Полімерна дисперсія для нанесення оболонок на гранули добрив

1 Полімерна дисперсія для нанесення оболонок на гранули добрив , що містить (A) 20-90 мас % води і (B) 10-80 мас % здатного біологічно розкладатися співполіестеру (В), що містить структурні одиниці, які походять як від аліфатичних, так і від ароматичних (похідних) карбонових кислот, який може бути одержаний шляхом перетворення суміші, що містить (а1) суміш, яка містить (а11) 10-95 молярних % аліфатичної дикарбонової кислоти або циклоаліфатичної дикарбонової кислоти чи и естеротвірну похідну або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а12) 5-90 молярних % ароматичної дикарбонової кислоти або її естеротвірної похідної або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а13) 0-10 молярних % сполуки, що містить сульфонатні групи, або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому, сума молярних ВІДСОТКІВ окремих складових становить 100, (а2) дипдроксильну сполуку або аміноспирт або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому молярне відношення (а1) до (а2) вибирають в діапазоні від 0,4 1 до 2,5 1, (аЗ) 0-10 масових % відносно маси суміші (а1) засобу для подовження ланцюгів або суміші двох чи більше вказаних сполук, і (а4) 0-20 масових % відносно маси суміші (а1) сполуки, що містить щонайменше три групи, здатних утворювати естерний зв'язок, або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому ПОХІДНІ від (цикло)аліфатичних і ароматичних карбонових кислот повторювані структурні одиниці розподілені статично або альтернативно, співполіестер має в'язкість в діапазоні від 5 до 450 г/мл (визначену в суміші о-дихлорбензол/фенол (масове відношення 50/50) при концентрації 0,5 мас % співполіестеру при температурі 25°С) і частка складових (а13) і (а4) одночасно не становить 0 2 Полімерна дисперсія згідно з п 1, яка відрізняється тим, що містить (A) 20-90 мас % води і (B) 10-80 мас % здатного біологічно розкладатися співполіестеру (В1), що містить структурні одиниці, які походять як від аліфатичних, так і від ароматичних (похідних) карбонових кислот, який може бути одержаний шляхом перетворення суміші, що містить (а1) суміш, яка містить (а11) 10-95 молярних % аліфатичної дикарбонової кислоти або циклоаліфатичної дикарбонової кислоти чи и естеротвірну похідну або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а12) 5-90 молярних % ароматичної дикарбонової кислоти або її естеротвірної похідної або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а13) 0-10 молярних % сполуки, що містить сульфонатні групи, або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому сума молярних ВІДСОТКІВ окремих складових становить 100, (а2) дипдроксильну сполуку або аміноспирт або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому молярне відношення (а1) до (а2) вибирають в діапазоні від 0,4 1 до 2,5 1, (аЗ) 0-10 масових % відносно маси суміші (а1) засобу для подовження ланцюгів або суміші двох чи більше вказаних сполук, і (а4) 0-20 масових % відносно маси суміші (а1) сполуки, що містить щонайменше три групи, здатних утворювати естерний зв'язок, або суміш двох чи більше вказаних сполук, (Ь1) від 0,01 до менше 50 мас % відносно КІЛЬКОСТІ суміші (а1) пдроксикарбонільної кислоти (Ь1), визначеної формулами На або lib О ю 49925 ло 1, 2, 3, 4 або 5, групи C(R)H- або -C(R)HCH2-, причому R означає метил або етил C(0) G О -JpH або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому в похідних від (цикло)аліфатичних і ароматичних карбонових кислот повторювані структурні одиниці розподілені статично і співполіестер має в'язкість В діапазоні від 5 до 450 г/мл (визначену в суміші о-дихлорбензол/фенол (масове відношення 50/50) при концентрації 0,5 мас % співполіестеру при температурі 25°С), а частка , (lib) складових (а13) і (а4) одночасно не може становив яких р означає ціле число від 1 до 1500, г ознати 0 чає числа 1, 2, 3 або 4, G означає феніленову групу або групу -(Cbbjn-, причому п означає ціле чис Даний винахід стосується застосування поліестерної дисперсії, що містить воду і здатний біологічно розкладатися співполіестер, який містить структурні одиниці, що походять як від аліфатичних, так і від ароматичних (похідних) карбонових кислот, а також виготовлених із застосуванням цієї поліестерної дисперсії покритих оболонкою гранул добрива та способу їх виготовлення Крім того, винахід стосується способу удобрення, при якому знаходять застосування покриті оболонками гранули добрива Загалом відоме застосування гранульованих добрив, покритих шаром полімеру Завдяки наявності оболонок, підвищується ефективність таких добрив, оскільки покриті оболонкою добрива вивільняють необхідні рослинам живильні речовини уповільнено в часі і їх дія може проявлятися протягом тривалого інтервалу часу Такі добрива уповільненої дії описані, наприклад, в«Енциклопедії Улльмана» (Ullmanns Enzyklopadie derTechmschen Chemie, 5 Aufl , 1987, Bd A 10, S 363 - 369) і їх переваги зведені в Fert Res von 1993, Bd 35 S 1 -12 В минулому були описані численні гранули добрив, покриті оболонками зі здатних біологічно розкладатися полімерів Так, міжнародна публікація WO 95/03260 стосується добрива з оболонкою, що складається із двох шарів Це покрите оболонкою добриво, що може бути застосованим як у землеробстві, так і в гідропоніці, містить внутрішній шар, який здатен біологічно розкладатися і виконаний з аліфатичного поліестеру та/або поліуретану, і водонерозчинний ЗОВНІШНІЙ шар, що містить здатний лише повільно розкладатися полімер, наприклад, ПОХІДНІ целюлози, низькомолекулярний поліетилен, низькомолекулярний віск і низькомолекулярний парафін або смолу, що розкладається під дією світла Одначе, описані в публікації полімери, використовувані як ЗОВНІШНІЙ шар, мають, як правило, значна клейкість, що вважається недоліком при застосуванні цих покритих оболонкою добрив Викладена патентна заявка Японії JP 07309689 стосується добрива, покритого оболонкою, що складається головним чином із поліестеру молочної кислоти При цьому вказується, що використовується співполімер молочної кислоти, що складається з молочної кислоти, дикарбонової кислоти і дюлу, що складається переважно з молочної кислоти, аліфатичної дикарбонової кислоти, ароматичної дикарбонової кислоти і дюлу В описі вказується, що вміст молочної кислоти у використовуваному співполімері становить щонайменше 50 мас % Інші добрива, покриті оболонкою із здатних біологічно розкладатися полімерів, описані у викладених японських заявках 08-2989, 07-315976, 08-26875, 07-33577, а також 05-97561, причому для створення оболонок використані аліфатичний поліестер, полі(пдроксикарбонові кислоти), целюлоза, а також полімери, які основною складовою містять вказані речовини Гранули добрив, покриті етиленовим СПІВПОЛІмеризатом, що містить карбоксильні групи, описаний в патентній заявці ФРН 195 21 502 8 До покритих оболонками гранульованих добрив у зростаючій мірі пред'являються вимоги стосовно простоти і економічності виготовлення, а також їх користувальних властивостей, зокрема, також тому, що внесення гранульованих добрив у ґрунт здійснюється за допомогою все більш швидкісних і потужних машин, що виставляє особливі вимоги до механічної МІЦНОСТІ покритих оболонками гранул, і, зокрема, самих оболонок У загальному випадку полімери, використовувані для утворення оболонок, мають наноситися на готові гранули добрива без застосування органічних розчинників Крім того, з метою досягнення достатньої затримки вивільнення КІЛЬКІСТЬ полімеру, необхідна для утворення оболонки, має бути якомога меншою До того ж, покриті оболонками гранули мають бути без спеціальних заходів не схильними до склеювання, особливо при температурах, при яких здійснюється їх зберігання та транспортування А це означає, що гранули не мають склеюватися при температурах, що значно перевищують кімнатну температуру (25°С) З іншого боку, полімери, використовувані для утворення оболонок, мусять мати не надто високу твердість і крихкість, оскільки інакше при механічних навантаженнях, яких гранули зазнають, наприклад, при завантаженні і, особливо, при механічному розсіюванні, вони можуть ушкодитись і навіть потріскатись Описані вище гранульовані добрива рівня тех 49925 ніки не в змозі задовольняти всім цим вимогам Зокрема, виникають проблеми, пов'язані із склеюванням (особливо в разі використання поліуретанів), і з недостатніми механічними властивостями (особливо в разі використання аліфатичних поліестерів) Крім того, використовувані згідно з винаходом співполіестери мають добру здатність утворювати плівку, завдяки чому стабільний шар утворюється уже при незначних кількостях співполіестеру, що надає перевагу з точки зору витрат При виготовленні дисперсії співполіестеру згідно з винаходом можна значною мірою або й повністю відмовитись від використання органічних розчинників, що (значною мірою) усуває, наприклад, проблеми токсичності, утилізації і небезпеки вибуху ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО, задача даного винаходу полягає у розробці покритих оболонками гранул добрив, що задовольняють вказані вище вимоги ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО, даний винахід стосується застосування для нанесення оболонок на гранули добрив поліестерної дисперсії, що містить (A) 20 - 90 мас % води і (B) 10 - 80 мас % здатного біологічно розкладатися співполіестеру (В), що містить структурні одиниці, які походять як від аліфатичних, так і від ароматичних (похідних) карбонових кислот, який може бути одержаний шляхом перетворення суміші, ЩО МІСТИТЬ (а1) суміш, яка містить (а11) 10 - 95 молярних % аліфатичної дикарбонової кислоти або циклоаліфатичної дикарбоновоі кислоти чи и естеротвірну похідну або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а12) 5 - 90 молярних % ароматичної дикарбонової кислоти або її естеротвірної похідної або суміш двох чи більше вказаних сполук, (а13) 0 - 10 молярних % сполуки, що містить сульфонатні групи, або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому, сума молярних ВІДСОТКІВ окремих складових становить 100, (а2) дипдроксильну сполуку або аміноспирт або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому, молярне відношення (а1) до (а2) вибирають в діапазоні від 0,4 1 до 2,5 1, (аЗ) 0 - 1 0 масових % відносно маси суміші (а1) засобу для подовження ланцюгів або суміші двох чи більше вказаних сполук, і (а4) 0 - 20 масових % відносно маси суміші (а1) сполуки, що містить щонайменше три групи, здатних утворювати естерний зв'язок, або суміш двох чи більше вказаних сполук, причому ПОХІДНІ від (цикло)аліфатичних і ароматичних карбонових кислот повторювані структурні одиниці розподілені статично або альтернативно, співполіестер має в'язкість в діапазоні від 5 до 450г/мл (визначену в суміші одихлорбензол/фенол (масове відношення 50/50) при концентрації 0,5 мас % співполіестеру при температурі 25°С) і частка складових (а13) і (а4) одночасно не становить «0» Використовуваний згідно з винаходом при приготуванні водної поліестерної дисперсії, здатний біологічно розкладатися співполіестер, що містить повторювані структурні одиниці, які можуть похо дити як від ароматичних (похідних) карбонових кислот, так і від аліфатичних (похідних) карбонових кислот, ВІДОМІ і описані в патенті США US 5,446,079, а також в паралельній міжнародній заявці WO 92/09654, в патенті ФРН DE-A-44 32 161 і в ряді заявок власника даної заявки (Р 44 40 858 7, Р 44 40 850 1, Р 44 40 837 4, Р 44 40 836 6, 195 00 757 0, 195 00 756 5, 195 00 755 7, 195 00 754 9, 195 05 185 8, 195 05186 6) Тим не менше нижче описані водні дисперсії здатного біологічно розкладатися співполіестеру, переважно використовуваного в рамках даного винаходу Термін «здатний біологічно розкладатися», як він використовується в рамках даного винаходу, означає, що співполіестери після передбаченого винаходом використання розкладаються під впливом факторів їх оточення через певний проміжок часу, що може бути підтверджений При цьому розкладення відбувається, як правило, шляхом гідролізу та/або окиснення, одначе переважно під дією мікроорганізмів, таких як бактерії, дріжджі, грибки і водорості Розкладення може відбуватися також під дією ферментів, як описано, наприклад, в публікації Y Tokiwa, T Suzuki, "Nature", Bd 270, S 76 - 78, 1977 При цьому в рамках даного винаходу ВІДПОВІДНИМ добором співвідношення між повторюваними структурними одиницями, що походять від аліфатичних карбонових кислот, і одиницями, що походять від ароматичних карбонових кислот, можна регулювати швидкість біологічного розкладення, тобто час, протягом якого використовувані згідно з винаходом поліестери розкладаються повністю При цьому діє основне правило, згідно з яким співполіестери тим швидше біологічно розкладаються, чим більша в них частка повторюваних структурних одиниць, що походять від аліфатичних карбонових кислот Крім того, співполіестери тим швидше біологічно розкладаються, чим більша частка відрізків з альтернативним чергуванням повторюваних одиниць, що походять від аліфатичних і ароматичних (похідних) карбонових кислот Крім того, вивільнення живильної речовини можна регулювати також КІЛЬКІСТЮ І ТОВЩИНОЮ шарів оболонки Використовувана згідно з винаходом поліестерна дисперсія містить від близько 10 до близько 90, переважно від близько 10 до близько 65, більш переважно від близько 15 до близько 40 мас % твердої речовини, тобто використовуваного згідно з винаходом співполіестеру Аліфатичні дикарбонові кислоти, використовувані для одержання вказаного вище співполіестеру (В), містять у загальному випадку 2 - 1 0 атомів вуглецю, переважно 4 - 6 атомів вуглецю ВІДПОВІДНО використовувані циклоаліфатичні дикарбонові кислоти містять 7 - 1 0 атомів вуглецю, зокрема 8 атомів вуглецю Однак, принципово можуть бути використані також дикарбонові кислоти з більшою КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю - до ЗО атомів вуглецю Наприклад, можуть бути використані малонова кислота, бурштинова кислота, глютарова кислота, адіпшова кислота, пімелінова кислота, ацелашова кислота, себацинова кислота, фумарова кислота, 2,2-диметилглютарова кислота, субери 49925 нова кислота, 1,3-циклопентандикарбонова кислота, 1,4-циклогександикарбонова кислота, 1,3циклогександикарбонова кислота, дигліколева кислота, ггаконова кислота, малеїнова кислота і 2,5-норборнандикарбонова кислота, причому перевагу має адіпшова кислота Як естеротвірні ПОХІДНІ вказаних вище дикарбонових кислот слід назвати, зокрема, ди-С-і-Сєалкілові естери, як, наприклад, диметиловий, діетиловий, дипропіловий, дибутиловий, дипентиловий і дигексиловий естер При цьому дикарбонові кислоти чи їх естеротвірні ПОХІДНІ можуть бути використані окремо або у вигляді суміші двох чи більше вказаних сполук Перевагу мають адіпінова кислота або її естеротвірні ПОХІДНІ і себацинова кислота або її естеротвірні ПОХІДНІ, зокрема, адіпінова кислота або її естеротвірні ПОХІДНІ Частка (цикло)аліфатичноі дикарбонової кислоти або и естеротвірної похідної у загальному випадку становить приблизно 10 - 90, переважно близько 20 - 50, зокрема, близько 25 - 35 молярних ВІДСОТКІВ відносно загальної КІЛЬКОСТІ складових (а11)-(а13) В загальному випадку як ароматичні дикарбонові кислоти слід назвати кислоти, що містять 8 12, переважно 8 атомів вуглецю Для прикладу можна назвати терефталову кислоту, ізофталову кислоту, 2,6-нафтойну кислоту і 1,5-нафтойну кислоту, а також їх естеротвірні ПОХІДНІ При цьому слід назвати, зокрема, ди-Сі-Сє-алкілові естери, як, наприклад, диметиловий, діетиловий, дипропіловий, дибутиловий, дипентиловий і дигексиловий естер Однак, в принципі можуть бути використані також ароматичні дикарбонові кислоти з більшою КІЛЬКІСТЮ атомів вуглецю Ароматичні дикарбонові кислоти або їх естеротвірні ПОХІДНІ (а12) можуть бути використані окремо або у вигляді суміші двох чи більше таких сполук У загальному випадку частка ароматичних дикарбонових кислот або їх естеротвірних похідних становить від близько 5 до близько 90, переважно від близько 50 до близько 80, зокрема, від близько 65 до близько 75 молярних ВІДСОТКІВ ВІДНОСНО за гальної КІЛЬКОСТІ складових (а11) - (а13) Як сполуки (а13), що містять сульфонатні групи, в рамках даного винаходу використовують зазвичай сіль лужного чи лужноземельного металу сульфонатвмісної дикарбонової кислоти або и естеротвірні ПОХІДНІ, переважно солі лужних металів 5-сульфоізфталевоі кислоти або їх суміші, зокрема, натрієву сіль Частка сульфонатвмісної сполуки (а13) становить від 0 до близько 10, переважно від 0 до близько 5, зокрема, від близько 3 до близько 5 молярних ВІДСОТКІВ відносно загальної КІЛЬКОСТІ складових (а11) - (а13) При цьому сульфонатвмісні сполуки можуть бути використані окремо або у вигляді суміші двох або більше вказаних сполук Як складова (а2) згідно з винаходом використовуються дипдроксильна сполука або аміноспирт або суміш двох чи більше вказаних сполук При цьому принципово можуть бути використані всі дюли чи аміноспирти, ВІДОМІ використанням при 8 одержанні естерів Одначе, в загальному випадку як складова (а21) використовуються алкандюли з 2 - 12, переважно 4 - 6 атомами вуглецю або циклоалкандюли з 5 - 10 атомами вуглецю, як складова (а22) використовуються поліетердюли, тобто дипдроксильні сполуки, що містять етерні групи, а як складова (а23) використовуються аміноспирти з 2 - 12, переважно з 2 - 4 атомами вуглецю, а також аміноциклоспирти з 5 -10 атомами вуглецю Для прикладу слід назвати такі сполуки як етиленгліколь, 1,2-, 1,3-пропандюл, 1,2-, 1,4бутандюл, 1,5-пентандюл, 2,4-диметил-2етилгексан-1,3-дюл, 2,2-диметил-1,3-пропандюл, 2-етил-2-бутил-1,3-пропандюл, 2-етил-2-ізобутил1,3-пропандюл, 2,2,4-триметил-1,6-гександюл, зокрема, етиленгліколь, 1,3-пропандюл, 1,4бутандюл і 2,2-диметил-1,3-пропандюл (неопентилгліколь), цикло-пентандюл, 1,4-циклогександюл, 1,2-, 1,3- і 1,4-циклогександиметанол і 2,2,4,4тетраметил-1,3-циклобутандюл, діетиленгліколь, триетиленгліколь поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь і політетрапдрофуран, зокрема, діетиленгліколь, триетиленгліколь і поліетиленгліколь, або їх суміші, або сполуки, що містять різну КІЛЬКІСТЬ етерних груп, наприклад, поліетиленгліколь, який містить пропіленові групи і може бути одержаний, наприклад, шляхом полімеризації відомими методами спочатку із етиленоксиду, а потім пропіленоксиду Молярна маса (Мп) використовуваних поліетиленгліколів становить, як правило, від близько 250 до близько 8 000, переважно від близько 600 до близько 3 000г/моль, 4-амінометилциклогексанметанол, 2аміноетанол, 3-амшопропанол, 4-амшобутанол, 5амінопентанол, 6-амшогексанол, аміноциклопентанол і аміноциклогексанол, або їх суміші При цьому дипдроксильні сполуки або аміноспирти можуть бути використані окремо або у вигляді суміші двох чи більше вказаних сполук Молярне відношення складової (а1) до складової (а2) у загальному випадку вибирають в діапазоні від близько 0,4 1 до близько 2,5 1, переважно в діапазоні від близько 0,5 1 до близько 1,5 1, більш переважно від близько 0,51 до близько 1,2 1, і зокрема, в діапазоні від близько 0,5 1 до близько 1 1 Молярні відношення складової (а1) до складової (а2) у ізольованих співполіестерах становлять (при необхідності після видалення бажаних кількостей надлишку складової (а2)) від близько 0,4 1 до близько 1,5 1, переважно від близько 0,5 1 до близько 1,2 1 і зокрема, від близько 0,5 1 до близько 11 Як засоби (аЗ) подовження ланцюгів у загальному випадку можуть бути використані всі засоби (аЗ) подовження ланцюгів, використовувані при одержанні поліестерів Якщо вони використовуються, їх частка становить від близько 0,01 до близько 10, переважно від близько 0,05 до близько 5, більш переважно від близько 0,07 до близько 3 і зокрема, від близько 0,1 до близько 1 мас %, відносно КІЛЬКОСТІ суміші (а1) Серед використовуваних згідно з винаходом засобів подовження ланцюгів слід назвати дмзоціанати, такі як, наприклад, толуілен-2,4-дмзоціанат, 49925 10 ше одна складова (а13) та/або (а4), щоб забезпечити співполіестер вільними кислотними групами У наступному варіанті здійснення даний винахід стосується застосування для нанесення оболонок на гранули добрив поліестерної дисперсії, що містить (A) 20 - 90 мас % води і (B) 10 - 80 мас % здатного біологічно розкладатися співполіестеру (В1), що містить структурні одиниці, які походять як від аліфатичних, так і від ароматичних (похідних) карбонових кислот, який може бути одержаний шляхом перетворення суміші, ЩО МІСТИТЬ N(а1) суміш, яка містить •к (а11) 10 - 95 молярних % аліфатичної дикар0) бонової кислоти або циклоаліфатичної дикарбоно-о овоі кислоти чи и естеротвірну похідну або суміш Останні можуть бути одержані способом, відвох чи більше вказаних сполук, домим із Angew Chem Int Edit, Vol 11 (1972), S (а12) 5 - 90 молярних % ароматичної дикарбо287 - 288 Особливо переважними бісоксазолінами нової кислоти або її естеротвірної похідної або 1 є такі, в яких R означає простий зв'язок, (Cbbjqсуміш двох чи більше вказаних сполук, алкіленову групу з q = 2, 3 або 4, таку як метилен (а13) 0 - 10 молярних % сполуки, що містить етан-1,2-дмл, пропан-1,3-дмл, пропан-1,2-дмл, бусульфонатні групи, або суміш двох чи більше вкатан-1,4-дмл або феніленову групу Особливу перезаних сполук, вагу мають 2,2'-біс(2-оксазолш), біс(2причому, сума молярних ВІДСОТКІВ окремих оксазолшіл)метан, 1,2-біс(2-оксазолшіл)етан, 1,3складових становить 100, біс(2-оксазолініл)пропан, 1,4-біс(2(а2) дипдроксильну сполуку або аміноспирт оксазолшіл)бутан, 1,4-біс(2-оксазолшіл)бензол, або суміш двох чи більше вказаних сполук, 1,2-біс(2-оксазолшіл)бензол і 1,3-біс(2причому, молярне відношення (а1) до (а2) виоксазолшіл)бензол бирають в діапазоні від 0,4 1 до 2,5 1, При цьому засоби (аЗ) подовження ланцюгів (аЗ) 0 - 1 0 масових % відносно маси суміші можуть бути використані також у вигляді суміші (а1) засобу для подовження ланцюгів або суміші двох чи більше таких сполук двох чи більше вказаних сполук, і Крім того, може бути використана сполука зі (а4) 0 - 20 масових % відносно маси суміші щонайменше трьома групами (а4), здатними до (а1) сполуки, що містить щонайменше три групи, утворення естеру, або суміш двох чи більше таких здатних утворювати естерний зв'язок, або суміш сполук, а саме, якщо вони наявні, в КІЛЬКОСТІ ВІД двох чи більше вказаних сполук, близько 0,01 до близько 20, переважно від близько (Ь1) від 0,01 до менше 50 мас % відносно КІЛЬ1 до близько 10, особливо переважно від близько КОСТІ суміші (а1) пдроксикарбонільної кислоти (Ь1), З до близько 7, і зокрема, від близько 3 до близько визначеної формулами Па або lib 5 мас %, відносно КІЛЬКОСТІ суміші (а1) Сполуки, використовувані як складові (а4), міШ •О -JpH (Па) стять переважно 3 - 1 0 функціональних груп, здатних до утворення естерних зв'язків Особливу перевагу мають сполуки (а4), що містять 3 - 6 функціональних груп такого типу в молекулі, зок1 П (ЛЬ) рема від 3 до 6 гідроксильних груп та/або карбоксильних груп Зокрема, використовуються трив яких р означає ціле число від 1 до 1 500, г та/або чотирифункцюнальні карбонові кислоти або означає числа 1, 2, 3 або 4, G означає феніленову їх ПОХІДНІ винна кислота, лимонна кислота, яблучгрупу або групу -(Cbhjn-, причому, п означає ціле на кислота, триметилолпропан, триметилолетан, число 1, 2, 3, 4 або 5, групи C(R)H- або -C(R)HCH2пентаеритрит, поліетертриоли, гліцерин, тримези, причому R означає метил або етил або суміш нова кислота, тримелітова кислота, її ангідрид, двох чи більше вказаних сполук, піромелітова кислота, її ангідрид і пдроксиїзофтапричому ПОХІДНІ від (цикло)аліфатичних і аролова кислота матичних карбонових кислот повторювані структуДодаванням засобів (аЗ) подовження ланцюгів рні одиниці розподілені статично і співполіестер та/або сполук (а4) можна бажаним чином змінювамає в'язкість В діапазоні від 5 до 450г/мл (визначети в'язкість розплаву, граничний коефіцієнт в'язкону в суміші о-дихлорбензол/фенол (масове відності або молекулярну масу, тобто порівняно з полішення 50/50) при концентрації 0,5 мас % співполіестерами без сполук (аЗ) та/або (а4) ВІДПОВІДНО естеру при температурі 25°С) а частка складових збільшувати граничний коефіцієнт в'язкості і моле(а13) і (а4) одночасно не може становити «0» кулярну масу і, таким чином, варіювати механічні У наведених вище формулах р становить певластивості поліестерів ВІДПОВІДНО ДО конкретного реважно від 1 до 1000, г означає переважно 1 або застосування 2, а означає переважно 1 або 5 При цьому слід мати на увазі, що згідно з виУ використовуваній для перетворення суміші находом завжди має бути присутньою щонайменвміст пдроксикарбонільної кислоти (Ь1) становить і толуілен-2,6-дмзоціанат, 4,4 і 2,4'-Diфенілметандизоціанат, нафтилен-1,5-дмзоціанат ксилілен-дмзоціанат, гексаметилендмзоціанат, ізофорондмзоціанат і метилен-біс(4-ізоціанатоциклогексан), зокрема, гексаметилендмзоціанат, трифункцюнальні ізоціанатні сполуки, які можуть містити ізоціануратні та/або біуретні групи з функціональністю не менш, ніж 3, ДИВІНІЛОВІ етери, як, наприклад, 1,4-бутан-дюл-дивініловий етер, 1,6гександюл-дившіловий етер і 1,4циклогександиметанол-дившіловий етер, а також 2,2'-бісоксазонши загальної формули (І) л. 12 11 49925 переважно від близько 0,1 до ЗО мас % відносно від 0 до близько 10 КІЛЬКОСТІ суміші (а1) Інші подробиці про використовувані в рамках даного винаходу (цикло)аліфатичних дикарбонові Як пдроксикарбонільні кислоти (Ь1) викорискислоти, ароматичні дикарбонові кислоти, дюли товують переважно гліколеву кислоту, D-, L-, D, Lта/або аміноспирти, а також ІНШІ складові (аЗ), (а4) молочну кислоту, 6-пдроксигексанову кислоту, їх і (Ь1) наведені у згаданих при описі рівня техніки ЦИКЛІЧНІ ПОХІДНІ, такі як ГЛІКОЛІД (1,4-дюксан-2,5патентній заявці власника даної заявки, а також дюн), D-, L-дилактид (3,6-диметил-1,4-дюксан-2,5патенті США US 5 446 079 або паралельній заявці дюн), р-пдрокси-бензойну кислоту, а також їх оліWO 92/09654, вміст яких стосовно описаних в них гомери і полімери, такі як 3-поліпдроксимасляна співполіестерів та їх одержання залучається до кислота, поліпдроксивалеріанова кислота, поліладаної заявки шляхом посилання ктид (наприклад, наявний у вигляді EcoPLA® (фірма Cargill)), а також суміш 3-поліпдроксимасляноі Тим не менше, нижче коротко описано одеркислоти і поліпдроксивалеріанової кислоти (останжання використовуваних згідно з даним винаходом ня є у продажі під назвою ВюроІ® фірми Zeneca), співполіестерів причому, використовуються вказані вище низькоВ принципі одержання поліестерів відоме молекулярні І ЦИКЛІЧНІ ПОХІДНІ (Sorensen, Campbell, "Preparative Methods of Polymer Chemistry", Interscience Publishers, Inc , New Самозрозуміле, що можуть бути використані York, 1961, S 111 - 127, Encyclopedia of Polymer також суміші двох чи більше вказаних вище пдроScience and Engineering, Bd 12, 2, Ed , John Wiley ксикарбонових кислот SSons, 1988, S 1-75, Kunststoffhandbuch, Bd 3/1, У наступній формі здійснення винаходу із виCarl Hanser Verlag, Munchen, 1992, S 1 5 - 2 3 користанням циклічних похідних описаних вище (Herstellung von Polyestern), а також згадані вище гідроксикарбонільних кислот (Ь1) при перетворенні патентні заявки) за участі використовуваних згідно з винаходом здатних до біологічного розкладення співполіестеТак, наприклад, перетворення наявних у (а1) рів шляхом так званої «полімеризації з розкривандиметилових естерів дикарбонових кислот ням кільця» може бути відомим чином одержаний (а11/а12) складовими (а2) («переестеризація») і співполіестер визначеного вище типу, який містить при необхідності складовими (а13) та/або (Ь1) моблочні структури, що складаються із використовуже бути здійснене при температурах в діапазоні ваного згідно з винаходом співполіестеру (В), з'єдвід близько 160 до близько 230°С у розплаві при нані між собою щонайменше однією групою (Ь1) атмосферному тискові, переважно в атмосфері пдроксикарбонільної кислоти (про «полімеризацію інертного газу з розкриванням кільця» див Encilopedia of Polymer Одержання використовуваних згідно з даним Science and Engineering, Bd 12, 2 Ed , John Wiley винаходом здатних біологічно розкладатися співSSons, 1988, S 36-41) поліестерів здійснюють переважно з молярним надлишком (наприклад, максимум 2,5-кратним, Співполіестери, використовувані в рамках дапереважно 1,5-кратним) складової (а2) відносно ного винаходу як особливо переважні, мають наКІЛЬКОСТІ використовуваних карбонових кислот ведений нижче склад стосовно складових (а11), (а12) і (а2), причому, слід мати на увазі, що ці співЗазвичай одержання вказаних вище співполіеполіестери можуть містити як групи сульфонової стерів здійснюють із додаванням підхожих, самих кислоти, так і визначені як складові (аЗ) і (а4) запо собі відомих каталізаторів, таких як сполуки соби подовження ланцюгів та/або сполуки Знаметалів на основі таких елементів, як Ті, Ge, Zn, чення в дужках після кожної складової відповідаFe, Mn, Co, Zr, V, Ir, La, Ce, Li і Са, переважно меють частці даної складової, вираженій у молярних талоорганічних сполук на основі цих металів, таких відсотках як солі органічних кислот, алкоксиди, ацетилацетонати і подібні сполуки, зокрема, на основі Zn, Sn терефталова кислота (75) - адіпшова кислота і Ті (25) - неопентилгліколь (100), терефталова кислота (70) - адіпшова кислота Перетворення складових (а1), (а2) і при необ(ЗО) -бутандюл (100), хідності (Ь1) здійснюють, як правило, при зниженому тискові або в потоці інертного газу, напритерефталова кислота (70) - адіпшова кислота клад, азоту, при подальшому нагріванні до (25) - ізофталова кислота (5) - неопентилгліколь температури в діапазоні від 180 до 260°С до ба(100) жаної молекулярної маси із дотриманням бажаноВикористовувані згідно з винаходом співполіего молярного відношення карбоксильних кінцевих стери характеризуються такими ознаками груп до гідроксильних кінцевих груп На закінчення Вони мають в'язкість В діапазоні від близько 5 можуть бути додані складові (аЗ) і/або (а4), як прадо близько 450г/мл, переважно від близько 100 до вило, при нормальному тискові при температурі в близько 350г/мл і зокрема, від близько 200 до блидіапазоні від близько 50 до близько 200°С, перезько 350г/мл, (визначену в суміші оважно в інертному газі, і перетворення може бути дихлорбензол/фенол (масове відношення 50/50) продовжене при концентрації 0,5 мас % співполіестеру при температурі 25°С) Для запобігання небажаним побічним реакціям та/або реакціям розкладення на цій стадії способу Крім того, використовуваний згідно з винахоможна додавати - при бажанні - також стабілізатодом співполіестер містить як гідроксильні, так і ри, причому, їх вміст має бути мінімально необхідкарбоксильні кінцеві групи ним і має становити в загальному випадку від 0,1 Гідроксильне число використовуваних згідно з до 200млн 1 відносно КІЛЬКОСТІ співполіестеру Тавинаходом співполіестерів становить від 0 до бликими стабілізаторами є, наприклад, фосфорні спозько ЗО, переважно від 0 до близько 20, зокрема, 14 13 49925 луки, описані, наприклад, в ЕР-А 13 461, US 4 328 ноламін, діетаноламін, N-метилморфолш, метил049 і у згаданих вище патентних заявках власника діетаноламш і аміак Також можуть бути даної заявки використані, але мають меншу перевагу також гідроксиди лужних металів, такі як гідроксид калію Виготовлення поліестерних дисперсій саме по чи натрію собі також відоме і описано, наприклад, в патентах US 3 546 008, ЕР-А-0 332 980, а також ЕР-А-0 498 Крім того, для досягнення якомога більшого 156 вміст яких стосовно описаного в них одержанвмісту твердої речовини по закінченні диспергуня поліестерних дисперсій залучається до даної вання частину води можна знову відігнати заявки шляхом посилання Крім того, розплав, одержаний при виготовленні співполіестеру, можна спочатку змішати з Для виготовлення використовуваних згідно з підхожим органічним розчинником, таким як, навинаходом водних поліестерних дисперсій спочатприклад, метилетилкетон чи тетрапдрофуран, і ку вичерпно описаним чином одержують викорисрозчинити в ньому полімер, потім змішати з нейттовуваний згідно з винаходом співполіестер (В) ралізатором і водою з метою нейтралізації і дисабо співполіестер (В1), а потім одержаний таким пергування, а після цього піддати вакуумному дисчином співполіестер нейтралізують із використантилюванню, щоб знову відігнати органічний ням підхожого нейтралізатора і диспергують у ворозчинник, який має бути змішуваним з водою чи дному середовищі принаймні диспергованим з нею, при необхідності Для цього в загальному випадку діють таким разом із надлишковою водою чином співполіестер, як правило, ще у гарячому розплаві, що має температуру в діапазоні від блиПри цьому в загальному випадку одержують зько 150 до близько 230°С, змішують з водним водну поліестерну дисперсію із вмістом твердої розчином або дисперсією нейтралізатора При речовини від близько 10 до близько 90 мас %, пецьому в'язкість розплаву визначають через його реважно від близько 10 до близько 65 мас %, обертовий момент у розчині КІЛЬКІСТЬ нейтралізабільш переважно від близько 15 до близько 40 тора вибирають такою, що він у змозі нейтралізумас %, і, зокрема, від близько 20 до близько ЗО вати кислотні групи частково або повністю, причомас % му «часткова нейтралізація» в контексті даного До того ж, даний винахід стосується також винаходу означає ступінь нейтралізації щонаймегранул добрива, покритих оболонкою, що містить нше 70% наявних у поліестері карбоксильних груп визначений вище співполіестер, або суміш двох чи Воду додають, як правило, у такій КІЛЬКОСТІ, ЩО більше таких речовин У наступній формі здійсутворюється водна поліестерна дисперсія із вміснення даний винахід стосується гранул добрива з том поліестеру від близько 10 до близько 90 багатошаровою оболонкою, що містить щонаймемас %, переважно від близько 10 до 65 мас % нше один внутрішній шар і ЗОВНІШНІЙ шар, причонейтралізатор хоча і може використовуватися із му, ЗОВНІШНІЙ шар містить вичерпно описаний винадлишком, одначе при цьому не надає жодних ще співполіестер або суміш двох чи більше таких переваг речовин Для утворення внутрішнього(ніх) шару(ів) в принципі можуть бути використані всі використоЯк уже було сказано, додавання суміші, що вувані для покриття добрив оболонкою речовини, складається із води і нейтралізатора у розплав ВІДМІННІ від використовуваних згідно з винаходом поліестеру здійснюють при температурі розплаву в співполіестерів Щонайменше один внутрішній шар діапазоні від близько 150 до близько 230°С, переоболонки містить щонайменше одну також здатну важно від близько 150 до близько 200°С Темперабіологічно розкладатися речовину, відмінну, однатура має бути не нижче, ніж 150°С, оскільки інакше че, від використовуваного у зовнішньому шарі виникає небезпека утруднення дрібнодисперсного співполіестеру або від суміші двох чи більше таких розподілу поліестеру у воді Водну поліестерну речовин дисперсію із розплаву можна одержати також, якщо спочатку повільно додавати близько половини Ця форма здійснення даного винаходу охоппотрібної КІЛЬКОСТІ води, потім нейтралізатор, і лює також варіанти, в яких оболонка містить два лише на закінчення - решту КІЛЬКОСТІ ВОДИ При або більше шарів різних здатних біологічно роздодаванні води чи суміші води і нейтралізатора до кладатися співполіестерів, що підпадають під вирозплаву його температура знижується значення використовуваних згідно з даним винаходом співполіестерів, або ж ЗОВНІШНІЙ шар, що Після закінчення внесення суміші нейтралізамістить використовуваний згідно з винаходом співтора і води температура одержаної поліестерної поліестер, і один або кілька внутрішніх шарів, що дисперсії становить в загальному випадку від блимістять також здатні біологічно розкладатися резько 70 до близько 100°С Одержану таким чином човини, які не підпадають під визначення співполіполіестерну дисперсію перемішують ще протягом естеру 2 - 1 2 годин, переважно протягом 4 - 6 годин при підвищеній температурі до 95°С, а потім охолоПрикладами особливо придатних здатних біоджують до навколишньої температури логічно розкладатися речовин, що не підпадають під визначення співполімеру, є Як нейтралізатори згідно з даним винаходом можуть бути використані у загальному випадку всі аліфатичні поліестери, такі як, наприклад, позвичайні нейтралізатори Для прикладу можуть ліестер адіпінової кислоти і бутандюлу, поліестер бути названі аміак, триетиламш, триетаноламш, бурштинової кислоти і бутандюлу, поліестер адіпімоноетаноламш, діетаноламін, Nнової кислоти і неопентилглінолю, поліестер адіпінової кислоти і етиленгліколю, здатні біологічно метилдіетаноламш, морфолін, N-метилморфолш, розкладатися ПОХІДНІ целюлози, такі як, напри2-амшо-2-метил-1-пропанол та суміші двох чи біклад, нітроцелюлоза, етилцелюлоза і триацетилльше вказаних речовин Перевагу мають моноета 16 15 49925 целюлоза, полі(пдроксикарбонові кислоти), такі як, мас %, переважно від близького, 1 до 3 мас % від наприклад, гомо- чи співполімери описаних в рамзагальної маси оболонки ках даної заявки як складова (Ь1) пдроксикарбоноНанесення розчинів чи дисперсій ві кислоти, ПОЛІВІНІЛОВІ спирти і т д (спів)полімерів, що утворюють оболонку, здійснюють переважно шляхом розпилення при темпераКрім того, як внутрішній шар в оболонці мотурі від близько 10 до близько 110°С, переважно жуть бути використані також субстанції, що містять від близько ЗО до близько 70°С живильні речовини, придатні для утворення шару Підхожими ВИХІДНИМИ гранулами добрив, приДля запобігання розчиненню вихідних гранул датними для нанесення оболонок, є загалом ВІДОдобрив при нанесенні водної дисперсії чи розчину МІ грануляти органічних чи мінеральних добрив, за одиницю часу наносять обмежену КІЛЬКІСТЬ розописані, наприклад, в «Енциклопедії» Улльманна чину чи дисперсії і слідкують за тим, щоб вода (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 могла швидко випаровуватись Aufl 1987, Bd A10, S 323 - 431 (див зокрема, Цього досягають завдяки тому, що псевдозріKapitel 2 1,4) джений шар, утворений шляхом псевдозрідження гранул добрив вихоревим газом, обприскують розМожуть братися до уваги як одно-, так і багачином чи дисперсією при температурі від близько токомпонентні добрива, що містять окремі живи10 до близько 110°С, переважно від близько ЗО до льні речовини або - при необхідності - комбінацію близько 70°С Після розбризкування потрібної КІживильних речовин, таких як азот, калій або фосЛЬКОСТІ розчину чи дисперсії стан псевдозрідження фор, при необхідності у формі їх солей Приклапідтримують доти, доки не випарується розчинник дами можуть бути азотно-фосфорні, азотночи диспергувальне середовище калієві, фосфорно-калієві, а також азотнофосфорно-калієві добрива, чисто азотні добрива, ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО, даний винахід стосується такі як вапняково-аміачна селітра, сульфат амотакож способу виготовлення покритих оболонками нію, амонійсульфатна селітра, а також карбамід, і гранул добрив, згідно з яким псевдозріджений добрива тривалої дії, зокрема, на основі карбамішар, утворений шляхом псевдозрідження гранул ду, такі як ізобутилідендикарбамід, кротонілідендобрив вихоревим газом, обприскують водною дикарбамід, і конденсат карбамід-формальдепд поліестерною дисперсією, визначення якої наведено вище, при температурі від близько 10 до Крім того, можуть бути використані також ВИХІблизько 110°С, або спочатку обприскують дисперДНІ гранули добрив, які поряд із вказаними основсією, що містить щонайменше одну, переважно ними складовими містять також солі Mg, Fe, Mn, щонайменше одну здатну біологічно розкладатися Cu, Zn, Mo та/або В у приписаних кількостях, тобто речовину, відмінну від співполіестеру, що міститьзазвичай у кількостях ВІД близько 0,01 до близько ся у зовнішньому шарі, а потім одержаний таким 5 мас % чином гранулят обприскують водною поліестерНайбільший середній діаметр вихідних гранул ною дисперсією, визначення якої наведено вище добрив складає в загальному випадку від близько 0,5 до близько 10, переважно від близько 0,7 до Такі способи нанесення у псевдозрідженому близько 5мм Насипна об'ємна маса становить шарі загальновідомі і в застосуванні для виготовзазвичай від близько 0,5 до близько 1,5кг/л лення покритих оболонками гранул добрив описані у патенті США US-A-5 211 985 Такими способами Крім того, гранули добрив або оболонка моможуть бути одержані особливо рівномірні і тонкі жуть містити ІНШІ звичайні додаткові речовини, оболонки, які в загальному випадку мають товщинаприклад, інгібітори нітрифікації, ВІДОМІ, наприну від близько 10 до близько 150мкм, переважно клад, із патентів ФРН DE-A 41 28 828, DE 195 03 від близько 10 до 100, зокрема, від близько 20 до 827 4 і DE 196 31 764 9 та цитованого в них рівня близько 80мкм техніки, зокрема, піразоли (їх ПОХІДНІ), регулятори росту і засоби захисту рослин, такі як фунгіциди, З метою додаткового зменшення схильності інсектициди і гербіциди покритих оболонками гранул добрив до склеювання і спікання на утворену оболонку з описаними Крім того, даних винахід стосується також сповище речовинами наносять порошкоподібні тверді собу виготовлення покритих оболонками гранул речовини, такі як тальк, S1O2) АЬОз або ТіСЬ добрив, згідно з яким описану вище водну поліестерну дисперсію наносять на ВИХІДНІ гранули добПокриті оболонками гранули добрив, при нерив Для виготовлення гранул добрив, покритих обхідності разом із інгібіторами нітрифікації чи багатошаровими оболонками, додатково, перед регуляторами росту звичайними методами нанонанесенням описаної вище водної поліестерної сять на ґрунт, де вони протягом тривалого часу дисперсії наносять дисперсію щонайменше однієї вивільняють живильні речовини Гранули добрив іншої речовини, відмінної від наявного у зовнішвідрізняються, зокрема, тим, що вони навіть при ньому шарі оболонки співполіестеру, або суміші підвищеній температурі порівняно мало схильні до двох чи більше таких речовин склеювання і спікання, а також тим, що їх оболонки нечутливі до механічних навантажень, які виникаВодні дисперсії містять від близько 10 до блиють при пересипанні і транспортуванні і, особливо, зько 65, більш переважно від близько 15 до близьпри внесенні за допомогою потужних сучасних ко 40 мас % співполіестеру чи іншої, відмінної від машин співполіестеру, речовини До розчинів чи дисперсій можуть бути додані Крім того, винахід стосується покритих оболододатково речовини, які регулюють вивільнення нками гранул добрив, одержаних способом згідно добрив Це, передовсім, такі речовини, як ЛІГНІН, з винаходом, а також способу удобрення, згідно з крохмаль і целюлоза, їх КІЛЬКІСТЬ становить у загаяким покриті оболонками гранули добрив згідно з льному випадку від близько 0,1 до близько 5 винаходом наносять на ґрунт, змішують з ним або 17 49925 вносять в нього Нижче винахід пояснюється з використанням кількох прикладів і креслень, на них показано фіг 1 - схематичне зображення вимірювального апарату для визначення якості оболонки, фіг 2 - вивільнення азоту із азотно-фосфорнокалієвого добрива, покритого використовуваним згідно з винаходом поліестером, фіг 3 - відповідне вивільнення азоту при використанні оболонки на основі Osmocote® plus 3-4M Приклади Наведені в таблиці ароматичні і аліфатичні дикарбонові кислоти і дипдроксильні сполуки у наведених у тій же таблиці кількостях разом із 100млн 1 тетрабутилортотитанату (ТВОТ = ТБОТ) (у вигляді 10-процентного розчину у толуолі) закладали у колбу з чотирма горловинами, нагрівали до температури 170 - 190°С і перетворювали при цій температурі протягом 3 - 4 годин Після цього температуру підвищували до 240°С і надлишок неопентилпколю відганяли у вакуумі Вимірювали гідроксильне число поліестеру і додаванням неопентилпколю встановлювали його значення на 18 24 Одержання дисперсій Співполіестери ПЕ 1-3 (ВІДПОВІДНО прикладам 1-3) розплавляли у реакторі при температурі 110°С До одержаного розплаву поліестеру додавали вказані в таблиці КІЛЬКОСТІ діанпдриду піромелітової кислоти (PMDA = ПМДА) і перемішували при 50об/хв Температуру повільно піднімали до 180°С і порціями по 0,5мл додавали гексаметилендизоціанат (HDI = ГДІ) до досягнення вказаного у таблиці вмісту ГДІ Під час цього додавання ГДІ одночасно вимірювали обертовий момент і при досягненні обертового моменту 50% (визначеного лабораторним вимірювальним приладом RE162 фірми Janke & Kunkel) змішували із ЗООмл метилетилкетону, при чому співполіестер розчинявся Після охолодження розчину поліестеру до 40°С кислотні групи співполіестеру нейтралізували стехіометричною КІЛЬКІСТЮ етаноламшу Після цього до розчину виливали 1л води і інтенсивно перемішували До утвореної дисперсії додавали 200мл ацетону На закінчення його разом із метилетилкетоном відганяли у вакуумі при температурі 60°С Таблиця Співполіестер ТКмол % АКмол % НПГмол % ДЕГмол % ПЕ1 ПЕ2 СПЕЗ 75 72,5 70 25 27,5 ЗО 100 100 110 20 20 10 ЦГДМ мол % 10 10 10 ПМДА мол % НДІ мол % 4 4 4 1,8 1,3 1,3 Прийняті в таблиці позначення ТК - терефталова кислота АК - адіпінова кислота НПГ - неопентил гліколь ДЕГ - діетиленгліколь ЦГДМ - циклогександиметанол За допомогою наявного в торгівлі апарату для нанесення покриттів у псевдозрідженому шарі ВИХІДНІ гранули добрива Nitrophoska® Perfekt (15 + 5 + 20 + 2) «зріджують» попередньо підігрітим повітрям і нагрівають до бажаної температури Через ВІДПОВІДНІ сопла розбризкують водну дисперсію поліестеру, внаслідок чого гранули покриваються оболонками співполіестеру При цьому швидкість розбризкування вибирають такою, щоб не відбувалось розчинення добрива По закінченні розбризкування одержані покриті оболонками гранули сушать іще кілька хвилин у псевдозрідженому шарі Таким чином одержують покриті оболонками гранули добрива, що мають добру оброблюваність і не склеюються при оточуючій температурі Для характеризування вивільнення живильних речовин покриті оболонками гранули добрив піддавали тесту на вимивання Для цього пробу (10г) покритих оболонками гранул (1) закладали у пристрій, схематично зображений на фіг 1, і промива ли дистильованою водою (2) зі швидкістю 1мл/хв при температурі 25°С Уловлену промивну рідину (3) щоденно досліджували на вміст живильної речовини (більшою частиною лише азот) і результат виражають у процентах відносно КІЛЬКОСТІ живильної речовини у вихідних гранулах добрива Результати проведеного протягом кількох днів дослідження відображені у вигляді кривих на фіг 2 На фіг 3 відображено результат стосовно вивільнення азоту, одержаний для наявного у продажу продукту з оболонкою, що не розкладається, на основі рослинних масел (Osmocote® Plus 3-4M фірми Scotts) Видно, що покриті оболонками гранули добрив згідно з винаходом стосовно вивільнення азоту рівноцінні використовуваним досі, одначе, вони мають здатні біологічно розкладатися оболонки, завдяки чому у ґрунті відсутні будь-які залишки 19 49925 20 ФІГ.1 + Прикладі -а- Приклад 2 ФІГ. 2 -+- Приклад З 49925 Дні ФІГ. з ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 22