Адгезив для зубного протезування, спосіб його одержання та адгезивна композиція на його основі

1 Смешанная неполная соль сополимера алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида или малеиновой кислоты, в которой катионами указанной соли являются ионы цинка и магния 2 Смешанная неполная соль по п 1 , в которой указанными катионами дополнительно являются ионы натрия 3 Смешанная неполная соль по п 1, содержащая от примерно 20% до примерно 95% нейтрализованных групп карбоновой кислоты сополимера 4 Смешанная неполная соль по п 1, содержащая от примерно 5% до примерно 55% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных магнием 5 Смешанная неполная соль по п 1, содержащая от примерно 5% до примерно 65% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных цинком 6 Смешанная неполная соль по п 2, содержащая от примерно 5% до примерно 55% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных магнием, от примерно 5% до примерно 65% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных цинком, и от примерно 0% до примерно 40% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных натрием 7 Смешанная соль по п 6, содержащая от примерно 0% до примерно 35% групп карбоновой кислоты, нейтрализованных натрием 8 Смешанная неполная соль по п 2, содержащая от примерно 20% до примерно 95% нейтрализованных групп карбоновой кислоты сополимера 9 Адгезивная композиция для зубного протезирования, отличающаяся тем, что содержит эффективное количество адгезива для зубного протезирования, состоящего из соли адгезива для зубного протезирования и его фармакологически приемлемого носителя, где солью адгезива для зубного протезирования является смешанная неполная соль сополимера алкилвинилового эфира и малеинового ангидрида или малеиновой кислоты, в которой катионами указанной соли являются ионы цинка и магния 10 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что катионами являются ионы натрия 11 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что группы карбоновой кислоты указанного сополимера нейтрализованы не полностью 12 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что алкильным остатком является метил 13 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что указанная соль сополимера составляет от примерно 18% до примерно 52% указанного адгезива для зубного протезирования 14 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что имеет вид крема 15 Композиция по п 14, отличающаяся тем, что указанная соль сополимера составляет от примерно 27% до примерно 36% от массы указанной адгезивной композиции для зубного протезирования 16 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что имеет вид порошка 17 Композиция по п 16, отличающаяся тем, что указанная соль сополимера составляет примерно 50% указанной адгезивной композиции для зубного протезирования 18 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что дополнительно содержит от примерно 10% до примерно 30% карбоксиметилцеллюлозной смолы 19 Композиция по п 18, отличающаяся тем, что смолой является натрийкарбоксиметилцеллюлозная смола 20 Композиция по п 19, отличающаяся тем, что указанная натрийкарбоксиметил целлюлозная смола составляет от примерно 15% до примерно 53% указанной адгезивной композиции для зубного протезирования 21 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что имеет вид жидкости 22 Композиция по п 9, отличающаяся тем, что имеет вид совместимой с насосом жидкости О 00 о 00 49808 23 Способ прикрепления зубного протеза к ротовой слизистой оболочке, отличающийся тем, что его осуществляют путем применения адгезивной композиции для зубного протезирования, содержащей полимерную соль по пп 1, 2 и 9 24 Способ получения смешанной неполной соли сополимера малеинового ангидрида или малеиновой кислоты и алкилвинилового эфира, отличающийся тем, что проводят стадии (а) получения сополимера малеинового ангидрида или малеиновой кислоты и алкилвинилового эфира для реакции с катионами магния и цинка, и (б) взаимодействия указанного сополимера с указанными катионами 25 Способ по п 24, отличающийся тем, что указанными катионами дополнительно являются катионы натрия 1 Область техники, к которой относится изобретение Изобретение относится к адгезивам для зубного протезирования и способам их получения и применения 2 Описание прототипа Обычно съемные зубные протезы и базисы протеза зубов действуют как заменитель всех или части отсутствующих зубов, обычно заложенных во рту Хотя зубные протезы обычно тщательно подгоняются для пользователя, соответствие может измениться со временем, вызывая дискомфорт и смещение Для того, чтобы смягчить дискомфорт и регулировать смещение, для зубного протеза может быть применен адгезив для зубного протезирования Адгезив для зубного протезирования действует и как клей, и как прокладка или подушка между зубными протезами и деснами владельца зубного протеза лимеров низшего алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, для закрепления зубных протезов Соли, указанные в патенте, являются смесью (а) кальциевых и (в) щелочных, включая натриевые, калиевые и четвертичные аммониевые, соединений при мольном соотношении от 1 1 до 5 1 Кальциевые и щелочные материалы вводятся в сополимер с образованием смешанной соли Применение этого класса материалов описано в ряде других патентов Примеры включают патенты США 99 5093387, 5037924, 4980391 и 4373036, опубликованную Заявку на Европейский патент № 406643 Адгезивы для зубного протезирования требуются для обеспечения целого ряда кажущихся несовместимыми свойств в чрезвычайно сложной среде ротовой полости человека Адгезивы для зубного протезирования должны развивать быструю клейкость при контакте с ротовой слизистой оболочкой для предотвращения потери зубного протеза, они также должны развивать быстро когезионную прочность при гидратировании влагой или слюной Они также должны удерживать зубной протез на месте в течение неограниченного периода времени в процессе использования Они должны не только применяться раз в день, но должны быть нетоксичными и органолептически доступными Они не должны легко вымываться Но адгезивы для зубного протезирования также должны легко освобождаться от зубных протезов и ротовой слизистой оболочки после использования Несколько попыток было сделано по получению адгезивов зубного протезирования с использованием различных полимерных солей Одним предпочтительным полимером в этой области является сополимер малеинового ангидрида и алкилвинилового эфира, выпускаемый под торговой маркой Гантрез Этот класс полимеров был описан как возможный адгезив зубного протезирования в патенте США № 3003988 (Германн и др), выданном более 30 лет тому назад Этот патент описывает синтетические водочувствительные, но водонерастворимые материалы, содержащие смешанные неполные соли сопо Для того, чтобы обеспечить дополнительные адгезионные и когезионные свойства адгезивов для зубного протезирования, выполненных из полимеров Гантрез, была предпринята попытка обратиться к солевой форме сополимера Примеры можно найти в патентах WO 92/22280, WO 92/10988, W О 92/10987 и WO 92/10986 Один подход можно найти в патенте США № 4758630 (Шэн и др), выданном 19 июля 1988г Этот патент относится к адгезивам для зубного протезирования, включающим неполные соли цинка или стронция Другая попытка описана в патенте США № 5073604 (Холива и др), выданном 17 декабря 1991 г Этот патент относится к адгезиву для зубного протезирования, выполненному из неполной соли полимера Гантрез Катионами являются ионы цинка или стронция в комбинации с катионами кальция и, необязательно, натрия Патент США № 5298534 (Прозайз и др), выданный 29 марта 1994г, описывает применение кальциевых, натриевых, стронциевых, цинковых, магниевых и калиевых солей Гантреза с сшитым бором гаргамом и маслом в качестве носителя Предпочтительной смешанной солью является смешанная Ca/Na-соль Гаргам является "критическим" для обеспечения повышенной удерживающей способности и способности к нарастанию вязкости Другим подходом является использование адгезионного вспомогательного вещества в рецептуре или превращение сополимера в терполимер, и примеры этих подходов можно найти в патентах США 3736274, 5037924 и 5093387 Несмотря на усилия, которые были предприняты по улучшению свойств полимеров типа сополимеров алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом и их солей, эти рецептуры не обеспечивают в полной 49808 мере необходимую адгезию, когезию и стойкость к вымыванию из-под зубного протеза Краткое описание изобретения Главной целью настоящего изобретения поэтому является создание новой и улучшенной адгезивной композиции для зубного протезирования, которая имеет достаточную исходную клейкость при контакте с ротовой слизистой оболочкой и увеличивает когезионную прочность для хорошей удерживаемости при гидратировании влагой или слюной, чтобы быть способной выдерживать напряжения, которые имеют место при пережевывании пищи Другой целью изобретения является создание адгезива, в котором улучшенный адгезив сохраняет свои адгезионные свойства в течение увеличенных периодов времени и является устойчивым к вымыванию Дополнительные цели и преимущества изобретения будут представлены отчасти в последующем описании и отчасти будут очевидны из этого описания, или могут быть выяснены при осуществлении изобретения Цели и преимущества изобретения могут быть реализованы и достигнуты с помощью приемов и комбинаций, в частности, отмеченных в прилагаемой формуле изобретения Для достижения вышеуказанных объектов изобретения и в соответствии с целью изобретения, как включено и широко описано здесь, изобретение представляет адгезив для зубного протезирования, содержащий натрий/магний/цинковую соль или магний/цинковую соль, предпочтительно, в форме неполных солей, сополимера ал кил винилового эфира и малеиновой кислоты Кроме того, для достижения вышеуказанных объектов изобретения и в соответствии с целью изобретения изобретение дополнительно обеспечивает способ безопасного удаления съемного зубного протеза во рту, включающий применение адгезива для зубного протезирования, содержащего цинк/магниевую соль или натрий/магний/цинковую соль, предпочтительно, в форме неполных солей, сополимера алкилвинилового эфира и малеиновой кислоты Краткое описание рисунков Несмотря на то, что данное описание включает формулу изобретения, в частности, выделяющую и раздельно заявляющую то, что рассматривается в качестве настоящего изобретения, цели и преимущества данного изобретения могут быть легко установлены из следующего описания предпочтительного варианта при рассмотрении в сочетании с прилагающимися рисунками Фиг 1 показывает испытательное приспособление, используемое для определения адгезионной прочности солей, выполненных в соответствии с изобретением На фиг 2 представлена временная зависимость адгезионной прочности солей из примера 1 и из примера 2 На фиг 3 представлена временная зависимость адгезионной прочности первой загрузки солей из примера 3 и из примера 4 На фиг 4 представлена временная зависимость адгезионной прочности второй загрузки солей из примера 3 и из примера 4 На фиг 5 представлена временная зависимость адгезионной прочности третьей загрузки солей из примера 3 и из примера 4 Описание предпочтительных вариантов Теперь будут подробно описаны предпочтительные варианты изобретения Полимерными солями настоящего изобретения являются смешанные неполные соли сополимера Сі 4-алкилвинилового эфира с малеиновой кислотой Предпочтительным сополимером является сополимер метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, который имеет удельную вязкость более 1,2 в метилэтилкетоне при 25°С Более предпочтительно, сополимеры выбираются из сополимеров, предложенных в Заявке на патент № (Р/1-880), озаглавленной "Улучшенная адгезивная композиция для зубного протезирования", поданной одновременно с данной заявкой Содержание указанной заявки приводится здесь при сравнении, и указываются Синодис, Сметаны, Гасман, Вонг и Кларк в качестве изобретателей Несмотря на то, что сополимеры этого изобретения являются предпочтительными сополимерами, данное изобретение не ограничивается применением указанных сополимеров Степень пределов замещения неполных солей сополимера метил виниловый эфир/малеиновая кислота (МВЭ/МК) является (а) от примерно 5% до примерно 55% магния, более предпочтительно, от примерно 15% до примерно 45% магния, и наиболее предпочтительно, от примерно 20% до примерно 40% магния, (в) от примерно 5% до примерно 65% цинка, более предпочтительно, от примерно 10% до примерно 60% цинка, и наиболее предпочтительно, от примерно 15% до примерно 55% цинка, и (с) от примерно 0% до примерно 40% натрия, предпочтительно, от примерно 0% до примерно 35% натрия, и наиболее предпочтительно, от примерно 0% до примерно 30% натрия Эта полимерная соль получается неполной нейтрализацией МВЭ/МК-сополимера оксидами и гидроксидами магния, цинка и натрия При получении соли используемые соединения металлов реагируют с группами карбоновои кислоты на сополимере и нейтрализую их Предпочтительно, нейтрализуется менее 100% групп карбоновои кислоты на сополимерной цепи Более предпочтительно, соединения металлов нейтрализуют от примерно 20% до примерно 95% групп карбоновои кислоты сополимера и, наиболее предпочтительно, от примерно 30% до примерно 90% групп карбоновои кислоты При выборе щелочного неорганического соединения металла, используемого для нейтрализации групп карбоновои кислоты, анионная часть соединения не ограничивается, хотя, предпочтительно, она является оксидом, гидроксидом, карбонатом или галоидом Среди галоидов наиболее предпочтительными являются хлориды Вообще, предпочтительными, являются оксиды или гидро 49808 ксиды благодаря их легкости в обработке, доступности и, в основном, безвредной природе побочных продуктов, образующихся при их взаимодействии с карбоновыми кислотами Для получения соли изобретения получается раствор полимера, обычно при повышенной температуре, а также получается раствор или дисперсия соединений металлов После достаточного охлаждения нагретого полимерного раствора к нему добавляется раствор или дисперсия соединения металла, и проводится реакция Полученный продукт соли сушится либо в полочной, либо в барабанной сушилке и, предпочтительно, измельчается до размера менее ЮОмеш, затем диспергируется в фармакологически приемлемом носителе с получением адгезива для зубного протезирования настоящего изобретения с использованием технологий, хорошо известных в технике МВЭ/МК-сополимер поставляется корпорацией АйЭсПи (Нью-Йорк) под торговой маркой Гантрез В сериях Гантрез-S полимером является сополимер метилвинилового эфира с малеиновой кислотой, а в сериях Гантрез-AN полимером является сополимер метилвинилового эфира с малеиновым ангидридом Рецептуры адгезивов для зубного протезирования данного изобретения могут быть в виде порошка, жидкости или крема Композиции содержат также другие активные и неактивные ингредиенты Адгезивная композиция для зубного протезирования настоящего изобретения содержит эффективное для зубного протезирования количество соли адгезива и его фармакологически приемлемого носителя Соль адгезива для зубного протезирования обычно составляет от примерно 15% до примерно 55% от массы адгезивной композиции для зубного протезирования Предпочтительно, она составляет от примерно 18% до примерно 52% от массы адгезивной композиции для зубного протезирования, и, наиболее предпочтительно, от примерно 27% до примерно 36% массы композиции в кремообразной рецептуре и от примерно 45% до примерно 55% от массы композиции в порошковой рецептуре Активными ингредиентами в адгезиве являются неполная Na/Mg/Zn - соль МВЗ/МК-сополимера и натрийбикарбоксиметил-целлюлозная смола Неактивный ингредиент может включать петролатум, минеральное масло, корригенты, красители, консерванты, загустители и нетоксичный агент, препятствующий слеживанию, такой как двуокись кремния и тальк Ингредиент Mg/Zn/Na-соль КМЦ Корригент Петролатум Минеральное масло Консервант Красители Коллоидная двуокись кремния Помимо адгезива для зубного протезирования композиция содержит фармакологически приемлемый носитель Фармакологически приемлемый носитель содержит традиционные материалы и, при необходимости, может содержать любые адгезивные вспомогательные вещества, которые использовались до сих пор Например, носитель может содержать карбоксиметил целлюлозную смолу, которая используется для повышения чувствительности адгезива к влаге и улучшения когезионных свойств рецептуры и повышения прочности геля Также могут использоваться карбоксиэтилцеллюлозные и карбоксипропилцеллюлозные материалы Когда она присутствует, целлюлозная смола, предпочтительно, составляет от примерно 10% до примерно 30% от массы кремообразной композиции адгезива для зубного протезирования, более предпочтительно, от примерно 15% до примерно 25%, и, наиболее предпочтительно, от примерно 20% до примерно 22% композиции для кремообразной рецептуры В порошковой рецептуре целлюлозная смола, предпочтительно, составляет от примерно 45% до примерно 55% композиции Целлюлозная смола может присутствовать в виде полной или неполной соли, предпочтительно, натриевой соли Неактивные ингредиенты, которые могут присутствовать в части носителя адгезионной композиции для зубного протезирования, включают загустители, такие как петролатум, воски, минеральное масло и другие масла, корригенты, такие как синтетические корригентные масла и/или масла, полученные из растений и фруктов, красители, пригодные для пищевого, лекарственного и косметического применения и известные как ПЛК-красители, консерванты, такие как парабены, бензойная кислота и бензоаты и т п , модификаторы вязкости, и нетоксичные агенты, препятствующие слеживанию, такие как двуокись кремния, стеарат магния и тальк В кремообразной рецептуре минеральное масло или подобное, предпочтительно, составляет от примерно 10 до примерно 35%, предпочтительно, от примерно 12% до примерно 17% от массы композиции, а петролатум и подобное составляет от примерно 20% до примерно 50% от массы композиции Предпочтительные композиции для кремообразных адгезивных рецептур для зубного протезирования с использованием 20% Mg/40%Zn/5%Naсоли являются следующими % Ппец крема 30 24 0,4 29 16 0,05 0,05 0,5 Предпочтительные композиции для адгезивного крема для зубного протезирования, 8 % Ппец крема 30 24 29,45 16 0,05 0,5 % Ппец крема 30 24 0,35 29,05 16 0,05 0,05 0,5 Ппецииально составленные так, чтобы быть совместимыми с насосным резервуаром, и порошко 49808 рецептуры, обе с Ингредиент Mg/Zn/Na-солъ КМЦ Корригент Петролатум Минеральное масло Консервант Красители Коллоидная двуокись кремния АС Полиэтилен 6А использованием 20% Mg/40% Zn/5% Na-соли, являются следующими % мае перекач крема 30 24 3 40,90 0,05 0,05 % мае порошка 49,25 49,25 0,4 0,1 0,5 1 ПРИМЕР 1 900,40г очищенной воды с комнатной температурой загружается в главный реактор, оборудованный высокоскоростной мешалкой 73,38г безводного МВЭ/МК-сополимера медленно добавляется в главный реактор с непрерывным перемешиванием Загрузка нагревается до 85 95°С 250,11г очищенной воды с комнатной температурой загружается во второй реактор, куда медленно добавляется 7,52г NaOH, 17,21 г ZnO и 1,89г МдО Если не указано особо, то все неорганические материалы, используемые здесь в качестве ингредиентов в примерах, являются безводными сырьевыми материалами категории USP Содержимое второго реактора хорошо перемешивается с образованием гомогенной суспензии Эта суспензия медленно добавляется в главный реактор с перемешиванием с высокой скоростью для предотвращения локализованной реакции Температура снижается, и перемешивание продолжается в течение 2ч Полученный раствор выливается в мелкие лотки для сушки из нержавеющей стали, и лотки помещаются в термошкаф с конвекцией горячего воздуха при 70°С на 18 - 20ч с получением высушенной соли Хотя в этом примере используются лотки, барабанная сушилка также может использоваться Высушенная Mg/Zn/Na-соль Гантреза затем измельчается с помощью соответствующей мельницы и просеивается через сито ЮОмеш Значение рН раствора полученного порошка является равным примерно 5 - 7 Эта соль является 10% Mg/45% Zn/20% Na-солью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕР 2 (Сравнительный) Сравнительная соль получается по методике, приведенной в примере 1, за исключением того, что вместо количества МдО, использованного в примере 1, используется эквивалентное мольное количество Са(ОН)2 Полученная соль является 10% Са/45% Zn/20% Na-солью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕРЗ 900,40г очищенной воды с комнатной температурой загружается в главный реактор, оборудованный высокоскоростной мешалкой 72,26г безводного МВЭ/МК-сополимера медленно добавляется в главный реактор с непрерывным перемешиванием Загрузка нагревается до 85 95°С "ел вой 10 250,11г очищенной воды с комнатной температурой загружается во второй реактор, и к воде медленно добавляется 3,91 г NaOH, 15,89r ZnO и 3,94г МдО Содержимое второго реактора хорошо перемешивается с образованием гомогенной суспензии Эта суспензия затем медленно добавляется в главный реактор при перемешивании с высокой скоростью для предотвращения локализованной реакции Температура снижается, и перемешивание продолжается в течение 2ч Полученный раствор выливается в мелкие лотки для сушки из нержавеющей стали, и лотки помещаются в термошкаф с конвекцией горячего воздуха при 70°С на 18 - 20ч с получением высушенной соли Высушенная Mg/Zn/Na-соль Гантреза затем измельчается с помощью соответствующей мельницы и просеивается через сито ЮОмеш Значение рН 1% раствора полученного порошка является равным примерно 5 - 7 Эта соль является 20% Mg/40% Zn/10% Naсолью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕР 4 (Сравнительный) Сравнительная соль получается по методике, указанной в примере 3, за исключением того, что вместо количества МдО, использованного в примере 3, используется эквивалентное мольное количество Са(ОН)2 Полученная соль является 20% Са/40% Zn/10% Na-солью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕР 5 900,40г очищенной воды с комнатной температурой загружается в главный реактор, оборудованный высокоскоростной мешалкой 82,37г МВЭ/МК-сополимера медленно добавляется в главный реактор с непрерывным перемешиванием Загрузка нагревается до 85 - 95°С 250,11г очищенной воды с комнатной температурой загружается во второй реактор, и к воде медленно добавляется 7,52г ZnO и 10,1 г МдО Содержимое второго реактора хорошо перемешивается с образованием гомогенной суспензии Эта суспензия затем медленно добавляется в главный реактор при перемешивании с высокой скоростью для предотвращения локализованной реакции Температура снижается, и перемешивание продолжается в течение 2ч Полученный раствор выливается в мелкие лотки для сушки из нержавеющей стали, и лотки помещаются в термошкаф с 49808 11 конвекцией горячего воздуха при 70°С на 18 - 20ч с получением высушенной соли Высушенная Mg/Zn-соль Гантреза затем измельчается с помощью соответствующей мельницы и просеивается через сито ЮОмеш Значение рН 1% раствора полученного порошка является равным примерно 4,5 - 6,5 Эта соль является 47,5% Мд/17,5% Zn-солью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕРЫ 6 - 9 Адгезивные композиции для зубного протезирования получаются из тонкоизмельченных солей примеров 1 - 4 и испытываются на адгезионную прочность с использованием приспособления, показанного на фиг 1, следующим образом (а) 0,15г образца помещается на верхний торец нижнего акрилового блока 1, (в) образец распределяется так, чтобы покрыть верхний торец нижнего акрилового блока 1 с диаметром 38мм, (c) верхний блок 2 устанавливается на нижний блок 1, (d) вода заливается в водяную ванну 3 так, чтобы едва покрыть нижний блок 1 (вода медленно проникает между блоками для гидратирования соли, ткань 4 на верхнем торце нижнего блока 1 абсорбирует воду в процессе испытания солей на гидратирование, ткань выполняется из хлопка и вискозы и поставляется Лабораторией Марк У), (e) образец удаляется через Юмин, (f) затем к верхнему блоку 2 прикладывается нагрузка 9000г в течение 5с, (д) усилие, требующееся для отделения верхнего блока 2 от нижнего блока 1, определяется с использованием прибора Инстрон, модель 1122, (п) после разделения блоки остаются погруженными в воду на 10с перед повторной установкой верхнего блока снова на нижний блок, с тем, чтобы образец мог абсорбировать больше воды, и (і) стадии (f), (g) и (h) повторяются через промежутки времени, указанные в таблицах Результаты приводятся в таблицах 1 - 7 При сравнении соли из примера 3 с солью из примера 4 испытываются три разные загрузки каждой соли Табляца 1. Сравнение сопи примера 1 с сояыо примера 2 Бремя (мин) 10 40 70 100 130 160 220 250 280 310 Адгезионная прочность Іг/2О с м 1 ) соль примера 1 соль примера 2 40S6 5443 6855 6492 60S 4 5403 2361 1362 499 454 2769 6220 6992 7899 7582 8081 7082 5630 290Є 1589 12 Таблица 2. Адгезионная прочность соли примера 3 (1-я загрузка) Время Адгезионная прочность (г/2О с и 2 ) шнн) 1-е исп. 10 40 70 100 хзо 160 220 250 280 310 2-е исгс. 3223 4585 4767 4994 4767 4540 1725 499 227 227 3405 2815 3904 4994 5S57 5811 4631 1589 227 182 среавее 3314 37О0 4336 4994 5312 5176 3178 1044 227 230 Таблица 3. Адгезионная прочность соли примера 4 Ц-я загрузка) Время Адгезионная прочность (г/20 см 2 } (мин) 1-е неп. 2-е исп. среднее 10 40 3450 5312 3360 4903 3405 5108 70 4358 2951 3655 100 3269 3405 333? 130 3042 160 2996 2906 _. 2974 _ 190 220 3223 250 280 310 3314 3269 3904 258S 4540 3564 4495 5857 5174 5993 8626 7310 Таблица 4. Адгезионная прочность соли примера 3 ( 2-я загрузка) Время Адгезионная прочность (г/2О (мин) 1-е неп. 2-е исп. см2) среднее 10 3178 2906 3042 40 4994 5130 5062 70 6084 5266 5675 100 6810 7355 7083 651S 130 6084 6946 160 6623 5266 2724 5947 190 220 5539 250 3337 _ 280 2633 772 1135 _ 272 522 310 363 227 295 13 49808 Таблкца 5. Адгезионная прочность соли примера 4 (2-я загрузка) Время 10 40 70 100 130 160 220 250 280 310 а Адгезионная прочность (г/20см ) 1- вси. 2-е исп. среднее 2951 5630 5130 4767 4495 2951 3995 3768 3814 5403 3087 4858 4676 5403 4540 4767 4631 3541 5539 5811 3019 5244 4903 5085 4518 3S59 4313 3655 4677 5607 Таблица 6. Адгезионная прочность сопи примера 3 (3-я загрузка) Время (мин) 10 40 70 100 130 160 220 250 280 310 Адгезионная прочность (г/20 см 2 ) 1- аса, 2-е исп. среднее 3133 3763 4631 5085 5947 6265 1226 409 182 136 4449 50S5 4812 49S4 5357 3723 2270 726 318 227 3791 4427 4722 5039 5652 4994 1748 568 250 182 Таблица 7. Адгезионная прочность если примера 4 (3-я загрузка) Время Адгезионная прочность (р/20см2) (мин) 1-е исп. 2-е исп. среднее 10 4812 4812 4S12 40 4177 3768 3S73 70 3587 3360 3473 100 3133 1589 2361 130 2088 2225 2157 160 2497 2724 2611 220 3541 2633 ЗОВ 7 250 3768 3904 3836 280 4313 3450 3882 310 5221 4676 4949 ПРИМЕРЮ 14 900,40г очищенной воды с комнатной температурой загружается в главный реактор, оборудованный высокоскоростной мешалкой 77,80г МВЭ/МК-сополимера медленно добавляется в главный реактор, и перемешивание проводится в процессе добавления сополимера Реактор выдерживается при температуре 85 - 95°С 250,11г очищенной воды с комнатной температурой загружается во второй реактор, и в него медленно добавляется 3,99г NaOH, 12,18r ZnO и 6,03г МдО Содержание перемешивается до образования гомогенной суспензии Суспензия медленно добавляется в главный реактор с поддержанием высокоскоростного перемешивания для предотвращения локализованной реакции Температура снижается, и перемешивание продолжается в течение 2ч Полученный раствор перегружается в мелкие лотки для сушки из нержавеющей стали , и лотки помещаются в термошкаф с конвекцией горячего воздуха при 70°С на 18 - 20 ч Высушенная Mg/Zn/Na-соль Гантреза затем измельчается с помощью соответствующей мельницы и затем просеивается через сито ЮОмеш Значение рН 1% раствора порошка является равным примерно 5 - 7 Эта соль является 30% Mg/30% Zn/10% Naсолью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕР 11 900,40г очищенной воды с комнатной температурой загружается в главный реактор, оборудованный высокоскоростной мешалкой 76,27г МВЭ/МК-сополимера медленно добавляется в главный реактор, и перемешивание проводится в процессе добавления сополимера Реактор поддерживается при температуре 85 - 95°С 250,11г очищенной воды с комнатной температурой добавляется во второй реактор, после чего в него добавляется 3,91 г NaOH, 11,94rZnO и 7,88г МдО Содержимое второго реактора хорошо перемешивается до образования гомогенной суспензии Суспензия медленно добавляется в главный реактор при высокоскоростном перемешивании для предотвращения локализованной реакции Температура снижается, и перемешивание продолжается з течение 2ч Полученный раствор перегружается в мелкие лотки для сушки из нержавеющей стали, и лотки помещаются в термошкаф с конвекцией горячего воздуха при 70°С на 18 - 20ч Высушенная Mg/Zn/Na-соль Гантреза затем измельчается с помощью соответствующей мельницы и затем просеивается через сито ЮОмеш Значение рН 1% раствора порошка является равным примерно 5 - 7 Эта соль является 40% Mg/30% Zn/10% Naсолью МВЭ/МК-сополимера ПРИМЕРЫ 12-19 Соль из вышеприведенных примеров комбинируется с двуокисью кремния ( 1 % по отношению к комбинации) и испытывается на адгезионную прочность, как описано выше Результаты приводятся на фигурах со 2 по 5, соответственно, и в каждом случае соль изобретения показана точками, а сравнительная соль - крестиками Целью приведенного выше описания является иллюстрация некоторых вариантов настоящего 15 16 49808 нения в устройстве или способе без отхода от объема и духа изобретения. изобретения, которая не предполагает ограничение. Специалистам должно быть ясно, что могут быть сделаны различные модификации или изме ФИГ. I ФИГ. 2 10 100 150 200 Time (rn'in.) 250 300 В Е Я (мин) РМ 99 % сояи из Примера I с I •••is 99%salt of *•• i s 9 9 % salt of A d h e s i o n a r e a is Площадь адгезии Example 1 w i t h 1%SiO 2 E x a m p l e Z w i t h 1 % 5 Ю 2 ^ f> соли из 3.14 W-{ 2 inches in d i a m e t e r ) 20 см^(50 мм в диамегре) г о I $10; 49808 17 18 ФИГ. З АДГЕЗИОННАЯ ПРОЧЬОСЇЬ ( ТЫС. Г) A d h e s i o n s t r e n g t h t Thousands g r a m s ) S9 % сопи * . . . is 9 9 % s a l t * + + is 9 9 % s a l t Adhesion area из of of is Примера 3, загрузка I , с I /» $Ь0 2 E x a m p l e 3 , batch l . w i t h 1 % S1G2 E x a m p l e 4 , ' batch l . w i t h 1 aU S1O2 3 14 i n 2 ( 2 inches in d i a m e t e r ) l p ' '** ° Э Г р П'шіиідь СІДГІЬЗИИ - 2C CiA1- (50 мм л диаметре) СИГ. 4 "''ДДГЕЬИСЧЧМ ПІРСЧЧОСіЬ (ТЫС. 'ї) Adhesion s t r e n g t h (Thousands g r a m s ) 100 150 200 Time(min) 250 300 БРЕМЯ (імн) 99 % cow, из Примера 3 , з а г р ; з к з г, с І % . . . i s 99%salt of + * * !S 9 9 % s a l t Example 3,batch 2 , w i t h l J 02 1% SiO2 of E x a m p l e 4 , b a t c h 2 , w i t h l " / o SiO2 99 / соли из Пр. Ь с I S j'Oo o Adhesion a r e a is 3 14 ї п г ( 2 i n c h e s i n d i a m e t e r ) Площадь адгезии - 20 см 2 (50 мм s диаметре) ФИГ. 5 АДГЙЙИШЙАН ПРОЧНОСТЬ (і'ЬІС. Г) A d h e s i o n strength t Thousands g r a m s ) 50 100 1 0 200 5 Time (mm) % 250 (мин) 300 3, загрузка "ї,"с""1'"%" is 9 9 % s a l t o f Example 3,batch 3,with S1O2 G99% Example 4 , batch 3,with /o S , 0 2 soil of Adhesion огєо Площадь адгезии is ЗД4 i n ^ 20 см (50 ( 2 inches in d i a m e t e r ) ш Х | 19 49808 20 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044) 456 - 20 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71