Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з шкідливими грибами

1 Фунгіцидна суміш, що містить a) (2RS, 3SRJ-1 -[3-(2-хлорфеніл)-2,3-епокси-2-(4фторфеніл)пропіл]-1Н-1,2,4-триазол формули І CN CN П в синергетично ефеїсгивній КІЛЬКОСТІ 2 Фунгіцидна суміш за п 1, яка відрізняється тим, що співвідношення за масою між сполукою І, и сіллю або адуктом і сполукою II становить від 10 1 до 0,05 1 3 Спосіб боротьби з шкідливими грибами, який відрізняється тим, що гриби, середовище їхнього проживання або потребуючі захисту від ураження ними рослини, насіння, ґрунт, площі, матеріали або приміщення обробляють сполукою формули І, одною з її солей або одним з її адуктів за п 1 і сполукою формули II за п 1 4 Спосіб за п 3, який відрізняється тим, що обробку сполукою І, одною з її солей або одним з її адуктів за п 1 сполукою II за п 1 здійснюють одночасно, а саме, спільно чи роздільно, або послідовно 5 Спосіб за п 3 або 4, який відрізняється тим, що сполуку І, одну з її солей або один з її адуктів О за п 1 застосовують в КІЛЬКОСТІ ВІД 0,01 до 0,5 одну з його солей або один з його адуктів і б) тетрахлорізофталонітрил формули II кг/га 6 Спосіб за будь-яким з п 3-5, який відрізняється тим, що сполуку II за п 1 застосовують в КІЛЬКОСТІ ВІД 0,01 до 2 кг/га Даний винахід відноситься до фунгіцидної суміші, що містить a) (2RS, 3SRJ-1 - [3 - (2-хлорфеніл)-2 3-епокси2 - (4-фторфеніл) пропіл] 1Н-1, 2,4-триазол формули І одну з його солей або один з його аддуктів і б) тетрахлорізофталонітрил формули II СІ в синергетичне ефективній КІЛЬКОСТІ Крім того, винахід відноситься до способу боротьби зі шкідливими грибами за допомогою сумішей сполук формул І і II і до застосування сполуки (О 46791 І і сполуки II для приготування таких сумішей Сполука формули І, и одержання та її дія проти шкідливих грибів ВІДОМІ з європейської патентної заявки ЕР-А 196038 та з "The Pesticide Manual", 10-е видання, вид-во The British Crop Protection Council and The Royal Society of Chemistry, 1994 що називається надалі "Pesticide Manual" - crop 67 BAS 480 F, запропонована загальноприйнята назва епоксиконазол (Epoxiconazol) Також ВІДОМІ сполуки формули II (загальноприйнята назва хлороталоніл (Chlorothaloml), їх одержання та їхня дія проти шкідливих грибів (пор "Pesticide Manual", crop 193) З урахуванням необхідності зниження застосовуваних кількостей відомих сполук і розширення спектра дії відомих сполук І і II в основу даного винаходу було покладено завдання одержати суміші, котрі при зниженні загальної КІЛЬКОСТІ застосовуваних для обробки діючих речовин могли б забезпечити підвищення ефекту їхньої дії проти шкідливих грибів (синергетичні суміші) ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО завдання був розробле ний склад суміші, визначення якої наведено вище Крім того, було встановлено, що при одночасному, а саме, спільному або роздільному застосуванні сполуки І і сполуки II або при послідовному застосуванні сполуки І і сполуки II можна істотно підвищити ефективність боротьби проти шкідливих грибів, ніж цього можна досягти при роздільному застосуванні тільки сполук І або II без їхньої взаємодії Сполука формули І в силу основного характеру 1,2, 4-триазольного кільця володіє спроможністю утворювати з неорганічними або органічними кислотами або з іонами металів солі або аддукти Прикладами неорганічних кислот є галогеноводневі кислоти, такі, як фтористий водень, хлористий водень, бромистий водень і йодистий водень, а також сірчана кислота, фосфорна кислота і азотна кислота Як органічні кислоти можуть розглядатися серед інших, наприклад, мурашина кислота, і алканові кислоти, такі, як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропюнова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти (сульфокислоти з прямоланцюжковими або розгалуженими алкільними залишками з 1 - 20 атомами вуглецю), арилсульфонові кислоти або арилдисульфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну або дві сульфокислотні групи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з прямоланцюжковими або розгалуженими алкільними залишками з 1-20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що несуть одну або дві фосфорокислотні групи), причому алкільні, ВІДПОВІДНО арильні залишки , можуть нести ще й ІНШІ замісники, як, наприклад, п-толуолсульфонова кислота, саліцилова кислота, п-амшосаліцилова кислота, 2феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т д Як іони металів можуть розглядатися переду сім іони елементів з першої по восьму побічних підгруп, передусім хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, МІДІ, цинку, і поряд з ними другої головної групи, передусім кальцію і магнію, третьої і четвертої головних груп, передусім алюмінію, олова і свинцю При цьому метали можуть бути представлені з різною, ВІДПОВІДНОЮ їм валентністю При приготуванні сумішей доцільно застосовувати чисті ДІЮЧІ речовини формул І і II, до яких при необхідності можна домішувати ІНШІ ДІЮЧІ речовини, ефективні проти шкідливих грибів або інших ШКІДНИКІВ, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди, або також гербіцидні чи регулюючі ріст ДІЮЧІ речовини або добрива Суміші зі сполук формул І і II, ВІДПОВІДНО одночасне спільне або роздільне застосування сполук І і II відрізняються винятково високою ефективністю проти широкого спектра фітопатогенних грибів, передусім з класу Ascomyceten, Basidiomyceten, Phycomyceten і Deuteromyceten Вони мають частково системну дію і можуть тому застосовуватися як фунгіциди для обробки листя і як ґрунтові фунгіциди Особливе значення вони мають для боротьби з численними грибами, що уражають різноманітні культурні рослини, такі, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огірки, бобові і гарбузові), ячмінь, трави, овес, кофе, кукурудза, ПЛОДОВО-ЯГІДНІ культури, рис, жито, соя, виноград, пшениця, декоративні рослини, цукрова тростина, а також уражаючими насіння багатьох культур В першу чергу вони придатні для боротьби з наступним фітопатогенними грибами Erysiphe gramims (справжня борошниста роса) на зернових, Erysiphe cichoracearum та Sphaerotheca fuhgmea на гарбузових, Podosphaera leucotncha на яблуневих, Uncmula necator на виноградній лозі, види Puccmia на зернових, види Rhizoctoma на бавовнику, рисі і дернині, види Ustilago на зернових і цукровій тростині, Ventuna maequahs (парша) на яблуневих, види Helmmthosporium на зернових, Rhynchosponum secahs в зернових, Septona nodorum на пшениці, Botrytis cmerea (сіра гниль) на суниці і виноградній лозі, Cercospora arachidicola на земляному горісі, Pseudocercosporella herpotnchoides на пшениці і ячмені, Pyriculana oryzae на рисі, Phytophthora mfestans на картоплі і томатах, Plasmopara viticola на виноградній лозі, види Alternana на овочевих і плодових культурах, а також види Fusanum і Verticilhum на різноманітних культурах Крім того, вони можуть застосовуватися для захисту матеріалів (наприклад, для захисту деревини), зокрема від ураження грибом Paecilomyces variotn Сполуки формул І і II можуть застосовуватися для одночасної обробки спільно або роздільно або для послідовної обробки, причому ПОСЛІДОВНІСТЬ такого роздільного застосування зазначених сполук в принципі не справляє ніякого впливу на позитивний кінцевий результат Сполуки формул І і II застосовують звичайно у співвідношенні за масою в межах від 10 1 до 0 05 1, більш прийнятне від 5 1 до 0 1 1, насамперед від 3 1 до 0 2 1 Застосовувані КІЛЬКОСТІ сумішей згідно з винаходом в залежності від того, який ефект хочуть 46791 одержати, становлять від 0 01 до Зкг/га, більш вання та обпудрювання можуть виготовлятися прийнятне від 0 1 до 1 5кг/га, насамперед від 0 1 шляхом змішування або спільного подрібнення до 1 Окг/га Для сполук формули І норми витрати сполук І або II або суміші сполук формул І і II з складають при цьому 0 01 - 0 5кг/га, більш прийнятвердим наповнювачем тне 0 05 - 0 5кг/га, насамперед 0 05 - 0 4кг/га СпоГрануляти, наприклад, грануляти в оболонці, луки формули II застосовують ВІДПОВІДНО В КІЛЬКОімпрегновані грануляти або гомогенні грануляти СТІ 0 01 - 2 Окг/га, більш прийнятне 0 05 - 1 Окг/га, звичайно одержують зв'язуванням діючої речовинасамперед 0 05 - 0 5кг/га ни або діючих речовин з твердим наповнювачем Як наповнювачі, ВІДПОВІДНО тверді носи можуть При обробці насінного матеріалу норми витравикористовуватися, наприклад, мінеральні ґрунти, ти суміші становлять, як правило, від 0 001 до такі, як силікагель, кремнієві кислоти, кізельгури, 50г/кг насіння, більш прийнятне від 0 01 до 10г/кг, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, бонасамперед від 0 01 до 8г/кг люс, лес, глина, доломіт, діатомовий ґрунт, сульПри необхідності боротьби з фітопатогенними фат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрішкідливими грибами, що уражають рослини, розбнені синтетичні речовини, а також добрива, як, дільну або спільну обробку сполуками формул І і II наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, нітабо сумішами сполук І, II здійснюють обприскуванрат амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як ням або обпилюванням насіння, рослин або ґрунборошно зернових, борошно з деревної кори, дету, причому цю обробку проводять до чи після поревне борошно і борошно з горіхової шкарлупи, сіву рослин або до чи після сходження рослин целюлозні порошки або ІНШІ тверді наповнювачі З фунгіцидних синергетичних сумішей згідно з винаходом, ВІДПОВІДНО зі сполук формул І і II можуть приготовлюватися, наприклад, призначені для безпосереднього обприскування розчини, порошки і суспензії або висококонцентровані водні, масляні або будь-які ІНШІ суспензії, дисперсії, емульсії, масляні дисперсії, пасти, препарати для обпилювання, для обпудрювання або грануляти, які застосовують для обробки найрізноманітнішими методами, такими, як обприскування, дрібнокрапельне обприскування, обпилювання, обпудрювання або полив Технологія обробки і форми, що використовуються, залежать від мети застосування, але в усіх випадках повинен бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл суміші за винаходом Композиції готують за звичайною методикою, наприклад, доданням розчинників і/або наповнювачів Звичайно в композиції вводять добавки інертних допоміжних засобів, таких, як емульгатори або диспергатори Як поверхово-активні речовини можуть використовуватися солі лужних і лужноземельних металів і амонієві солі ароматичних сульфонових кислот, наприклад, лігнінсульфонової кислоти, фенолсульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти і дибутилнафталінсульфонової кислоти, а також жирних кислот, алкіл- та алкіларил- сульфонати, алкілсульфати, лаурилефірсульфати, сульфати жирних спиртів, а також солі сульфатованих гекса -, гепта - і октадеканолів або гліколевих ефірів жирних спиртів, продукти конденсації сульфованого нафталіну і його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, ВІДПОВІДНО нафталінсульфонових кислот з фенолом і формальдегідом, полюксіетиленоктилфеноловий ефір, етоксилований ізооктил -, октил - або нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати жирного спирту і етиленоксиду, етоксилована рицинова олія, простий полюксіетиленалкиловий ефір або полюксипропілен, ацетат полігліколевого ефіру лаурилового спирту, складні сорбітові ефіри, відпрацьований лігнінсульфітний луг або метилцелюлоза Порошкові препарати, препарати для обпилю Композиції містять, як правило, від 0 1 до 95 мас %, більш прийнятне від 0 5 до 90 мас % однієї зі сполук формул І або II, ВІДПОВІДНО суміші зі сполук І і II ДІЮЧІ речовини застосовують при цьому зі ступенем чистоти 90 - 100%, більш прийнятне 95 100% (згідно ЗІ спектром ЯМР абоЖХВР) Принцип застосування сполук формул І або II, ВІДПОВІДНО їхніх сумішей або ВІДПОВІДНИХ КОМПОЗИ ЦІЙ полягає в тому, що ШКІДЛИВІ гриби, а також рослини, насіння, ґрунт, площі, матеріали або приміщення, що потребують захисту від ураження грибами, обробляють фунгіцидне ефективною КІЛЬКІСТЮ суміші або ВІДПОВІДНОЮ КІЛЬКІСТЮ сполук І і II, використовуючи останні для роздільної обробки Таку обробку можна проводити як до, так і після ураження шкідливими грибами Приклад по застосуванню Ефективність проти Botrytis cmerea (сіра гниль) З діючих речовин роздільно або спільно приготовлювали 10%-ну емульсію в суміші з 70мас % циклогексанону, 20мас % Nekanil® LN (Lutensol® АР6, змочуючий агент з емульгувальною та диспергувальною дією на основі етоксилованих алкілфенолів) і 10мас% Emulphor® EL (Emulan® EL, емульгатор на основі етоксилованих жирних спиртів) і розбавляли водою ВІДПОВІДНО ДО потрібної концентрації СІЯНЦІ стручкового перцю сорту "Neusiedler Ideal Elite" на стадії повного розвитку 4 - 5 листків інтенсивно, до з'явлення крапель, обприскували водною суспензією, що містить 80мас % діючої речовини і 20мас % емульгатора (розрахунок за сухою субстанцією) Після висихання обприскувальної вологи рослини обробляли зависсю КОНІДІЙ гриба Botrytis cmerea і при температурі 22 - 24° С вміщували в камеру з високою вологістю повітря По закінченні 5 днів захворювання на необроблених контрольних рослинах досягло такого ступеня, що утворені на листях некротичні плями вкривали їхню більшу частину Для оцінки результатів на основі виявлених візуально показників ступеня ураження поверхні листя з метою визначення у відсотках цього ступеня шляхом ВІДПОВІДНОГО перерахунку визначали (фактично) коефіцієнти корисної дм у порівнянні з необробленим контролем 46791 8 Очікувані згідно з теоретичними розрахунками % по відношенню до необробленого контролю, при коефіцієнти корисної дії діючих речовин визначали використанні діючої речовини А в концентрації а, за формулою Колбі [R S Colby, Weeds 15, 20 - 22 у означає коефіцієнт корисної дії, виражений в (1967)] і порівнювали з фактичними коефіцієнтами % по відношенню до необробленого контролю, при корисної дії використанні діючої речовини В в концентрації b Формула Колбі При коефіцієнті корисної дм О ступінь ураження оброблених рослин відповідає цьому показнику Е = х + у-х«у/100 на необроблених контрольних рослинах, при коеДе фіцієнті корисної дії 100 ураження оброблених Е означає очікуваний коефіцієнт корисної дії, рослин було відсутнім виражений в % по відношенню до необробленого Результати досліду (необроблений контроль контролю, при використанні суміші з діючих речоступінь ураження 100%) вин А та В в концентраціях а та Ь, х означає коефіцієнт корисної дії, виражений в Таблиця 1 Діюча речовина Концентрація діючих речовин в роз- Коефіцієнт корисної дм в % на необчині для обприскування [част /млн] робленому контролі І епоксиконазол 6 3 50 40 10 0 0 0 0 1 5 II хлороталоніл 50 125 6 3 Таблиця 2 Суміші зі сполук І +11 [співвідношення] 6+6 [11] 3+3 [1 11 6 25+50 [1 8] 1 5+12 5 [1 8] *Розрахований за формулою Колбі Фактичний КПД Результати досліду показують, що фактичний коефіцієнт корисної дм при всіх співвідношеннях компонентів в суміші вище у порівнянні з коефіціє Очікуваний КПД* 72 70 92 70 50 40 50 10 нтом корисної дії, розрахованим за формулою Колбі ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71