Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з шкідливими грибами

1 Фунгицидная смесь, включающая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы la или Ib дитиокарбамат (II), выбранный из группы, включающей - марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (11а), - марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (lib), - цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (11с) и - цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (lid) в синергически эффективном количестве 2 Фунгицидная смесь по п 1, содержащая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты 2 формулы la или Ib по п 1 и марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (На) 3 Фунгицидная смесь по п 1, содержащая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы la или Ib по п 1 и марганецэтиленбис(дитиокарбамат) (lib) 4 Фунгицидная смесь по п 1, содержащая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы la или Ib по п 1 и цинкаммиакатэтиленбис(дитиокарбамат) (Не) 5 Фунгицидная смесь по п 1, содержащая оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы la или Ib по п 1 и цинкаммиакатэтиленбис(дитиокарбамат) (lid) 6 Фунгицидная смесь по п 1, отличающаяся тем, что соотношение по массе между соединением II и соединением I составляет 50 1-2 1 7 Способ борьбы с вредоносными грибами, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или растения, семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы I по п 1 и соединением формулы II по п 1, причем соединения I и II применяют в синергически эффективных количествах 8 Способ по п 7, отличающийся тем, что соединение І по п 1 и соединение II по п 1 применяют для одновременной обработки совместно или раздельно 9 Способ по п 7, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или растения, семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы І по п 1 в количестве от 0,005 до 0,5 кг/га 10 Способ по п 7, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или растения, семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы II по п 1 в количестве от 0,1 до 10 кг/га О го (О 46734 Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергически эффективное количество а) оксимового эфира сложного эфира карбоновой кислоты формулы 1а или Ib сн с=носн 3 І со сн см їа Z 3 с=носн сн І 3 и б) дитиокарбамата (II), выбранного из группы, включающей марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (цинковый комплекс) (На) марганец-этиленбис(дитиокарбамат) (lib), цинкаммиакат-этиленбис(дитиокарбамат) (11с) и цинк-этиленбис(дитиокарбамат) (lid) Изобретение относится, кроме того, к способу борьбы против вредоносных грибов с помощью смесей из соединений I и II и к применению соединений формулы I и соединений II для приготовления таких смесей Соединения формулы I (соответственно формул 1а и Ib), их получение и эффективность по отношению к вредоносным грибам известны и существующих публикаций (см европейскую заявку ЕР-А 253213) Также звестны дитиокарбаматы II (Па общепринятое наименование Mancozeb патент США 3379610, lib общепринятое наименование Maneb, патент США 2504404 Не бывшее общепринятое наименование Metiram, патент США 3248400, lid общепринятое наименование Zeneb, патент США 2457674), их получение и эффективность по отношению к вредоносным грибам С учетом необходимости снижения применяемых количеств известны соединений и расширения спектра и действия в основу настоящего изобретения была положена задача получить смеси которые при снижении общего количества применяемых для обработки действующих веществ могли бы обеспечить повышение эффекта их действия против вредоносны грибов (синергические смеси) В соответствии с этой задачей был разработан состав смесей, определение которых приведено выше Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I и соединений II либо при последовательном применении соединений и соединений II можно существенно повысить эффективность борьбы против вредоносных грибов, чем этого можно достигнуть при применении отдельных соединений без их взаимодействия Соединения формулы I касательно двойной связи С = X могут быть представлены в Е- или Zконфигурации (по отношению к группировке карбонокислотная функция) В соответствии с этим указанные соединения могут применяться в смеси согласно изобретению соответственно в виде чистого Е- или Z-изомера, либо в виде смеси E/Zизомеров Предпочтительное применение находит смесь E/Z-изомеров или Е-изомер, причем особенно предпочтителен Е-изомер При приготовлении смесей целесообразно применять чистые действующие вещества I и II, к которым при необходимости можно добавлять другие действующие вещества против вредоносных грибов или других вредителей, таких, как на 46734 секомые, паукообразные или нематоды или также ло, 0,001 - 10Ог/кг семян предпочтительно 0,01 гербицидные или росторегулирующие действую50г/кг, прежде всего 0,01 - Юг/кг щие вещества или удобрения При необходимости борьбы с вредоносными Смеси из соединений I и II соответственно одфитопатогенными грибами поражающими растеновременное совместное либо раздельное приния, раздельную или совместную обработку соменение соединений I и II отличается исключиединениями I и I либо смесями этих соединений тельно высокой эффективностью против широкого осуществляют опрыскиванием или опыливанием спектра фитопатогенных грибов, прежде всего и семян, растений или почвы, причем эту обработку класса Ascomyceten и Basidiomyceten Они облапроводят до либо после посева растений или до дают частично системным действием и могут, полибо после всхода растений этому применяться в качестве фунгицидов для Из фунгицидных синергических смесей сообработки листьев и в качестве почвенных фунгигласно изобретению, соответственно соединений I цидов и II могут приготавливаться, например, предназначенные для непосредственного опрыскивания Особое значение они имеют для борьбы мнорастворы порошки и суспензии или высокопрогочисленными грибами, поражающими культурные центные водные, масляные или какие-либо другие различные растения, такие, как хлопчатник, овощсуспензии, дисперсии, эмульсии, масляные дисные культуры (например, огурцы, бобовые и тыкперсии, пасты, препараты для опыливания, для венные), ячмень, травы, овес, кофе, кукуруза, опудривания или грануляты, которые применяют плодово-ягодные культуры, рис, рожь, соя винодля обработки самыми разными методами, такиград, пшеница, декоративные растения, сахарный ми, как опрыскивание, мелкокапельное опрыскитростник, а также поражающими семена многих вание, опыливание, опудривание или полив Мекультур тодика обработки и используемые формы зависят В первую очередь они пригодны для борьбы от цели применения, но во всех случаях должно со следующими фитопатогенными грибами Erysiбыть обеспечено максимально тонкое и равноphe gramims (настоящая мучнистая роса) на зермерное распределение смеси по изобретению новых, Erysiphe cichoracearum и S р пае roth eca fuhginea на тыквенных, Podosphaera leucotncha на Композиции приготавливают по обычной меяблоневых, Uncmula necator на виноградной лозе, тодике, например, добавлением растворителей виды Puccima на зерновых, виды Rhizoctonla на и/или наполнителей Обычно в композиции вводят хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых добавки инертных вспомогательных средств, таи сахарном троснике, Ventuna inaeguahs (парша) ких, как эмульгаторы или диспергаторы на яблоневых виды Helminthosponum на зерновых, В качестве поверхностно-активных веществ Septona nodorum на пшенице, Botrytis cmerea (семогут использоваться соли щелочных и щелочнорая гниль) на землянике и виноградной лозе Сегземельных металлов и аммониевые соли аромаcospora arachidicola на земляном орехе Pseudoтически сульфоновых кислот, например, лигнинcercosporella herpotnchoides на пшенице и ячмене, сульфоновой кислоты, фенолсульфоновой Pynculana oryzae на рисе, Phytophthora mfestans кислоты нафталинсульфоновой кислоты и дибуна картофеле и томатах, Plasmopara viticola на тилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирвиноградной лозе, виды Alternana на овощных и ных кислот, апкил- и алкиларилсульфонаты, алплодовых культурах, а также виды Fusanum и Verкилсульфаты лаурилэфирсульфаты, сульфаты ticilhum на различных культурах жирных спиртов, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов или гликолевых Кроме того, они могут применяться для защиэфиров жирных спиртов продукты конденсации ты материалов (например, для защиты древесисульфированного нафталина и его производных с ны), в частности от поражении грибом Paecilomyформальдегидом, продукты конденсации нафтаces variotn лина, соответственно нафталинсульфоновых киСоединения I и II могут применяться для одслот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиновременной обработки совместно либо раздельленоктилфеноловый эфир, этоксилированной но или для последовательной обработки, причем изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолпоследовательность такого раздельного применеполигликолевый эфир или трибутилфенилполигния указанных соединений в принципе не оказыликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты вала никакого воздействия на положительный изотридециловый спирт, конденсаты жирного конечный результат спирта и этиленоксида, этоксилированное кастоСоединения I и II применяют обычно в соотровое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый ношении по массе в пределах от 50 1 до 2 1, эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолепредпочтительно от 40 1 до 1,8 1 прежде всего вого эфира лаурилового спирта, сложные сорбиот 30 1 до 1,8 1 (II I) товые эфиры, отработанный лигнинсульфитный Применяемые количества смесей согласно щелок или метилцеллюлоза изобретению в зависимости от того какой эффект хотят получить, составляю для соединений I 0,005 Порошковые препараты, препараты для опы- 0,5кг/га предпочтительно 0,01 - 0,5кг/га, прежде ливания и опудривания могу изготавливаться пувсего 0,01 - 0,Зкг/га Применяемые количества тем смешения либо совместного измельчения соединений II составляю соответственно 0,1 соединений I и I или смеси этих соединений 10кг/га предпочтительно 0,5 - 5кг/га, прежде всего ствердым наполнителем 1 - 4 кг/га Грануляты, например, грануляты в оболочке, импрегнированные грануляты или гомогенные При обработке семенного материала примегрануляты обычно получают связыванием дейстняемые количества смеси составляют, как прави 8 На основе этих процентных данных путем пересчета определяли коэффициенты полезного действия Ожидаемые коэффициенты полезного действия смесей действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [см RS Colby, Weeds 15 20 - 22 (1967)] и сравнивали с фактическими коэффициентами полезного действия Формула Колби Е = х + у - х у/100, где Е означает ожидаемый коэффициен полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю при использовании смеси из действующи веществ А и В в концентрациях а и Ь, х означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества А в концентрации а, у означает коэффициент полезного действия, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества В в концентрации b При коэффициенте полезного действия 0 степень поражения обработанных растений соответствует этому показателю на необработанных контрольных растениях, при коэффициенте полезного действия 100 поражение обработанных растений отсутствовало А Действие против Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса винограда) Горшечные растения винограда (сорт "Mueller Thurgau") интенсивно опрыскивали композицией действующих веществ Через 8 дней растения опрыскивали взвесью зооспор гриба Plasmopara viticola, после чего растения выдерживали в течение 48 часов при 24 С и влажности воздуха 100% Затем опытные растения помещали на 5 дней при температуре 20 - 30°С в теплицу Перед оценкой результатов растения повторно выдерживали в течение 16ч при высокой влажности воздуха Оценку производили визуально по нижней поверхности листьев (табл 1) Б Действие против Phytophthora mfestan (фитофтора) Листья растений томатов (сорт "Grosse Fleischomate") сначала обрабатывали водной композицией действующих веществ Через приблизительно 48ч растения инфицировали взвесью зооспор Phythophthora mfectans Затем обработанные таким путем растения инкубировали в течение 6 дней при температуре 16 - 18°С и относительной влажности воздуха 100% После этого выявляли степень развития грибов (табл 2) 46734 вующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем В качестве наполнителей соответственно твердых носителей могут использоваться, например, минеральные земли, такие, как силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, силикаты, тальк каолин, известняк, известь, мел, болюс лесс, глина, доломит, диатомовая земля сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, а также удобрения, как, например сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как мука зерновых мука и древесной коры, древесная мука и мука и ореховой скорлупы, целлюлозные порошки и другие твердые наполнители Композиции содержат, как правило, от 0,1 до 95мас %, предпочтительно от 0,5 до 90мас % одного из соединений I или II соответственно смеси из соединений I и II Действующие вещества применяют при этом со степенью чистоты 90 - 100% предпочтительно 95 - 100% (согласно спектр ЯМР или ЖХВ-Д) Принцип применения соединений I или II, соответственно их смесей или соответствующих композиций состоит в том, что вредоносные грибы, а также растения семена, почву, площади, материалы или помещения, требующие защиты о поражения грибами, обрабатываю фунгицид но эффективным количество смеси либо соответствующим количество соединений I и II, используя последние для раздельной обработки Такую обработку можно проводить как до, так и после поражения вредоносными грибами Ниже представлены примеры, иллюстрирующие синергическое действие смесей согласно изобретению против вредоносных грибов Фунгицидная эффективность соединений и смесей по изобретению была подтверждена в ходе проведения следующи опытов Из действующих веществ раздельно либо совместно приготавливали 20%-ную эмульсию в смеси из 70 мае % циклогексанона, 20мас % Nekaml ® LN (Lutensol ® AP6, смачивающий агент эмульгирующим и диспергирующим действием на основе этоксилированны алкилфенолов) и 10мас% Emulphor ® EL (Emulan ® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии требуемой концентрацией Оценку результатов производили, фиксируя степень поражения поверхности листьев, в процентах Таблица 1 Действующее вещество -/-* la la Не Не Смесь [применяемое Применяемое количество [част/млн] 31 8 310 80 Коэффициент полезного действия Коэффициент полезного действия [%] 0 48 0 80 48 Коэффициент полезного действия 9 46734 количество] [фактический] la + lie 100 31 +310 la + lie 95 8 + 80 Степень поражения необработанного контроля 77% 10 [расчетный] 90 48 Таблица 2 Действующее вещество Применяемое количество [част/млн ] 8 4 80 40 Коэффициент полезного действия [фактический] -/-* la la Не Не Смесь [применяемое количество] la + llc 100 8 + 80 la + llc 94 4 + 40 Степень поражения необработанного контроля 34% Коэффициент полезного действия [%] 0 70 40 85 79 Коэффициент полезного действия [расчетный] ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 95 88