Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з шкідливими грибами

1 Фунгіцидна суміш, що містить а) карбамат формули І у якій замісники мають наступні значення X означає кисень або аміногрупу (NH), Y означає СН або N, Z означає кисень, сірку, аміногрупу (NH) або С1-С4 алкіламшогрупу (N-C1-C4 -алкіл), R' означає С-і-Сє алкіл, С-і-Сє галогеналкіл, Сз-Сє алкеніл, Сг-Сє галогеналкеніл, Сз-Сє алкініл, Сз-Сє галогеналкініл, Сз-Сє циклоалкілметил або бензил, який може бути частково чи повністю галоїдованим і/або може нести від одного до трьох залишків із числа наступних ціаногрупа, С1-С4 алкіл, С1-С4 галогеналкіл, С1-С4 алкокси-, С1-С4 галогеналкокси-1 Сі-С4алкілтюгрупа, та в 1) ефір оксиму складного ефіру карбонової кислоти формули ІІІа О в 2) ефір оксиму аміду карбонової кислоти формули ІІІЬ ю ю СН 3 О у якій Т означає СН або N, n означає 0, 1 або 2, а R означає галоген, С1-С4 алкіл або С1-С4 галогеналкіл, причому радикали R можуть бути різними при значенні п, що дорівнює 2, і щонайменше одну сполуку з груп б)-г), б) оксимовий ефір формули II в 3) ефір метоксіакрилової кислоти формули Ібіс Іс) і/або г) азольне похідне IV, вибране з групи сполук IV 1IV 17 1-[(2RS,4RS,2RS,4SR)-4-6poM-2-(2,4дихлорфеніл)тетрапдрофурил]-1 Н-1,2,4-триазол (IV І), 2-(4-хлорфеніл)-3-циклопропіл-1 -(1 Н-1,2,4триазол-1-іл)бутан-2-ол(ІУ 2), 54425 (±)-4-хлор-4- [4-метил-2-( 1Н- 1,2,4-триазол- 1іл метил)1,3-дюксолан-2-іл]феніл-4хлорфеніловий ефір (IV 3), (E)-(R,S)-1 -(2,4-дихлорфеніл)-4,4-диметил-2-(1 Н1,2,4-триазол-1-іл) пент-1-ен-З-ол (IV 4), (2)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-2-(4фторфеніл)-3-(2-хлорфеніл)оксиран(ІУ 5), 4-(4-хлорфеніл)-2-феніл-2-(1 Н-1,2,4триазолілметил)бутиронггрил(ІУ 6), З- (2,4-дихлорфеніл)-6-фтор-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 іл)хшазолш-4(ЗН)он (IV 7), біс(4-фторфеніл)(метил)(1Н-1,2,4-триазол-1ілметил)силан (IV 8), (Р,3)-2-(2,4-дихлорфеніл)-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 іл)гексан-2-ол (IV 9), (1 RS,5RS,1 RS,5SR)-5-(4-xnop6eH3Hn)-2,2-flHMeTHn1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 -ілметил)циклопентанол (IV 10), г\І-пропіл-г\І-[2-(2,4,6-трихлорфеноксі)етил]імідазол1-карбоксамід (IV 11), (±)-1-[2-(2,4-дихлорфеніл)-4-пропіл-1,3-дюксолан2-ілметил]-1Н-1,2,4-триазол (IV 12), (R,S)-1 -(4-хлорфеніл)-4,4-диметил-3-(1 Н-1,2,4триазол-1-ілметил)пентан-3-ол (IV 13), (±)-2-(2,4-дихлорфеніл)-3-(1 Н-1,2,4триазоліл)пропіл-1,1,2,2-тетрафторетиловий ефір (IV 14), (Е)-І-[1-[[4-хлор-2-(трифторметил)феніл]імшо]-2пропоксіетил]-1Н-імідазол (IV 15), Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, що містять а) карбамат формули І (RS)-2,4'-fl^Top- a -(1 Н-1,2,4-триазол-1 ілметил)бензпдроіловий спирт (IV 16), 2-п-хлорфеніл-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 ілметил)гексаннітрил (IV 17) в синергетично ефективній КІЛЬКОСТІ 2 Фунгіцидна суміш за п 1 , що містить сполуку формули ІІІа 3 Фунгіцидна суміш за п 1 , що містить сполуку формули ІІІЬ 4 Фунгіцидна суміш за п 1 , що містить сполуку формули Ніс 5 Фунгіцидна суміш за п 1, що містить одне або декілька азольних похідних IV І, IV 4, IV 5 і/або IV 10 6 Спосіб боротьби з шкідливими грибами, який відрізняється тим, що ШКІДЛИВІ гриби, середовище їхнього проживання або потребуючі захисту від ураження ними рослини, насіння, грунт, площі, матеріали чи приміщення обробляють сполукою формули І за п 1 і сполукою формул II, III і/або IV за п 1 7 Спосіб за п 6, який відрізняється тим, що ШКІДЛИВІ гриби, середовище їхнього проживання або потребуючі захисту від ураження ними рослини, насіння, грунт, площі, матеріали чи приміщення обробляють сполукою формули І за п 1 у КІЛЬКОСТІ ВІД 0,005 до 0,5кг/га С4галогеналкокси-1 Сі-С4алкілтюгрупа, та в 1) ефір оксиму складного ефіру карбонової кислоти формули ІІІа Ша N—Н G2H OC 3 у якій Т означає СН або N, n означає 0, 1 або 2, a R означає галоген, Сі-С4алкіл або С г С4 гал о ге нал кіл, причому радикали R можуть бути різними при значенні п, дорівнюючому 2, і щонайменше одну сполуку з груп б) - г) б) оксимовий ефір формули II в 2) ефір оксиму аміду карбонової кислоти формули ІІІЬ піь NOCHj СН 3 Х в 3) ефір метоксіакрилової кислоти формули Ніс у якій замісники мають наступне значення X означає кисень або аміногрупу(І\ІН), Y означає СН або N, Z означає кисень, сірку, аміногрупу(І\ІН) або Сі-С4алкіламшогрупу (І\І-Сі-С4-алкіл), R' означає Сі-Сєалкіл, Сі-Сєгалогеналкіл, СзСєалкеніл, Сг-Сєгалогеналкеніл, Сз-Сєалкшіл, СзСєгалогеналкініл, Сз-Сєциклоалкілметил або бензил, який може бути частково чи повністю галоідованим і/або може нести від одного до трьох залишків із числа наступних ціаногрупа, Сі-С4алкіл, С г С4 ало ге нал кіл, Сі-С4алкокси-, Сг ПІс і/або г) азольне похідне IV, вибране з групи сполук IV 1 - IV 17 1-[(2RS,4RS,2RS,4SR)-4-6poM-2-(2,4дихлорфеніл)тетрапдрофурил]-Ш-1,2,4-триазол 54425 (IV 1) сі 2-(4-хлорфеніл)-3-циклопропіл-1 -(1Н-1,2,4триазол-1-іл)бутан-2-ол (IV 2) (±)-4-хлор-4-[4-метил-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 • ілметил)-1,3-дюксолан-2-іл]феніл-4хлорфеніловий ефір (IV 3) (Р,3)-2-(2,4-дихлорфеніл)-1 -(1 Н-1,2,4-триазол1-іл)гексан-2-ол (IV 9) (1 RS,5RS,1 RS,5RS)-5-(4-xnop6eH3Hn)-2,2диметил-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1 ілметил)циклопентанол (IV 10) ОН сн3 (Е)-(Р,3)-1-(2,4-дихлорфеніл)-4,4-диметил-2(1 Н-1,2,4-триазол-1 -іл)пент-1 -ен-3-ол (IV 4) N-nponin-N-[2-(2,4,6трихлорфенокси)етил]імідазол-1-карбоксамід (IV 11) X СІ (СК2)2СЩ HO-CH-C(CH3)3 (2)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ілметил)-2-(4фторфеніл)-3-(2-хлорфеніл)оксиран(ІУ 5) (±)-1 -[2-(2,4-дихлорфеніл)-4-пропіл-1,3дюксолан-2-ілметил]-1Н-1,2,4-триазол (IV 12) {СН2)2СН3 {S СІ 4-(4-хлорфеніл)-2-феніл-2-(1 Н-1,2,4триазолілметил)бутиронітрил (IV 6) СН 2 СН 2 -С (R,S)-1 -(4-хлорфеніл)-4,4-диметил-3-(1 Н-1,2,4триазол-1-ілметил)пентан-3-ол (IV 13) с(снз) (±)-2-(2,4-дихлорфеніл)-3-(1 Н-1,2,4триазоліл)пропіл-1,1,2,2-тетрафторетиловий (IV 14) CN 3-(2,4-дихлорфеніл) -6-фтор-2-(1 Н-1,2,4триазол-1-іл)хіназолш-4(ЗН)он (IV 7) сі СІ біс(4-фторфеніл)(метил)(1Н-1,2,4-триазол-1ілметил)силан (IV 8) ефір СІ СІ // \\ (Е)-1 -[1 -[[4-хлор-2-(трифторметил)феніл]імшо]2-пропоксіетил]-1Н-імідазол (IV 15) 54425 CH2O (СН 2 ) зСНз ^3)-2,4'-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазол-1ілметил)бензпдроіловий спирт (IV 16) он F—'/ v—ё-& \=/ I 2-п-хлорфеніл-2-(1 Н-1,2,4-триазол-1 • ілметил)гексаненітрил (IV 17) в синергетично ефективній КІЛЬКОСТІ Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з шкідливими грибами за допомогою сумішей зі сполук формул І, II, III і IV та до застосування сполук І, II, III і IV для приготування таких сумішей Сполуки формули І, їх одержання та їхня дія проти шкідливих грибів ВІДОМІ з літератури [див WO-A 96/01256 і WO-A 96/01258] Сполуки формули II описані в літературі як фунгіциди та інсектициди [див заявку Німеччини D E № 19528651 0] Також ВІДОМІ сполуки формул ІІІа [див ЕР-А 253213], ІІІЬ [див ЕР-А 477631] і сполука формули Ніс [див ЕР-А 382375], їх одержання та їхня дія проти шкідливих грибів Азольні ПОХІДНІ IV, їх одержання та їхня дія проти шкідливих грибів ВІДОМІ спеціалісту з ВІДПОВІДНИХ публікацій IV 1 загальноприйняте найменування бромуконазол, Proc Br Crop Prot Conf - Pests Dis , 5 - 6 , 439(1990), IV 2 загальноприйняте найменування ципроконазол, US 4664696, IV 3 загальноприйняте найменування дифеноконазол, GB 2098607, IV 4 загальноприйняте найменування диніконазол, CAS RN [83657-24-3], IV 5 загальноприйняте найменування(запропоновано) епоксиконазол, ЕР-А 196038, IV 6 загальноприйняте найменування фенбукопазол(запропоновано), ЕР-А 251775, IV 7 загальноприйняте найменування флухінконазол, Proc Br Crop Prot Conf - Pests Dis , 5 - 3 , 411(1992), IV 8 загальноприйняте найменування флусилазол, Proc Br Crop Prot Conf - Pests D i s , 1, 413(1984), IV 9 загальноприйняте найменування гексаконазол, CAS RN [79983-71-4], I V 1 0 загальноприйняте найменування метконазол, Proc Br Crop Prot Conf - Pests Dis , 5 - 4 , 419(1992), 8 I V 1 1 загальноприйняте найменування прохлораз, US 3991071, IV 12 загальноприйняте найменування пропіконазол, GB 1522657, IV 13 загальноприйняте найменування тебуконазол, US 4723984, I V 1 4 загальноприйняте найменування тетраконазол, Proc Br Crop Prot Conf - Pests D i s , 1, 49(1988), IV 15 загальноприйняте найменування трифлумізол, JP-A 79/119462, IV 16 загальноприйняте найменування флутриафол, CAS RN [76674-21-0], IV 17 загальноприйняте найменування міклобутаніл, CAS RN [88671-89-0] З урахуванням необхідності зниження норм витрати відомих сполук та розширення спектра їхньої дм в основу даного винаходу було покладено завдання одержати суміші, які при зниженні загальної КІЛЬКОСТІ застосовуваних для обробки діючих речовин забезпечували б підвищення їхньої ефективності проти шкідливих грибів(синергетичні суміші) ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО завдання були отримані суміші зазначеного вище складу Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному чи роздільному застосуванні сполук формул І і II або III чи IV або ж при послідовному застосуванні сполук І і II або III чи IV вдається підвищити ефективність боротьби з шкідливими грибами, ніж цього можна досягти, застосовуючи зазначені сполуки роздільно, без їхньої взаємодії Формулою І подані насамперед карбамати, у яких відповідне сполучення замісників вказано у кожному з рядків нижченаведеної таблиці Таблиця 1 № 1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 9 1 10 1 11 1 12 1 13 1 14 1 15 1 16 1 17 1 18 1 19 1 20 1 21 1 22 1 23 1 24 1 25 1 26 Т N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N Rn 2-F 3-F 4-F 2-СІІ 3-СІ 4-СІ 2-Вг З-Вг 4-Вг 2-СНз 3-СНз 4-СНз 2-СН 2 СН 3 3-СН 2 СН 3 4-СН 2 СН 3 2-СН(СНз) 2 3-СН(СНз) 2 4-СН(СНз) 2 2-CF 3 3-CF 3 4-CF 3 2,4-F 2 2,4-Cb 3,4-Cb 2-СІ, 4-СНз 3-СІ, 4-СНз 54425 10 Продовження таблиці 1 № 1 27 1 28 1 29 1 ЗО 1 31 1 32 1 33 1 34 1 35 1 36 1 37 1 38 1 39 1 40 1 41 1 42 1 43 1 44 1 45 1 46 1 47 1 48 1 49 1 50 1 51 1 52 Rn 2-F 3-F 4-F 2-CI 3-CI 4-CI 2-Br 3-Br 4-Br Т сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн сн 2-СНз 3-СНз 4-СНз 2-СН 2 СН 3 3-СН 2 СН 3 4-СН 2 СН 3 2-СН(СНз) 2 3-СН(СНз) 2 4-СН(СНз) 2 2-CF 3 3-CF 3 4-CF3 2.4-F2 2.4-СІ2 3.4-СІ2 2-С1, 4-СНЗ 3-С1, 4-СНЗ Особливо прийнятними є сполуки 1 12, 1 23, 1 32 і 1 38 Загальною формулою II подані насамперед оксимові ефіри, у яких X означає кисень, a Y означає СН або X означає аміногрупу, a Y означає N Крім названих, більш прийнятними є сполуки II, у яких Z являє собою кисень Однаковою мірою більш прийнятними є сполуки II, у яких R' являє собою алкіл або бензил З урахуванням їх застосування в синергетичних сумішах ВІДПОВІДНО до винаходу до особливо прийнятних відносяться сполуки II, подані в нижче наведених таблицях Таблиця 2 Сполуки формули НА, у яких ZR' являє собою сполуку, зазначену ВІДПОВІДНО у кожному з рядків таблиці В NOCH3 ПА Таблиця З Сполуки формули ИВ, у яких ZR' являє собою сполуку, зазначену ВІДПОВІДНО у кожному з рядків таблиці В сн3 NC a OH Таблиця В № II 1 N2 II 3 N4 N5 N6 N7 N8 N9 II 10 II 11 II 12 II 13 II 14 II 15 1 ZR О-СН2СН2СНз О-СН(СНз)2 О-СН2СН2СН2СН3 О-СН(СНз)СН2СН3 О-СН2СН(СНз)2 О-С(СН3)з S-C(CH3)3 О-СН(СНз)СН2СН2СНз О-СН2С(СН3)з О-С(СІ)=ССІ2 О-СН2СН=СН-СІ(транс) О-СН2-С(СН3)=СН2 О-СН2-(циклопропіл) О-СН2-С6Н5 O-CH2[4-F-C6H4] Сполуки формул І, II і III стосовно подвійних зв'язків C=Y, ВІДПОВІДНО С=СН або C=N можуть бути подані в Е- чи Z-кoнфlгypaцll(пo відношенню до карбоновокислотної функції") ВІДПОВІДНО ДО цього вони можуть застосовуватися у суміші за винаходом ВІДПОВІДНО або у вигляді чистих Е- чи Zізомерів, або у вигляді суміші E/Z-ізомерів Перевагу слід віддати застосуванню ВІДПОВІДНО суміші E/Z-ізомерів або Z-ізомеру, причому найбільш прийнятним є Z-ізомер ПОДВІЙНІ ЗВ'ЯЗКИ C=N оксимоефірних угрупо вань у бічному ланцюзі сполук формули І можуть бути подані ВІДПОВІДНО у вигляді чистих Е- чи Zізомерів або у вигляді сумішей E/Z-ізомерів Сполуки І можуть застосовуватися у сумішах ВІДПОВІДНО до винаходу як у вигляді сумішей ізомерів, так і у вигляді чистих ізомерів 3 урахуванням їхнього цільового застосування перевагу віддають насамперед таким сполукам І, у яких кінцеве оксимоефірне угруповання у бічному ланцюзі подане у цисконфігурацм(група ОСНз по відношенню до ZR') Сполуки формул І, II, III 1 IV в силу їхнього основного характеру мають здатність утворювати з неорганічними або органічними кислотами чи з іонами металів солі або аддукти Прикладами неорганічних кислот є галогеноводневі кислоти, такі, як фтористий водень, хлористий водень, бромистий водень та йодистий водень, сірчана кислота, фосфорна кислота і азотна кислота Як органічні кислоти можуть розглядатися серед інших, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота і алканові кислоти, такі, як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропюнова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти(сульфокислоти з ЛІНІЙНИМИ або розгалу женими алкільними залишками з 1 - 20 атомами вуглецю), арилсульфонові або арилдисульфонові кислоти(ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну чи дві сульфокислотні групи), алкілфосфонові кислоти(фосфонові кислоти з ЛІНІЙНИМИ або розгалуженими алкільними залишка 12 11 54425 ми з 1 - 20 атомами вуглецю), арилфосфонові або ниці, Botrytis cmerea(cipa гниль) на полуниці, овоарилдифосфонові кислоти(ароматичні залишки, чевих культурах, декоративних рослинах та такі, як феніл і нафтил, що несуть одну чи дві фовиноградній лозі, Cercospora arachidicola на земсфорнокислотні групи), причому алкільні, ВІДПОВІДляному горісі, Pseudocercosporella herpotnchoides НО арильні залишки можуть нести ще й ІНШІ замісна пшениці та ячмені, Pyricularia oryzae на рисі, ники, наприклад, п-толуолсульфонову кислоту, Phytophthora mfestans на картоплі і томатах, Plasсаліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2mopara viticola на виноградній лозі, види Pseudopфеноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну eronospora на гарбузових культурах і хмелі, види кислоту і т д Alternana на овочевих і плодових культурах, а також види Fusanum та Verticilhum на різноманітних Як іони металів можуть розглядатися насамкультурах перед іони елементів другої головної групи, передусім кальцію і магнію, третьої та четвертої голоКрім того, вони можуть застосовуватися для вних груп, передусім алюмінію, олова і свинцю, а захисту матеріалів(наприклад, для захисту деретакож з першої по восьму побічних підгруп, передвини), зокрема від ураження грибом Paecilomyces усім хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, variotn МІДІ, цинку та інших Особливо прийнятними є іони Сполуки формул І, II, III і IV можуть застосовуметалів елементів побічних підгруп четвертого ватися для одночасної обробки спільно чи роздіперіоду При цьому метали можуть бути подані з льно або для послідовної обробки, причому ПОСЛІрізною, ВІДПОВІДНОЮ їм валентністю ДОВНІСТЬ роздільного застосування зазначених сполук при такій обробці в принципі не впливає на При приготуванні сумішей більш прийнятно позитивний кінцевий результат застосовувати чисті ДІЮЧІ речовини формул І, II, III і IV, до яких при необхідності можна домішувати Сполуки формул І і II застосовують звичайно у ІНШІ ДІЮЧІ речовини, ефективні проти шкідливих співвідношенні за масою від 100 1 до 0,1 1, перегрибів чи інших ШКІДНИКІВ, таких, як комахи, павуважно від 70 1 до 5 1, насамперед від 50 1 до 1 1 коподібні чи нематоди, або також гербіцидні чи (III) регулюючі зростання ДІЮЧІ речовини або добрива Сполуки формул І і III застосовують звичайно у співвідношенні за масою від 10 1 до 0,1 1, переваОб'єктом даного винаходу є бінарні суміші зі жно від 5 1 до 0,5 1, насамперед від 3 1 до 0,2 1 сполук формули І та однієї зі сполук формул II, III (III I) або IV, проте можливим є застосування також потрійних, ВІДПОВІДНО четверних сумішей, тобто суСполуки формул І і IV застосовують, як правимішей, що містять у своєму складі 3, ВІДПОВІДНО 4 ло, у співвідношенні за масою від 10 1 до 0,1 1, компоненти переважно від 10 1 до 0,2 1, насамперед від 5 1 до 0,2 1 (IV І) Як більш прийнятний приклад трикомпонентних сумішей можна назвати суміші зі сполук форНорми витрати сумішей за винаходом в залемул І, III і IV, причому як компонент IV переважно жності від того, який ефект потрібно одержати, для застосовують сполуки IV 1, IV 4, IV 5 і IV 10, найсполук І складають від 0,001 до 0,5кг/га, переважбільш прийнятною з яких є сполука но від 0,005 до 0,5кг/га, насамперед від 0,01 до IV 5(епоксиконазол) 0,Зкг/га Суміші зі сполук формул І і II або III чи IV, ВІДСполуки формул І і IV застосовують, як правиПОВІДНО при їх одночасному спільному чи роздільло, у співвідношенні за масою від 10 1 до 0,1 1, ному застосуванні в такому сполученні відрізняпереважно від 10 1 до 0,2 1, насамперед від 5 1 до ються винятково високою ефективністю дії проти 0,2 1 (IV І) широкого спектра фітопатогенних грибів, що наНорми витрати сумішей за винаходом в залесамперед відносяться до класів аскоміцетів, дейжності від того, який ефект потрібно одержати, для тероміцетів, фікоміцетів і базидіоміцетів Вони масполук І складають від 0,005 до 0,5кг/га, переважють частково системну дію і можуть тому но від 0,005 до 0,5кг/га, насамперед від 0,01 до застосовуватися як фунгіциди для обробки листя 0,Зкг/га та як грунтові фунгіциди Норми витрати сумішей для сполук II ВІДПОВІДНО складають, як правило, від 0,1 до 10кг/га, переОсобливе значення вони мають для боротьби важно від 0,5 до 5кг/га, насамперед від 1 до 4кг/га з численними грибами, що уражають різноманітні культурні рослини, такі, як бавовник, овочеві кульНорми витрати сумішей для сполук III ВІДПОВІтури(наприклад, огірки, бобові і гарбузові), ячмінь, ДНО складають, як правило, від 0,01 до 1кг/га, петрави, овес, кава, кукурудза, ПЛОДОВО-ЯГІДНІ кульреважно від 0,05 до 0,5кг/га, насамперед від 0,1 до тури, рис, жито, соя, виноград, пшениця, декора0,5кг/га тивні рослини, цукрова тростина, а також уражуюНорми витрати сумішей для сполук IV складачими насіння багатьох культур ють звичайно від 0,01 до 1кг/га, переважно від 0,05 до 1кг/га, насамперед від 0,05 до 0,5кг/га У першу чергу вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами Erysiphe При обробці насінного матеріалу норми витрадгатіпі5(справжня борошниста роса) на зернових, ти суміші складають, як правило, від 0,001 до Erysiphe cichoracearum та S р пае roth eca fuhgmea на 10Ог/кг насіння, переважно від 0,01 до 50г/кг, нагарбузових культурах, Podosphaera leucotncha на самперед від 0,01 до 10г/кг яблуневих, види Puccmia на зернових, види При необхідності боротьби з фітопатогенними Rhizoctoma на бавовнику, рисі та дернині, види шкідливими грибами, що уражають рослини, розUstilago на зернових і цукровій тростині, Ventuna дільну чи спільну обробку сполуками формул І і II maequah (парша) на яблуневих, види Helmmабо III чи IV або сумішами зі сполук І і II чи III або thosponum на зернових, Septona nodorum на пшеIV здійснюють обприскуванням чи обпилюванням 14 13 54425 насіння, рослин або грунту, причому цю обробку рошно зернових, борошно з деревної кори, деревпроводять до чи після посіву рослин або до чи не борошно і борошно з горіхової шкаралупи, цепісля сходу рослин люлозні порошки або ІНШІ тверді носи Із запропонованих ВІДПОВІДНО ДО винаходу фуКомпозиції містять, як правило, від 0,1 до нгіцидних синергетичних сумішей, ВІДПОВІДНО зі 95мас %, більш прийнятне від 0,5 до 90мас % одсполук формул І, II і III можуть приготовлятися, нієї зі сполук формул І, II, III чи IV, ВІДПОВІДНО сумінаприклад, призначені для безпосереднього обпші зі сполук І, II або III чи IV ДІЮЧІ речовини засторискування розчини, порошки і суспензії або висосовують при цьому зі ступенем чистоти 90 - 100%, коконцентровані водні, масляні чи будь-які ІНШІ більш прийнятно 95 - 100%(зпдно зі спектром ЯМР суспензії, дисперсії, емульсії, масляні дисперсії, або РХВР) пасти, препарати для обпилювання, для обпудруПринцип застосування сполук формул І, II, III вання чи грануляти, які застосовують для обробки чи IV, ВІДПОВІДНО їхніх сумішей або ВІДПОВІДНИХ найрізноманітнішими методами, такими, як обприКОМПОЗИЦІЙ полягає у тому, що ШКІДЛИВІ гриби, а скування, дрібнокрапельне обприскування, обпитакож рослини, насіння, грунт, площі, матеріали чи лювання, обпудрування або полив Технологія приміщення, які потребують захисту від ураження обробки і використовувані форми залежать від грибами, обробляють фунгіцидно ефективною мети застосування, але в усіх випадках повинен КІЛЬКІСТЮ суміші або ВІДПОВІДНОЮ КІЛЬКІСТЮ сполук І, бути забезпечений максимально тонкий і рівномірII,III та IV у випадку їх використання для роздільної ний розподіл суміші за винаходом обробки Таку обробку можна проводити як до, так і після ураження шкідливими грибами Композиції приготовляють за звичайною методикою, наприклад, додаванням розчинників і/або Фунгіцидна ефективність сполук та сумішей за носив Звичайно у композиції вводять добавки іневинаходом була підтверджена у ході проведення ртних допоміжних засобів, таких, як емульгатори таких ДОСЛІДІВ або диспергатори З діючих речовин роздільно або спільно приготовляли 10%-ну емульсію у суміші з 70мас % цикЯк поверхнево-активні речовини можуть викологексанону, 20мас % Nekaml® LN(Lutensol® AP6, ристовуватися солі лужних і лужноземельних мезмочувальний агент з емульгувальною та дисперталів та амонієві солі ароматичних сульфонових гувальною дією на основі етоксилованих алкілфекислот, наприклад, лігнінсульфонової кислоти, нолів) та Юмас % Emulphor® ЕЦЕгтшІап® EL, фенолсульфонової кислоти, нафталінсульфонової емульгатор на основі етоксилованих жирних спиркислоти і дибутилнафталінсульфонової кислоти, а тів) і розводили водою ВІДПОВІДНО до необхідної також жирних кислот, алкіл- і алкіларилсульфонаконцентрації ти, алкілсульфати, сульфати лаурилового ефіру і жирних спиртів, а також солі сульфатованих гексаОцінку результатів робили, фіксуючи у відсот, гепта- і октадеканолів або гліколевих ефірів жирках ступінь ураження поверхні листків На основі них спиртів, продукти конденсації сульфованого цих процентних даних шляхом ВІДПОВІДНОГО перенафталіну та його похідних з формальдегідом, рахунку визначали коефіцієнти корисної дії Очікупродукти конденсації нафталіну, ВІДПОВІДНО нафвані коефіцієнти корисної дії сумішей діючих речоталінсульфонових кислот з фенолом і формальдевин розраховували за формулою Колбі [див R S гідом, полюксіетиленоктилфеноловий ефір, етокColby, Weeds 15, crop 20 - 22 (1967)] і порівнювасилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, ли з фактичними коефіцієнтами корисної дії алкілфенолполігліколевии або трибутилфенілполіФормула Колбі мас такий вигляд гліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізоЕ = х + у + z - х у z/100 тридециловий спирт, конденсати жирного спирту і Де Е означає очікуваний коефіцієнт корисної етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, просдії, виражений у % стосовно необробленого конттий полюксіетиленалкіловий ефір або полюксипролю, при використанні суміші з діючих речовин А, ропілен, ацетат полігліколевого ефіру лаурилового В і С у концентраціях a, b і с, спирту, складні сорбітові ефіри, відпрацьований х означає коефіцієнт корисної дії, виражений у лігнінсульфітний луг або метилцелюлоза % стосовно необробленого контролю, при використанні діючої речовини А у концентрації а, Порошкові препарати, препарати для обпилювання та обпудрування можуть приготовлятися у означає коефіцієнт корисної дії, виражений у шляхом змішування або спільного подрібнювання % стосовно необробленого контролю, при викорисполук І і II або III або суміші зі сполук формул І і II, станні діючої речовини В у концентрації Ь, III чи IV з твердим носієм z означає коефіцієнт корисної дії, виражений у % стосовно необробленого контролю, при викориГрануляти, наприклад, грануляти в оболонці, станні діючої речовини С у концентрації с імпрегновані грануляти або гомогенні грануляти звичайно одержують зв'язуванням діючої речовиКоефіцієнт корисної дії (W) розраховували нани або діючих речовин із твердим носієм Як напоступним чином за формулою Еббота внювачі, ВІДПОВІДНО тверді носи можуть служити, W = (i-a)-100/p наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, де а відповідає ступеню ураження грибами кремнієві кислоти, кізельгури, силікати, тальк, каооброблених рослин у %, а лін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, до[З відповідає ступеню ураження грибами необломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат роблених (контрольних) рослин у % магнію, оксид магнію, подрібнені синтетичні речоПри коефіцієнті корисної дії 0 ступінь ураженвини, а також добрива, як, наприклад, сульфат ня оброблених рослин відповідає цьому показнику амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини на необроблених контрольних рослинах, при коета продукти рослинного походження, такі, як бофіцієнті корисної дії 100 ураження оброблених 15 16 54425 рослин не було Приклади 1 - 9 Дія проти Puccmia recondita на пшениці(бура іржа пшениці) Листя горшкових СІЯНЦІВ пшениці сорту "Fruhgold" обпилювали спорами бурої іржі(Риссіпіа recondita) Потім горшки з дослідними рослинами поміщали на 24 години у камеру з високою вологістю повітря(90 - 95%) при температурі 20 - 22°С Протягом цього часу спори проростали і паросткові трубки проникали у тканину листків Наступного дня інфіковані рослини інтенсивно, до з'явлення крапель, обприскували водною композицією діючих речовин, приготовленою з вихідного розчину, що містив 10% діючої речовини, 63% циклогексанону і 27% емульгатора Після висихання обприскувальної рідини ДОСЛІДНІ рослини протягом 7 днів витримували у теплиці при температурі 20 - 22°С та ВІДНОСНІЙ вологості повітря 65 - 70%, після чого за ураженими листками визначали ступінь розвитку захворювання На основі виявлених візуально показників ураженої площі листків шляхом ВІДПОВІДНОГО перерахунку визначали коефіцієнти корисної дм у процентному вираженні стосовно необробленого контролю При цьому коефіцієнт корисної дії 0 відповідає такому ж ступеню ураження, що й на необробленому контролі, тоді як коефіцієнт корисної дії 100 означає, що ступінь ураження дорівнює 0 Очікувані коефіцієнти корисної дії для комбінацій діючих речовин розраховували за формулою Колбі [S R Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, С 20 - 22, 1967] і порівнювали з фактичними ККД Таблиця 4 Приклад 1V 2V 3V 4V 5V Діюча речовина або сполучення Контроль(необроблений) А = сполука №1 32 із таблиці 1 В = сполука №1 3 8 із таблиці 1 Сполука ІІІа Сполука ІІІЬ Концентрація діючих речовин у розчині для обприскування в част /млн (ступінь ураження 100%) 4 4 4 4 Коефіцієнт корисної дії в % по відношенню до необробленого контролю 0 10 зо 0 0 Таблиця 5 Приклад 6 7 8 9 Концентрація діючих речовин у розчині для обприскування в част /млн 4A+4llla 4А+4ІІІа 4В + 4ІІІа 4В + 4ІІІЬ * Розрахований за формулою Колбі Як показують результати досліду, фактичний коефіцієнт корисної дм при всіх співвідношеннях компонентів у сумішах вище у порівнянні з коефіцієнтом корисної дії, розрахованим за формулою Колбі Приклади 10 - 1 7 Дія проти борошнистої роси пшениці Листя вирощених у горшках паростків пшениці сорту "Fruhgold" інтенсивно, до з'явлення крапель, обприскували водною композицією діючих речовин, приготовленою з вихідного розчину, що містив 10% діючої речовини, 63% циклогексанону і 27% емульгатора, і по закінченні 24 годин після висихання обприскувальної рідини обпилювали спорами борошнистої роси пшениці (Erysiphe gramims forma speciahs tntici) Потім ДОСЛІДНІ рослини поміщали в теплицю при температурі 20 - 22°С та ВІД Фактичний ККД Розрахований ККД* 50 ЗО 80 60 10 10 ЗО ЗО НОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 75 - 80% По закінченні 7 днів візуально визначали ступінь розвитку захворювання, виражаючи в % загальну площу уражених листків На основі виявлених візуально показників ураженої площі листків шляхом ВІДПОВІДНОГО перерахунку визначали коефіцієнти корисної дм в процентному вираженні по відношенню до необробленого контролю При цьому коефіцієнт корисної дії 0 відповідає такому ж ступеню ураження, що й на необробленому контролі, тоді як коефіцієнт корисної дії 100 означає, що ступінь ураження дорівнює 0 Очікувані коефіцієнти корисної дії для комбінацій діючих речовин розраховували за формулою Колбі [S R Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, С 20 - 22, 1967] і порівнювали з фактичними ККД 54425 17 18 Таблиця 6 Приклад Діюча речовина або сполучення 11V 12V 13V 14V 15V Контроль (необроблений) А В Сполука ІІІЬ Сполука Ніс Концентрація діючих речовин у Коефіцієнт корисної дії в % по розчині для обприскування в відношенню до необробленого част /млн контролю (ступінь ураження 76%) 0 4 61 4 74 4 34 4 34 Таблиця 7 Приклад 16 17 Концентрація діючих речовин у розчині для обприскування в част /млн 4A + 4lllb 4В + 4lllc * Розрахований за формулою Колбі Як показують результати досліду, фактичний коефіцієнт корисної дм при всіх співвідношеннях компонентів у сумішах вище у порівнянні з коефіцієнтом корисної дії, розрахованим за формулою Колбі Приклади 1 8 - 3 2 Дія проти борошнистої роси пшениці Листя вирощених у горшках паростків пшениці сорту "Fruhgold" інтенсивно, до з'явлення крапель, обприскували водною композицією діючих речовин, приготовленою з вихідного розчину, що містив 10% діючої речовини, 63% циклогексанону і 27% емульгатора, і по закінченні 24 годин після висихання обприскувальної рідини обпилювали спорами борошнистої роси пшениці (Erysiphe gramims forma speciahs tntici) Потім ДОСЛІДНІ рослини поміщали у теплицю при температурі 20 - 22°С та ВІД Фактичний ККД Розрахований ККД* 93 93 74 83 НОСНІЙ ВОЛОГОСТІ повітря 75 - 80% По закінченні 7 днів візуально визначали ступінь розвитку захворювання, виражаючи в % загальну площу уражених листків На основі виявлених візуально показників ураженої площі листків шляхом ВІДПОВІДНОГО перерахунку визначали коефіцієнти корисної дм в процентному вираженні по відношенню до необробленого контролю При цьому коефіцієнт корисної дії 0 відповідає такому ж ступеню ураження, що й на необробленому контролі, тоді як коефіцієнт корисної дії 100 означає, що ступінь ураження дорівнює 0 Очікувані коефіцієнти корисної дії для комбінацій діючих речовин розраховували за формулою Колбі [S R Colby "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, С 20 - 22, 1967] і порівнювали з фактичними ККД Таблиця 8 Приклад Діюча речовина 18V контроль(необроблений) 19V сполука №1 32 із таблиці 1=А 20V сполука №1 38 із таблиці 1=В 21V 22V IV 5 = епоксиконазол IV 8 = флусилазол 23V IV 9 = гексаконазол 24V IV 12 - пропіконазол Концентрація діючих речо- Коефіцієнт корисної дії в % по вин у розчині для обприску- відношенню до необробленого вання в част /млн контролю (ступінь ураження 92%) 0 1,6 14 0,8 14 1,6 0 0,8 0 0,8 89 0,8 68 1,6 46 0,8 0 0,8 0 Таблиця 9 Приклад 25 26 27 28 29 ЗО Концентрація діючих речовин у розчині для обприскування в част /млн 0,8A + 0,8IV5 0,8+ 0,8 IV 8 1.6А+ 1,6 IV 9 0,8A + 0,8IV12 0,8В+ 0,8 IV 5 0,8В+ 0,8 IV 8 Фактичний ККД Розрахований ККД* 98 95 95 56 98 95 90 72 53 14 89 68 19 54425 20 Продовження таблиці 9 Приклад 31 32 Концентрація діючих речовин у розчині для обприскування в част /млн 0,8В+ 0,8 IV 9 0,8В+ 0,8 IV 12 * Розрахований за формулою Колбі Як показують результати досліду, фактичний коефіцієнт корисної дм при всіх співвідношеннях Фактичний ККД Розрахований ККД* 48 37 0 0 компонентів у сумішах вище у порівнянні з коефіцієнтом корисної дії, розрахованим за формулою Колбі Підписано до друку 03 04 2003 р Тираж 39 прим ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24