, R означает метильную группу, и п равно 2, которые обладают ценными гербицидными свойствами Настоящее изобретение относится к следующим соединениям A) 4-(4-хлор-2-метилсульфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол, B) 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4трифторметилбензоил)-изоксазол, и C) 4-(4-бром-2-метилсульфонилбензоил)-5циклопропилизоксазол Буквы А-С присвоены вышеприведенным соединениям для ссылки и последующей идентификации Соединения настоящего изобретения показывают неожиданную и очень высокую гербицидную активность по сравнению с известными соединениями против важных сорняков, включающих лисохвост (Setana vindis и Setana fabeni), петушиное просо (Echinochloa crus-galh), ползучий сорняк (Digitana sangumahs) и разрыхляющее сорго (Sorghum bicolor) Соединения общей формулы (I) могут быть получены известными способами, например как описано ниже В последующем описании, где символы, появляющиеся в формулах, специально не определены, следует понимать, что они "определены ра где L означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина Обычно L означает Оалкильную группу, N.N-диалкиламиногруппу, например этоксигруппу или диметиламиногруппу Реакцию обычно осуществляют в растворителе, таком как этанол или ацетонитрил, не обязательно в присутствии основания или акцептора кислоты, такого кактриэтиламин или ацетат натрия Согласно дальнейшему признаку настоящего изобретения соединения формулы (I) могут быть получены путем окисления соединений общей формулы (III) Q SR с превращением сульфенильной группы в сульфонильную группу Окисление сульфенильной группы обычно проводят с использованием, например, 3-хлорпербензойной кислоты в инертном растворителе, таком как дихлорметан, при температуре от -40°С до 0°С Согласно дальнейшему признаку настоящего изобретения соединения общей формулы (I) могут быть получены по реакции соединения общей 45943 формулы (IV) где Y означает карбоксигруппу или ее активную производную (такую как хлорид карбоновой кислоты или карбоновый сложный эфир) или цианогруппу, с соответствующим металлоорганическим агентом, таким как реагент Гриньяра или литийорганический реагент Реакцию обычно проводят в инертном растворителе, таком как простой эфир или тетрагидрофуран при температуре от 0°С до температуры кипения смеси с обратным холодильником Промежуточные соединения при получении соединений общей формулы (I) получают с применением известных методов Соединения общей формулы III могут быть получены по реакции соединения общей формулы V •О с соединением общей формулы VI Реакцию обычно проводят в присутствии катализатора в виде кислоты Льюиса, такого как хлорид алюминия, при температуре от комнатной до 100°С Соединения общей формулы III могут быть также получены по реакции соединения общей формулы (VII) О О где L означает отщепляющуюся группу, с солью гидроксиламина Обычно предпочтительным является гидрохлорид гидроксиламина В общем случае L означает О-алкильную группу или N,Nдиалкиламиногруппу, например этоксигруппу или диметиламиногруппу Реакцию обычно проводят в растворителе, таком как этанол или ацетонитрил, возможно в присутствии основания или кислотного акцептора, такого как триэтиламин или ацетат натрия Соединения общей формулы (III) могут быть также получены путем реакции соединения общей формулы (IV), где V представляет карбоксигруппу или ее реакционную производную (такую как хло рид карбоновой кислоты или сложный эфир карбоновой кислоты), или цианогруппу, с подходящим металлоорганическим реагентом, таким как реагент Гриньяра, или литийорганическим реагентом Реакция обычно проводится в инертном растворителе, таком как простой эфир или тетрагидрофуран, при температуре от 0°С до температуры кипения смеси в обратном холодильнике Соединения общей формулы (II) могут быть получены по реакции соединения общей формулы с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида Обычно используются триэтилортоформиат или диэтилацеталь диметилформамида Реакция с триалкилортоформиатом обычно проводится в присутствии уксусного ангидрида при температуре кипения смеси с обратным холодильником, а реакция с диалкилацеталем диметилформамида может проводиться в присутствии инертного растворителя при температуре от комнатной до температуры кипения смеси с обратным холодильником Соединения общей формулы (VII) могут быть получены по реакций соединения общей формулы IX SR О О с триалкилортоформиатом или диалкилацеталем диметилформамида Реакция может быть осуществлена как описано выше для получения формулы (II) из соединения формулы (VIII) Получение промежуточных соединений общих формул (IV), (V), (VI), (VIII) и (IX) хорошо описано в литературе Следующие примеры иллюстрируют получение соединений общей формулы (I), и следующие сравнительные примеры иллюстрируют получение промежуточных продуктов настоящего изобретения В настоящем описании Т к обозначает температуру кипения, Т пл обозначает температуру плавления Буквы ЯМР означают, что в данном месте указаны спектральные характеристики ядерного магнитного резонанса Пример 1 Соединения А, В и С Ацетат натрия (1,93г) добавили к смеси 1-(4хлор-2-метилсульфонил-фенил)-3-циклопропил-2этоксиметиленпропан-1,3-диона (8,4г) и гидрохлорида гидроксиламина (1,64г) в этаноле при перемешивании Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи Смесь упаривали, и остаток был растворен в этилацетате, промыт водой, высушен (безводным сульфатом магния) и отфильтрован Фильтрат был упарен досуха, и 45943 остаток перекристаллизовывали из простого эфира с получением 4-(4-хлор-2метилсульфонилбензоил)-5циклопропилизоксазола (4,4г) в виде беловатого твердого вещества Т пл 184-185°С Тем же путем при использовании соответствующих замещенных исходных веществ были получены следующие соединения общей формулы (I) 1 R Циклоп ропил Циклоп ропил Соединение В С Сравнительный пример 1 Смесь 1 -(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3циклопропилпропан-1,3-диона (7,1 г) и триэтилортоформиата (6,9) в уксусном ангидриде перемешивали и нагревали при температуре кипения смеси с обратным холодильником в течение 2 часов Смесь была упарена досуха, и сухой остаток растворен в толуоле и вновь упарен с получением 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3циклопропил-2-этоксиметиленпропан-1,3-диона (8,4г) в виде красной смолы, которая далее не очищалась Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ R1 Циклоп ропил Циклоп ропил R^ SO2Me SO2Me R^ CF3 Br Сравнительный пример 2 Смесь трет -бутил-2-(4-хлор-2метилсульфонилбензоил)-3-циклопропил-3оксопропионата (9,5г) и 4-толуолсульфокислоты (1,5г) в толуоле перемешивали и кипятили с об; ратным холодильником в течение 3 часов После 2М|охлаждения смесь промыли водой, высушивали Me (безводным сульфатом магния) и отфильтровывали Фильтрат выпаривали досуха с получением 1-(4-хлоро-2-метилсульфонилфенил)-3циклопропилпропан-1,3-диона (7,1 г) в виде оранжевой смолы ЯМР спектр (CDCI3) 0,8 -1,2 (мультиплет, 4Н), 1,5 - 1,9 (мультиплет, 1Н), 3,3 (синглет, ЗН), 5,8 (синглет, 1Н), 7,3 - 7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1Н) Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ >2 >2 OEt R' R^ R^ Циклоп ропил SO2Me CF3 Циклоп ропил SO2Me Br ЯМР спектр ЯМР(СОСІз) 0,8 -1,4 (мультиплет, 4Н), 1,5-1,8 (мультиплет, 1Н), 3,3 (синглет, ЗН), 5,85 (синглет, 1Н), 7,5 (дуплет, 1Н), 7,8 (дуплет, 1Н), 8,2 (синглет, 1Н) ЯМР(СОСІз) 0,9 -1,35 (мультиплет, 4Н), 1,5-1,9 (мультиплет, 1Н), 3,45 (синглет, ЗН), 6,0 (синглет, 1Н), 7,5 (дуплет, 1Н), 7,95 (дуплет, 1Н), 8,4 (синглет, 1Н) Сравнительный пример З Тетрахлорид углерода (2мл) добавляли к смеси магния (0,57г) и трет-бутил З-циклопропил-3оксопропионата (4,36г) в метаноле Смесь перемешивали в течение 0,5 часа Смесь была упарена досуха, и остаток растворяли в толуоле Смесь вновь упарили досуха и суспендировали в ацетонитриле Добавили 4-хлоро-2метилсульфонилбензоил хлорида (6,0г) и смесь перемешивали в течение 3 часов Смесь упарили досуха, и остаток растворили в етилацетате Смесь промыли водным раствором соляной кислоты (2М), водой, высушили (безводным сульфатом магния) и отфильтровали Фильтрат был упарен досуха с получением 2-(4-хлоро-2метилсульфонил-бензоил)-3-циклопропил-3оксопропионата трет-бутила (9,6г) в виде коричневого масла, которое далее не очищалось Аналогичным образом были получены следующие соединения при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ О OtBu R1 Циклоп ропил Циклоп ропил R^ SO2Me SO2Me R^ CF3 Br Бензоилхлориды были получены путем нагревания соответствующим образом замещенных бензойных кислот при кипячении с обратным холодильником с тионилхлоридом в течение 3 часов Избыток тионилхлорида удаляли испарением, и полученные таким образом бензоилхлориды использовали непосредственно без дополнительной очистки 45943 Сравнительный пример 4 Перманганат талия (316г) добавили при перемешивании к суспензии 4-бромо-2метилсульфенилтолуола (90,5г) в воде, поддерживая температуру кипения смеси с обратным холодильником Смесь перемешивали и кипятили с обратным холодильником в течение 3 часов Смесь фильтровали, и остаток промывали горячей водой Фильтрат охладили до комнатной температуры и экстрагировали етилацетатом Водный раствор подкисляли до рН 1, насыщали хлористым натрием и экстрагировали этилацетатом Органический слой промыли водой, высушивали (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха с получением 4бромо-2-метилсульфонил-бензойной кислоты (44,6г) в виде светло-коричневого твердого вещества с температурой плавления 220 - 220,5°С Аналогичным образом было получено следующее соединение при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ 4-хлоро-З -метилсульфонилбензойная кислота, ЯМР(СОС13 DMSO3-d6) 3,35 (синглет, ЗН), 7,5 7,8 (мультиплет, 2Н), 7,9 (синглет, 1Н), 8,2 - 8,6 (широкий синглет, 1Н) Сравнительный пример 5 Перекись водорода (30%) добавили к охлажденному раствору 2-метилсульфенил-4трифторметилбензойной кислоты (6,0г) и уксусного ангидрида (3,6мл) в уксусной кислоте при 10°С Смеси позволяли медленно нагреться до комнатной температуры и перемешивали в течение 0,5 часа Смесь перемешивали и нагревали при 65°С в течение 3 часов После охлаждения смесь влили в воду со льдом и экстрагировали эфиром Органический слой промыли водой, водным раствором сульфата железа, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха с получением 2-метилсульфонил-4трифторметилбензойной кислоты (5,54г) в виде белого вещества с температурой плавления 155,5 -156°С Сравнительный пример 6 н-Бутиллитий (2,5М раствор в циклогексане, 25мл) добавили по каплям в инертной атмосфере к перемешиваемому раствору 4-бромо-З-метиленсульфенилбензотрифторида (16,4г) в эфире при 70°С в течение 2 часов и затем вылили раствор на гранулы твердой двуокиси углерода Смесь перемешивали в течение 10 минут и добавили водный раствор соляной кислоты Слои разделили, и водный слой экстрагировали эфиром Объединенные органические слои промыли водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали, и остаток перетирали с циклогексаном и фильтровали с получением 2метилсульфенил-4-трифторметилбензойной кислоты (12,4г) в виде белого вещества, ЯМР(СОС13 + DMSO-d6) 2,45(синглет, ЗН), 7,2 (дуплет, 1Н), 7,3 (синглет, 1Н), 8,0 (дуплет, 1Н), 10,7 -11,1 (широкий синглет, 1Н) Сравнительный пример 7 Трет-бутил нитрит (4мл) добавили к смеси 5хлоро-2-метиланилина (4г) и д и мети л дисульфид а (26,Зг) в хлороформе После начала реакции од 10 новременно добавили трет-бутил нитрит (17,7мл) и 5-хлоро-2-метиланилина (16г) Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 часов и оставляли стоять в течение ночи Смесь промыли водой, водным раствором соляной кислоты (2мл), водой, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха с получением 4-хлоро-2метилсульфенилтолуола (24,6г) в виде красного масла, ЯМР (CDCI3) 2,2 (синглет, ЗН), 6,85 (синглет, 2Н), 7,0 (синглет, 1Н) Аналогичным образом было получено следующее соединение при использовании замещенных подходящим образом исходных веществ 4-бромо-З-метилсульфенилбензотрифторид с температурой кипения 84 - 88°С при 2мм Нд Сравнительный пример 8 Охлажденный раствор нитрита натрия (5,8г) в концентрированной серной кислоте (50мл) добавили по каплям к перемешиваемому раствору 4метил-3-метилсульфениланилина (12,8г) в ледяной уксусной кислоте при 20°С Полученную суспензию добавили к смеси бромида меди (I) (12г), водной бромистоводородной кислоты (48 - 50%) и льда Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов и затем разбавили водой и экстрагировали этилацетатом Органический слой промывали водой, водным раствором гидроокиси натрия (2мл), сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха Остаток перетирали с горячим циклогексаном и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха с получением 4-бром-2метилсульфенилтолуола (8,6г) в виде коричневого масла, ЯМР (CDCI3) 2,15 (синглет, ЗН), 2,2 (синглет, ЗН), 6,5 - 7,1 (мультиплет, ЗН) Сравнительный пример 9 Концентрированную соляную кислоту (128мл) медленно добавили к суспензии 2метилсульфенил-4-нитротолуола (36,6г) в метаноле При перемешивании добавили порошок железа (Збг), поддерживая температуру ниже 50°С Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 4 часов Смесь влили в воду, нейтрализованную добавлением карбоната натрия, фильтровали, и остаток экстрагировали дихлорметаном Водный слой экстрагировали дихлорметаном и объединенные органические слои промыли водным раствором хлорида натрия, сушили (безводным сульфатом магния) и фильтровали Фильтрат выпаривали досуха, и остаток очищали хроматографией на колонке с силикагелем, элюируя смесью этилацетата и н-гексана с получением 4метил-3-метилсульфениланилина (2,8г) в виде оранжевого твердого вещества, ЯМР(СОСІз) 2,2 (синглет, ЗН), 2,35 (синглет, ЗН), 3,45 (синглет, 2Н), 6,1 - 6,9 (мультиплет, ЗН) Дальнейшим объектом настоящего изобретения является способ борьбы с сорняками (те нежелательной растительностью) путем применения гербицидно эффективного количества по крайней мере одной производной изоксазола общей формулы (I) Для этой цели производные изоксазола обычно используют в форме гербицидных компо 11 45943 12 зиций (те вместе с совместимыми разбавителяСоединения общей формулы (I) могут также ми и носителями и/или поверхностно-аісгивньїми использоваться для борьбы с сорняками, в осовеществами, подходящими для использования в бенности упомянутых выше, посредством примегербицидных композициях), например, как описано нения до или после их появления во фруктовых ниже садах и других местах роста деревьев, например в лесах, посадках и парках, и на плантациях, наСоединения общей формулы (I) показывают пример сахарного тростника, масличной пальмы, гербицидную активность против dycotyledonous плантациях каучуконосов Для этой цели они мо(те широколиственных) и monocotyledonous (те гут быть использованы направленным или ненатравянистых) сорняков посредством применения правленным образом (например, направленным до и/или после всходовой обработки Довсходовая или ненаправленным разбрызгиванием) на сорняобработка означает применение в почву, в котоки или почву, на которой ожидается их появление, рой присутствуют семена или ростки сорняков, до до или после посадки деревьев или плантаций с появления ростков над поверхностью почвы Поуровнем применения между 0,25кг и 5,0кг и более слевсходовая обработка означает применение с предпочтительно между 0,5кг и 4,0кг активного воздуха или разбрасыванием по отношению к вещества на гектар сорнякам, которые уже появились над поверхностью почвы Например, соединения общей форСоединения общей формулы (I) могут также мулы (I) могут быть использованы для борьбы с использоваться для борьбы с сорняками, в особенности упомянутых выше, в местах, на которых широколиственными сорняками, например нет злаковых сельскохозяйственных культур, но Abutilon theophrasty, Amaranthus retroflexus, Bidons на которых по какой-либо причине необходима piloea, Chonopodium sibum, Gahum aparme, Ipoборьба с сорняками moea spp или Ipomoea purpurea, Seshama exaltata, Smapis arvensis, Solarium mgrum и Xanthium struПримерами таких территорий являются аэроmanum, и дромы, индустриальные участки, железнодорожные пути, придорожные территории, ирригационтравянистыми сорняками, например Alopecuные и другие водные пути, территории, поросшие rus myosuroides, Avena fatua, Digitana sangumahs, кустарником, и земли под паром или не культивиEchinochloa crus-galh, Sorghum bicolor, Elepegnesруемые земли, в частности, на которых необходим sim suroides и Setana spp или Setana fabeni или контроль роста сорняков во избежание пожаров Setana vindis, и При использовании в таких целях, при которых осоками, например Cyperus esculentus общий гербицидный эффект часто желателен, Количество применяемых соединений общей активные соединения обычно используются в доформулы (I) изменяется в зависимости от прирозах, больших, чем дозы, используемые на терриды сорняков, используемой композиции, времени ториях, на которых растет урожай, как описано применения, климатических и погодных условий и выше Точная доза будет зависеть от природы (при применении на территории с растущим урорастений и желаемого эффекта жаем) природы урожая При применении на территории с растущим урожаем скорость применеВ особенности подходит для этой цели приния должна быть достаточной для борьбы с менение до и после появления сорняков, предпочсорняками и в то же время не оказывающей сущетительно до появления, направленным или ненаственного урона урожаю Обычно, с учетом переправленным образом (например, направленным численных факторов, хорошие результаты приноили ненаправленным разбрызгиванием) активного сит использование от О,О1кг до 5кг на гектар вещества на уровне между 1,0кг и 20,0кг, более Однако следует учесть, что в зависимости от попредпочтительно между 5,0кг и 10,0кг на гектар ставленной задачи могут использоваться большие При довсходовой обработке соединения обили меньшие количества материала щей формулы (I) могут быть введены в почву, на которой ожидается появление сорняков ПолезСоединения общей формулы (I) могут испольным является также то, что соединения общей зоваться для селективной борьбы с сорняками, формулы (I) при послевсходовой обработке, т е например, как упомянуто выше, посредством припри применении с воздуха или разбрасыванием на менения до или после появления сорняков напоявившиеся сорняки, также нормально контактиправленным или ненаправленным образом, наруют с почвой, и осуществляется борьба с еще не пример направленным или ненаправленным взошедшими сорняками разбрызгиванием в месте роста сорняков на используемой территории, или при использовании Там, где особо необходимо пролонгированное на территории с растущим урожаем, например действие, применение соединений общей формупшеницы, ячменя, овса, маиса и риса, соевых болы (I) может быть повторено, если это необходибов, полевых и карликовых бобов, гороха, люцермо ны, хлопка, орехов, льна, лука, моркови, капусты, Следующим объектом настоящего изобретерепы, подсолнечника, сахарной свеклы, обычной ния являются гербицидные композиции, вклюили посаженной травы, до или после посадки чающие одну или более производную изоксазола урожая, до или после появления урожая Для сеобщей формулы (І), в сочетании с предпочтительлективного контроля сорняков в месте их роста на но гомогенно распределенным одним или более используемой территории или территории, котосовместимым сельскохозяйственно приемлемым рую собираются использовать для роста урожая, разбавителем или носителем и/или поверхностно например растений, упомянутых выше, подходяактивным веществом (те с разбавителями или щий уровень использования может составлять от носителями и/или поверхностно-активными веще0,01 кг до 2,0кг активного вещества на гектар ствами такого типа, который подходит для исполь 13 45943 зования в гербицидных композициях и который совместим с соединениями общей формулы (I)) Термин "гомогенно распределен" использован для того, чтобы описать также композиции, в которых соединения общей формулы (I) растворены в других компонентах Термин "гербицидные композиции" использован в широком смысле, который включает не только композиции, готовые к непосредственному использованию, но и концентраты, которые должны быть разбавлены перед использованием Предпочтительно композиции содержат от 0,05 до 90% по весу одного или более соединений общей формулы (I) Гербицидные композиции могут содержать как разбавитель или носитель, так и поверхностноактивное (те увлажняющее, диспергирующее или эмульгирующее) вещество Поверхностноактивные вещества, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть ионного или неионного типа, например сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные, продукты, основанные на конденсатах этиленоксида с алкильными или полиарильными фенолами, например нонил- или октил-фенолами, или сложными эфирами карбоновых кислот и ангидросорбитолов, которые были получены этерификацией свободных гидроксильных групп посредством конденсации с этиленоксидом, солями щелочных и щелочноземельных металлов эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такими как динонил- и диокстилсульфоносукцинаты натрия и соли щелочных и щелочноземельных металлов производных высокомолекулярных сульфоновых кислот, такие как лигносульфонаты натрия и кальция и алкилбензолсульфонаты натрия и кальция Является выгодным, чтобы гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением включали до 10% по весу, например от 0,05 до 10% по весу, поверхностно-активного вещества, но, если необходимо, гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать большую долю поверхностно-активного вещества, например, до 15% по весу в концентратах жидкой эмульгируемой суспензии и до 25% по весу в жидких водорастворимых концентратах Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трифосфат кальция, измельченная в порошок пробка, углеродный абсорбент и глины, такие как каолин и бентонит Твердые композиции (которые могут иметь форму пылинок, гранул или увлажняемого порошка) обычно получают перемалыванием соединений общей формулы (I) с твердыми разбавителями или импрегнированием твердых разбавителей или носителей в растворы соединений общей формулы (І) в летучих растворителях, испарением растворителей и, если необходимо, перемалыванием продуктов для получения порошка Гранулированные композиции могут быть получены абсорбированием соединений общей формулы (I) (растворенных в подходящих растворителях, которые могут быть, если надо, летучими) твердыми разбавителями или переносчиками в гранулированной форме и, если нужно, испаре 14 нием растворителя или гранулирующимися композициями в форме порошка, полученными как описано выше Твердые гербицидные композиции, в особенности смачивающиеся порошки и гранулы, могут содержать смачивающие или диспергирующие вещества (например, типа описанных выше), которые в случае твердого вещества также могут служить разбавителями или носителями Жидкие композиции в соответствии с изобретением могут быть в виде водного, органического или водно-органического раствора, суспензии или эмульсии, которая может быть дополнена поверхностно-активным веществом Подходящие жидкие разбавители для жидкой композиции включают воду, гликоли, тетрагидрофурфуриловый спирт, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол, минеральные, животные и растительные масла и легкие ароматические и нафтеновые фракции нефти (и смеси этих разбавителей) Поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в жидких композициях, могут быть ионными или неионными (например, типа описанных выше) и могут в случае жидкости служить разбавителями или носителями Порошки, диспергируемые гранулы и жидкие композиции в виде концентратов могут быть разбавлены водой или другими подходящими разбавителями, например минеральными или растительными маслами, особенно в случае жидких концентратов, в которых растворителем или переносчиком является масло, для получения композиций, готовых к непосредственному использованию Если необходимо, жидкие композиции соединений общей формулы (I) могут быть использованы в форме самоэмульгирующихся концентратов, содержащих активные вещества, растворенные в эмульгирующих агентах или в растворителях, включающих эмульгирующие агенты, совместимые с активными веществами, простое прибавление воды к таким концентратам делает композицию готовой к употреблению Жидкие концентраты, в которых разбавителем или носителем является масло, могут быть использованы без дальнейшего разбавления посредством аппаратуры для электростатического разбрызгивания Гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также включать, если необходимо, вспомогательные средства, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты проницаемости, стабилизаторы, предохраняющие агенты, агенты против спекания, красящие агенты и подавители коррозии Эти вспомогательные средства также могут служить носителями или разбавителями Далее процентный состав указан в весовых процентах, если это не указано дополнительно Предпочтительные гербицидные композиции в соответствии с настоящим изобретением концентраты водной суспензии, которые включают от 10 до 70% одного или более соединений общей формулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного вещества, от 0,1 до 5% загустителя и от 15 до 87,9% воды, увлажняемые порошки, которые включают от 15 45943 16 10 до 90% одного или более соединений общей тические перетройды, например перметрин и пиформулы (I), от 2 до 10% поверхностно-активного перметрин, и фунгициды, например карбаматы, вещества и от 8 до 88% твердого разбавителя или например метил N-(1 -бутил-карбамоилпереносчика, бензимидазол-2-ил)карбамот, и триазолы, например 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1,2,4водорастворимые или вододиспергируемые триазол-1 -ил)-бутан-2-он порошки, которые включают от 10 до 90% одного или более соединений общей формулы (I), от 2 до Пестицид ноактивные соединения и другие 40% карбоната натрия и от 0 до 88% твердого биологически активные вещества могут быть разбавителя, включены или использоваться вместе с гербицидными композициями настоящего изобретения, как, жидкие водорастворимые концентраты, котонапример, упоминалось выше, и которые являютрые включают от 5 до 50%, например от 10 до ся кислотами, применяемыми, если нужно, в фор30%, одного или более соединений общей форме производных, например солей щелочных мемулы (I), от 5 до 20% поверхностно-активного веталлов и аминов и сложных эфиров щества и от 25 до 90%, например от 45 до 85%, смешивающегося с водой растворителя, наприДальнейшим объектом настоящего изобретемер диметилформамида, или смесь смешивающения является получение изделий, содержащих по гося с водой растворителя и воды, меньшей мере одну производную изоксазола общей формулы (I), или, что предпочтительно, гержидкие концентраты эмульгируемых суспенбицидных композиций, как описано выше, предзий, которые включают от 10 до 70% одного или почтительно гербицидных концентратов, которые более соединений общей формулы (I), от 5 до должны быть разбавлены перед использованием, 15% поверхностно-активного вещества, от 0,1 до включающих по меньшей мере одну производную 5% загустителя и от 10 до 84,9% органического изоксазола общей формулы (І) в контейнере для растворителя, этой производной или производные общей форгранулы, которые включают от 1 до 90%, намулы (I), или названных гербицидных композиций пример от 2 до 10%, одного или более соединений Используются контейнеры типа тех, которые общей формулы (I), от 0,5 до 7%, например 0,5 до обычно используются для хранения химических 2%, поверхностно-активного вещества и от 3 до веществ, твердых при обычной температуре окру98,5%, например от 88 до 97,5% гранулированного жающей среды, и гербицидных композиций, в осоносителя, бенности в виде концентратов, например металэмульгируемые концентраты, которые вклюлические банки и барабаны, которые внутри могут чают от 0,05 до 90%, предпочтительно от 1 до быть отлакированы, и пластические материалы, 60%, одного или более соединений общей форбутылки и бидоны из пластических материалов, и, мулы (I), от 0,01 до 10%, а предпочтительно от 1 если содержимое контейнера твердое, например до 10%, поверхностно-активного гранулированные гербицид ные композиции, ковещества и от 9,99 до 99,94%, а предпочтиробки, например из картона, пластических матетельно от 39 до 98,99%, органического растворириалов и металла, или мешки Контейнеры имеют теля обычно достаточную емкость для хранения колиГербицидные композиции в соответствии с чества производной изоксазола или гербицидных настоящим изобретением могут включать соедикомпозиций, которого хватает для обработки по нения общей формулы (І) в сочетании, предпочтикрайней мере одного акра земли для борьбы с тельно гомогенно распределенными, с одним или сорняками, но не превышающего размер, которым более пестицидно-активными веществами и, если удобно обращаться при осуществлении данного нужно, с одним или более пестицидно приемлеметода Инструкции должны быть физически свямым разбавителем или носителем, поверхностнозаны с контейнером, например напечатаны прямо активным веществом или вспомогательными агенна нем, или на прикрепленной метке или ярлыке тами, как описано выше Примеры других пестиУказания обычно показывают, что содержимое цидно-активных соединений, которые могут быть контейнера после разбавления, если оно необховключены или использоваться совместно с гербидимо, может быть применено для борьбы с сорняцидными композициями настоящего изобретения, ками при дозе от 0,01кг до 20кг активного матенапример для повышения числа контролируемых риала на гектар сорняков, включают, например, алахлор [2-хлор2,6' -диэтил-1\1-(метокси-метил)-ацетанилид], атраСледующие примеры иллюстрируют гербизин [2-хлор-4-этил-амино-6-изопропиламино-1,3цидные композиции в соответствии с настоящим триазин], бромксинил [3,5-дибромо-4-гидроксиизобретением бензонитрил], хлортолурон [ІЧ-(3-хлор-4Пример С1 метилфенил)-І\І,г\І-диметилмочевина], цианазин [2Растворимый концентрат образован из хлор-4-(1-циано-1-метилэтиламино)-6-этиламиноАктивный ингредиент (со1,3,5-триазин], 2,4-D [2,4-дихлорфеноксиуксусная единение А) 20% вес/объем кислота], дикамба [3,6-дихлор-2-метоксиРаствор гидроксида калия бензойная кислота], дифензокват [1,2-диметил(33% вес/объем) 10% объем/объем 3,5-дифенилпиразолиевые соли], флампропметил Тетрагидрофурфуриловый метил [N-2-(11 -бензоил-З-хлор-4-фторанилино)спирт ЛТФС) 10% объем/объем пропионат], фторометурон [N'-(3Вода до 100 объемов трифторметилфенил)-І\І,М-диметил мочевина], добавлением при перемешивании к ТГФС, акизопротурон [г\Г-(4-изопропилфенил)-М,г\Ітивному ингредиенту (соединение А) и 90% объема воды раствора гидроксида калия до рН 7 - 8 и диметилмочевина], инсектициды, например синте 17 45943 18 доведением до заданного объема водой Ipomoea purpurea 10 Аналогичные растворимые концентрата могут Smapis arvensis 15 быть приготовлены, как описано выше, при замене Xanthium strumanum 2 изоксазола (вещество А) другими соединениями 2) Травянистые сорняки общей формулы (I) Alopecurus myosuroides 15 Пример С2 Avena fatua 10 Увлажняемый порошок образован 0/ Echinochloa cms-galh 15 из Setana vindis 20 Активный ингредиент (соединение 3) Осоки А) 50вес/вес Cyperus esculentue 3 Натрий додецилбензол сульфонат Звес/вес Злаковые культуры Натрия лигносульфат 5вес/вес 1) Широколиственные Натрий формальдегид алкилнафХлопок 3 талинсульфонат 2вес/вес Мелкодисперсная двуокись кремния Звес/вес Соя 3 Китайская глина 37вес/вес 2) Травянистые смешиванием вышеуказанных ингредиентов Маис 2 вместе и перемалыванием их на воздушноРис 6 струевой мельнице Пшеница 6 Аналогичные увлажняемые порошки могут быть приготовлены, как описано выше, при замене Соединения настоящего изобретения были изоксазола (вещество А) другими соединениями применены на поверхности земли, содержащей общей формулы (I) семена, как описано в пункте (а) По горшочку каПример СЗ ждой злаковой культуры и каждого сорняка было Воднорастворимый порошок образован из подвергнуто контролю без обрызгивания и с обАктивный ингредиент (соединерызгиванием чистым ацетоном ние А) 50% вес/вес После обработки горшки были помещены в Натрий додецилбензол сульфокапиллярный кожух и в стеклянный домик и были нат 1% вес/вес промыты сверху Визуальную оценку потерь уроМелкодисперсная двуокись жая стало можно сделать через 20 - 24 дней Рекремния 2% вес/вес зультаты были представлены в виде процентного Бикарбонат натрия 47% вес/вес уменьшения роста или потери урожая сорняков по смешиванием вышеуказанных ингредиентов сравнению с растениями в контрольных горшках вместе и перемалыванием их на молотильной с) После всход о вая обработка мельнице Сорняки и урожайные культуры были посечеАналогичные воднорастворимые порошки моны прямо в компост (Джон Иннес) в квадратные гут быть приготовлены, как описано выше, при горшки шириной 70мм и глубиной 75мм за исклюзамене изоксазола (вещество А) другими соедичением Amarantus, который был высажен в стадии нениями общей формулы (I) ростков и перенесен в горшки за неделю до обВещества данного изобретения использоварызгивания Растения росли в теплице, пока не лись в качестве гербицидов в соответствии со стали готовы к обрызгиванию соединениями для следующими процедурами обработки растений Число растений в горшке Способ использования гербицидных соединебыло следующим ний 1) Широколиственные сорняки а) Общий Подходящее количество соединений, испольЧисло расСостояние зуемых для обработки растений, было растворено Название сорняка тений на роста в ацетоне для получения растворов, эквивалентгоршок ных применению до ЮООг исследуемого соединеAbutilon theophrasty 3 1 - 2 листа ния на гектар (г/Га) Эти растворы были применеAmaranthus retroны из стандартного лабораторного 4 1 - 2 листа flexus разбрызгивателя гербицидов, содержащего 290 1 -ое кольцо литров разбрызгиваемой жидкости на гектар Gahum aparme 3 листьев б) Довсходовая обработка Ipomoea purpurea 3 1 - 2 листа Семена были посеяны в квадратные пластиIpomoea purpurea 4 2 листа ковые горшки шириной 70мм и глубиной 75мм в Xanthium strumanum 1 2 - 3 листа нестерильную почву Количество семян на горшок было следующим 2) Травянистые сорняки Примерное число Название сорняка Название сорняка Число расте- Состояние семян на горшок Alopecurus myoний на горшок роста 1 - 2 1 Широколиственные сорняки suroides 8-12 листа Abutilon theophrasty 10 Avena fatua 12-18 1 - 2 листа Amaranthus retroflexus 20 Echinochloa crus-galh 4 2 - 3 листа Gahum aparme 10 Setana vindis 15-25 1 - 2 листа 19 3) Осоки Число растений на горшок Cyperus esculentus 3 Название сорняка Состояние роста 3 листа 1) Широколиственные Название культуры Хлопок Соя Число растений на горшок 2 2 Состояние роста 1 лист 2 листа 2) Травянистые Название культуры Маис Рис Пшеница 20 Вещества, использованные для обработки растений, были применены к растениям, как описано в пункте (а) По горшочку каждой злаковой культуры и каждого сорняка было подвергнуто контролю без обрызгивания и с обрызгиванием чистым ацетоном После обработки горшки были помещены в капиллярный кожух и в стеклянный домик и были промыты сверху один раз через 24 часа и затем с контролируемой субирригацией Визуальная оценка потерь урожая была сделана через 20 - 24 дня после обрызгивания Результаты были представлены в виде процентного уменьшения роста или потери урожая сорняков по сравнению с растениями в контрольных горшках Соединения настоящего изобретения показали замечательный уровень гербицидной активности на сорняках, использованных в этих экспериментах, и одновременно толерантность злаковых культур При применении до или после появления сорняков по 1000г/Га соединений А, В и С привели, к, по крайней мере, 90%-ному сокращению роста одного или более видов сорняков 45943 Число растений на горшок 2 4 5 Состояние роста 2 - 3 листа 2 - 3 листа 2 - 3 листа ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71