Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з шкідливими грибами

1 Фунгицидная смесь, содержащая синергетически зффеїсгивное количество а) оксимового эфира сложного эфира карбоновой кислоты формулы la или Ib la) =NOCH O2CH3 (Ib) и б) 1-( 1,2,4 -триазол-1-ил)-2-циано-2-(4хлорфенил)гексана формулы II Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей синергистически эффективное количество t "•" N •N N (її) 2 Фунгицидная смесь по п 1 отличающаяся тем, что массовое соотношение между соединением формулы la, соответственно Ib и соединением формулы II составляет 10 1 - 0,1 1 3 Способ борьбы с вредоносными грибами, включающий обработку грибов, среды их обитания или растений, семян, почвы, площадей, материалов или помещений, требующих защиты от поражения грибами, оксимовым эфиром сложного эфира карбоновой кислоты и производным 1,2,4-триазола, отличающийся тем, что для обработки используют синергетически эффективное количество соединения формулы la или Ib и соединения формулы II по п 1 4 Способ по п 3, отличающийся тем, что соединение формулы la, соответственно Ib и соединение формулы II по п 1 применяют для одновременной обработки совместно или раздельно 5 Способ по п 3, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или растения, почву или площади, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы la, соответственно Ib по п 1 в количестве 0 01-0,5 кг/га 6 Способ по п 3, отличающийся тем, что грибы, среду их обитания или растения, почву или площади, требующие защиты от поражения грибами, обрабатывают соединением формулы II по п 1 в количестве 0,01-0,5 кг/га а) оксимового эфира сложного эфира карбоновой кислоты формулы 1а али 1Ь О ю ГО (О 46735 и йодистый водород, серная кислота, фосфорная сн кислота и азотная кислота В качестве органических кислот могут рассматриваться среди прочих, например, муравьиная кислота, угольная кислота, и алкановые кислоты, такие как уксусная кислота, три фтору ксусная кислота, трихло-руксусная кии б) 1 -(1,2,4-трказол-1 -ил)-2-циано-2-(4слота и пропионовая кислота, а также гликолевая хлорфенил)гексана формулы II кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, CN янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричнаяс кислота, щавелевая кислота, алкилсульфоновые кислоты (сул ьфо кислоты с прямоцепочечными либо разветвленными алкильными остатками с 1 - 20 атомами углерода), Кроме того, изобретение относится к способу арилсулъфоиовые кислоты либо арилдисульфоборьбы с вредоносными грибами с помощью сменовые кислоты (ароматические остатки, такие как сей соединений формул I и II и к применению софенил и нафтил, несущие одну или две сулъфоединения I и соединения II для приготовления такислотные группы), алкилфосфоновые кислоты ких смесей (фосфоновые кислоты с прямоцепочечными либо Соединение формулы I (соответственно 1а или разветвленными алкильными остатками с 1 - 20 Ib), его получение и его эффективность по отноатомами углерода), арилфосфононые кислоты шению к вредоносным грибам известны из сущелибо арилдифосфоновые кислоты (ароматические ствующих публикаций (см европейскую заявку остатки, такие как фенил и нафтил, несущие одну ЕР-А 253213) или две фосфорокислотные группы), причем алТакже известно соединение формулы II (обкильные соответственно арильные остатки могут щепринятое название, Myclobutaml), его полученести еще и другие заместители, как например, пние и его эффективность по отношению к вредотолуолсулъфоновая кислота, салициловая кислоносным грибам та, п-аминосалициловая кислота, 2- феноксибенС учетом необходимости снижения применяезойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и мых количеств известных соединений и расширетд ния спектра их действия в основу настоящего изобретения была положена задача, получить смеси, В качестве ионов металлов могут рассматрикоторые при уменьшении общего количества приваться, прежде всего ионы элементов второй меняемых для обработки действующих веществ главной группы, прежде всего кальция и магния, могли бы обеспечить повышение эффекта их дейтретьей и четвертой главных групп, прежде всего ствия против вредоносных грибов (синергистичеалюминия, олова и свиеца, а также с первой по ские смеси) восьмую побочных подгрупп, прежде всего хрома, В соответствии с этой задачей был разрабомарганца, железа, кобальта, никеля, меди, цинка и тан состав смеси, определение которой приведедругих Особенно предпочтительны ионы метално выше Кроме того, было установлено, что при лов элементов побочных подгрупп четвертого пеодновременном совместном или раздельном пририода При этом металлы могут быть представлеменении соединения формулы I и соединения ны с различной, соответствующей им формулы II либо при последовательном применевалентностью нии соединения I и соединения II можно сущестПри приготовлении смесей целесообразно венно повысить эффективность борьбы против применять чистые действующие вещества форвредоносных грибов, чем этого можно достичь при мул I и II, к которым при необходимости можно применении отдельных соединений без их взаидобавлять другие действующие вещества против модействия вредоносных грибов или других вредителей, таких Соединения формул I и II касательно двойной как насекомые, паукообразные или нематоды, или связи С = N могут быть представлены в Е- или Zтакже гербицидные или росторегулирующие дейконфигурации (относительно группировки карбоствующие вещества или удобрения нокислотная функция) В соответствии с этим укаСмеси из соединений формул I и II, соответстзанные соединения могут применяться в смеси венно одновременное совместное либо раздельсогласно изобретению соответственно либо в ное применение соединений I и II отличаются исформе чистых Е- или Z- изомеров, либо в форме ключительно высокой эффективностью против смеси E/Z-изомеров Предпочтительное применеширокого спектра фитопатогенных грибов, прежде ние находит соответственно смесь E/Z-изомеров всего из класса Ascomyceten и Basidiomyceten или Е-изомер, причем особенно предпочтителен Они обладают частично системным действием и Е-изомер соединения формулы I могут, поэтому применяться в качестве фунгицидов для обработки листьев и в качестве почвенСоединение формулы II в силу основного ханых фунгицидов рактера N-группировки обладает способностью образовывать с неорганическими или органичеОсобое значение они имеют для борьбы с скими кислотами либо с ионами металлов соли и многочисленными грибами, поражающими кульаддукты турные различные растения, такие как хлопчатник, Примерами неорганических кислот являются овощные культуры (например, огурцы, бобовые и галогенводородные кислоты, такие как фтористый тыквенные), ячмень, травы, овес, кофе, кукуруза, водород, хлористый водород, бромистый водород плодово-ягодные культуры, рис, рожь, соя, вино 46735 либо другие суспензии, дисперсии, эмульсии, град, пшеница, декоративные растения, сахарный масляные дисперсии, пасты, препараты для опытростник, а также поражающими семена многих ливания, для опудривания или грануляты, котокультур рые применяют для обработки самыми разными В первую очередь они пригодны для борьбы методами, такими как опрыскивание, мелкокасо следующими фитопатогенными грибами Erysiпельное опрыскивание, опыливание, опудривание phe gramims (настоящая мучнистая роса) на зерили полив Методика обработки и используемые новых, Erysiphe cichoracearum и Sphaeroiheca fuформы зависят от цели применения, но во всех hginea на тыквенных, Podosphaera leucotncha на случаях должно быть обеспечено максимально яблоневых, Uncmula necator на виноградной лозе, тонкое и равномерное распределение смеси по виды Puccima на зерновых, виды Rhizoctoma на изобретению хлопчатнике и дернине, виды Ustilago на зерновых н сахарном тростнике, Ventuna maequahs (парша) Композиции приготавливают по обычной мена яблоневых, виды Helminthosponum на зернотодике, например, добавлением растворителей вых, Septona nodorum на пшенице, Botryhs сілегеа и/или наполнителей Обычно в композиции вводят (серая гниль) на землянике и виноградной лозе, добавки инертных вспомогательных средств, таCtrcospora arachidicola на земляном орехе, Pseuких как эмульгаторы или диспергаторы docercosporella herpotnchoides на пшенице и ячВ качестве поверхностно-активных веществ мене, Pynculana oryzae на рисе, Phytophthora mмогут использоваться соли щелочных и щелочноfestans на картофеле и томатах, Plasmopara земельных металлов и аммониевые соли аромаviticola на виноградной лозе, виды Alternana на тических сульфоновых кислот, например лигниновощных и плодовых культурах, а также виды сульфоновой кислоты, фенолсулъфоновой Fusanum и Verticilhum на различных культурах кислоты, нафталинсульфоновой кислоты и дибутилнафталинсульфоновой кислоты, а также жирКроме того, они могут применяться для защиных кислот, алкил- и алкиларил-сульфонаты, алты материалов (например, для защиты древесикилсульфаты, лаурилэфир-сульфаты, сульфаты ны), в частности, от поражения грибом Paecilomyжирных спиртов, а также соли сульфатированных ces variotn гекса-, гепта- и октадеканолов или гликолевых Соединения формул I и II могут применяться эфиров жирных спиртов, продукты конденсации для одновременной обработки совместно либо сульфированного нафталина и его производных с раздельно или для последовательной обработки, формальдегидом, продукты конденсации нафтапричем последовательность такого раздельного лина, соответственно нафталинсульфоновых киприменения указанных соединений в принципе не слот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиоказывает никакого воздействия на положительленоктилфеноловый эфир, этоксилированный ный конечный результат изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолСоединения формул I и II применяют обычно в полигликолевый эфир или трибутилфенилполигсоотношении по массе в пределах от 10 1 до 0,1 ликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, 1, предпочтительно от 5 1 до 0,2 1, прежде всеизотридециловый спирт, конденсаты жирного го от 5 1 до 1 1 спирта и этиленоксида, этоксилированное кастоПрименяемые количества смесей согласно ровое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый изобретению в зависимости оттого, какой эффект эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолехотят получить, составляют от 0,01 до Зкг/га, вого эфира лаурилового спирта, сложные сорбипредпочтительно от 0,1 до 1,5кг/га, прежде всего товые эфиры, отработанный лигнинсульфитный от 0,1 до 1,0кг/га Для соединений формулы I норщелок или метилцеллюлоза мы расхода составляют при этом 0,01 - 0,5кг/га, предпочтительно 0,05-0,5 кг/га, прежде всего 0,05Порошковые препараты, препараты для опы0,4 кг/га Соединения формулы II применяют в тех ливания и опудривания могут изготавливаться же количествах, т е соответственно 0,01 - 0,5кг/га, путем смешения либо совместного измельчения предпочтительно 0,05 - 0,5кг/га, прежде всего 0,05 соединений I и II или смеси этих соединений с - 0,4 кг/га твердым наполнителем При обработке семенного материала нормы Грануляты, например грануляты в оболочке, расхода смеси составляют, как правило, от 0,001 импрегнированные грануляты или гомогенные до 50г/кг семян, предпочтительно от 0,01 до Юг/кг, грануляты обычно получают связыванием дейстпрежде всего от 0,01 до 8г/кг вующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем, В качестве наполнителей При необходимости борьбы с вредоносными соответственно твердых носителей могут испольфитопатогенными грибами, поражающими растезоваться, например, минеральные земли, такие ния, раздельную или совместную обработку сокак силикагель, кремниевые кислоты, кизельгуры, единениями формул I и II либо смесями этих сосиликаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, единений осуществляют опрыскиванием или болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земли, опыливанием семян, растений или почвы, причем сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, эту обработку проводят до либо после посева измельченные синтетические вещества, а также растений или до либо после восхода растений удобрения как, например, сульфат аммония, Из фунгицидных синергистических смесей софосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и гласно изобретению соответственно соединений растительные продукты, такие как мука зерновых, формул I и II могут приготавливаться, например, мука из древесной коры, древесная мука и мука из предназначенные для непосредственного опрыореховой скорлупы, целлюлозные порошки и друскивания растворы, порошки и суспензии или выгие твердые наполнители сокопроцентные водные, масляные или какие 8 46735 Композиции содержат, как правило, от 0,1 до высокой влажности воздуха Оценку результатов 95мас %, предпочтительно от 0,5 до 90мас % одпроизводили визуально ного из соединений формул I или II, соответственВ этом тесте смеси соединений формул la и II но смеси из соединений I и II Действующие вещепри соотношении 1 1 (общее количество примества применяют при этом со степенью чистоты 90 няемых смесей 5 част/млн, соответственно 2,5 - 100%, предпочтительно 95 - 100% (согласно част/млн) имели КПД 100%, соответственно 90%, спектру ЯМР или 10ЖХВД) причем ожидаемые КПД составляли 88%, соответственно 76% Степень поражения необрабоПринцип применения соединений формул I танных контрольных растений составляла 90% или II, соответственно их смесей или соответствующих композиций состоит в том, что вредоносЛистки выращенных в горшочках ростков ные грибы, а также растения, семена, почву, плопшеницы сорта "Fruhgold" опыляли спорами гриба щади, материалы или помещения, требующие Puccima recondita (пшеничная бурая ржавчина) защиты от поражения грибами, обрабатывают Затем горшочки выдерживали при относительной фунгицид но эффективным количеством смеси влажности 90 - 95% н температуре 20 - 22°С в телибо с соответствующим количеством соединений чение 24 часов В течение этого времени споры I и II, используя последние для раздельной обраразвивались и спорные проростковые трубочки ботки Такую обработку можно проводить как до, проникали в листовую ткань Инфицированные так и после поражения вредоносными грибами растения интенсивно опрыскивали водным составом действующего вещества, приготовленного из Ниже представлены примеры, иллюстрируюосновного раствора, содержащего 10% действующие синергистическое действие смесей согласно щего вещества, 63% циклогексанона и 27 % изобретению против вредоносных грибов эмульгатора (в расчете на сухое на вещество), и Фунгицидная эффективность соединений и после высыхания выдерживали в теплице при смесей по изобретению была подтверждена в хотемпературе 20 - 22°С и относительной влажноде проведения следующих опытов сти 65 - 70% в течение 7 дней Затем визуально Из действующих веществ раздельно либо сооценивали в процентах область поражения лисвместно приготавливали 20%-ную эмульсию в точков грибком Полученные данные переводили в смеси из 70мас % циклогексанона, 20мас % Neстепень защиты Степень защиты необработанноkaml® LN (Lutensol® AP6, смачивающий агент с го действующим веществом растения составляет эмульгирующим и диспергирующим действием на 0 Степень защиты, равная 100, означает 0% пооснове эток-силированных алкилфенолов) и ражения 10мас% Emulphor® EL (Emulan® EL, эмульгатор на основе этоксилированных жирных спиртов) и разбавляли водой в соответствии с требуемой концентрацией Оценку результатов производили, фиксируя степень поражения поверхности листьев, в процентах На основе этих процентных данных путем пересчета определяли КПД Ожидаемые КПД действующих веществ рассчитывали по формуле Колби [см R S Colby, Weeds 15, 20 - 22 (1967)] и сравнивали с фактическими КПД Формула Колби Е = х + у - х • у/100 где Е - ожидаемый КПД, выраженный в % по отношению к необработанному контролю при использовании смеси из действующих веществ А и В в концентрациях а и Ь, х - КПД, выраженный з % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества А в концентрации а, у - КПД, выраженный в % по отношению к необработанному контролю, при использовании действующего вещества В в концентрации b При КПД 0 степень поражения обработанных растений соответствует этому показателю на необработанных контрольных растениях, при КПД 100 поражение обработанных растений отсутствовало Действие против Botrytis cmerea (серая гниль) Сеянцы стручкового перца (сорт "Neusiedler Ideal Elite") в стадии 4 - 5 листьев интенсивно опрыскивали композицией из действующих веществ После осушки растения опрыскивали взвесью конидий гриба Botrytis cmerea, после чего их выдерживали в течение 5 дней при 22 - 24'С в условиях Степень защиты (W) рассчитывают по формуле Abbott W = (1 -а) • 100 -р а - % поражения грибком обработанных растений, Р - % поражения грибком необработанных растений Ожидаемый КПД активного вещества в составе композиции рассчитывают по формуле Колби (см выше) и сравнивают с фактическим КПД Результаты испытаний представлены в нижеследующих табл 1 -2 Представленные результаты наглядно демонстрируют, что композиция, содержащая соединения la или Ib и II, обладает синергетическим действием при различных соотношениях компонентов и различных концентрациях действующего вещества Действие против мучнистой росы пшеницы Листки выращенных в горшочках ростков пшеницы сорта "Fruhgold" интенсивно опрыскивали 80%ным водным раствором действующего вещества, содержащим 27% (в расчете на сухое вещество) эмульгатора, и через 24ч после высыхания опыляли спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe gramims tnticl) После этого опытные растения помещали в теплицу при температуре 20 - 22'С и относительной влажности 75 - 80% Через 7 дней визуально оценивали размер поражения мучнистой росой общей площади листков Визуально определенный процент зараженной площади листков был пересчитан в КПД как % необработанного контрольного участка КПД, равный 0, означает такое же заражение, как на необработанном контрольном участке, КПД, равный 9 46735 10 100, означает 0% заражения Ожидаемый КПД для Combinations", Weeds, 15, S 20 - 22, 1967) и сравкомбинаций действующего вещества был рассчинивался с реальным КПД на опытном участке тан по формуле Колби (Colby, S R Calculating synПолученные данные представлены втабл 3 ergistic and antagonistic responses of herbicide Таблица 1 Соединение Контрольный участок (необработанный) la la la Соединение Ib Ib Ib II II II Концентрация действующего Вещества, млн/част 90 % поражения Степень защиты (Abbott) 0 10 5 1 25 Концентрация действующего Вещества, млн/част 10 5 1 25 10 5 1 25 0 0 0 Степень защиты (Abbott) 0 0 0 22 11 0 Таблица 2 Концентрация действующего вещества, млн/част Соединение I Соединение II 10 1а 5 10 1а 1 25 5 1а 10 1 25 la 10 10 Ib 5 10 1b 1 25 5 1b 10 1 25 Ib 5 Коэффициент полезного действия (Колби) Фактический Рассчитанный 33 11 22 0 56 22 44 22 33 11 22 0 44 22 33 11 Таблица 3 Пример Действ вещество или его комбинация 1V Контрольный участок необработанный 2V I 3V Ib 4V II 5V С = пропиконазол 6V D = триадименол Пример Предложенные композиции 7 0,6 млн/част la + 0,6млн/част II (смесь 1 1), 8 0,6 млн/част la + 0,6млн/част С (смесь 1 1) 9 0,6 млн/част la + 0,6млн/част D (смесь 1 1) 10 0,6 млн/част Ib + 0,6млн/част II (смесь 1 1) 11 0,6 млн/част Ib + 0,6млн/част С (смесь 1 1) 12 0,6 млн/част Ib + 0,6млн/част D (смесь 1 1) *) рассчитанный по формуле Колби Конц-я действ в в растворе, млн/част КПД (90% поражения) 0,6 об 0,6 0,6 0,6 Наблюдаемый КПД 0 33 40 0 0 0 Рассчитанный КПД' 77 33 44 33 33 33 87 40 55 40 40 40 11 46735 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 12