Захисна композиція з 6-(тризаміщених феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатних гербіцидів і клоквінтоцету для злакових культур

Реферат: Гербіцидне пошкодження, викликане 6-(тризаміщеним феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатами, у пшениці і ячменю, зменшується при використанні низьких норм застосування клоквінтоцету. UA 105907 C2 (12) UA 105907 C2 UA 105907 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Дана заявка вимагає пріоритет тимчасової заявки на патент США під серійним номером 61/117330, поданої 24 листопада 2008 р. Даний винахід стосується захисту від гербіцидного пошкодження злакових культур, викликаного 6-(тризаміщеними феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатами. При використанні агрохімічних засобів, таких як засоби для захисту рослин і, зокрема, гербіцидів, культивовані рослини можуть певною мірою пошкоджуватися, в залежності від таких чинників як доза агрохімічних засобів і спосіб їх застосування, виду культивованої рослини, природи ґрунту і кліматичних умов, наприклад, тривалості часу впливу світла, температури і кількостей осадження. Таким чином, відомо, що культивовані рослини, які підлягають захисту від несприятливого впливу небажаного зростання рослин, можуть бути певною мірою пошкоджені при використанні ефективної дози гербіциду. Для розв'язання цієї проблеми були запропоновані різні речовини, які здатні особливим чином запобігати несприятливій дії гербіциду на культивовані рослини, тобто, захищати культивовані рослини без одночасного помітного впливу на гербіцидну дію на бур'яни, з якими доведеться боротися. Однак було виявлено, що запропоновані антидоти часто мають лише вузьку галузь використання, тобто, конкретний антидот часто підходить тільки для використання з окремим видом культивованих рослин і/або для захисту культивованих рослин від окремих гербіцидних речовин або класів речовин. Було також виявлено, що запропоновані антидоти часто використовуються при нормах, більш високих, ніж норма застосування окремої гербіцидного речовини. У патенті США № 7314849 B2 описані певні 6-(полізаміщені арил)-4-аміно-2піридинкарбоксилатні сполуки і їх застосування як гербіцидів. Незважаючи на те, що конкретні сполуки гербіцидів є особливо ефективними гербіцидами для боротьби з небажаною рослинністю в злакових культурах, однак було також показано, що вони викликають невеликі пошкодження і пшениці, і ячменю в концентраціях, необхідних для адекватної боротьби з небажаною рослинністю. У патенті США № 7314849 B2 також описаний захист від гербіцидного пошкодження клоквінтоцет-мексилом при відношенні гербіциду до захисного засобу проти пошкодження ним, яке знаходиться в межах діапазону від 1:1 до 1:4, тобто, в співвідношенні, при якому норма застосування захисного засобу дорівнює нормі гербіциду або перевищує її. У даний час несподівано було виявлено, що фітотоксичний ефект певних 6-(тризаміщених арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатних сполук, які здійснюють ауксиновий тип дії на пшеницю і ячмінь, може бути поліпшений використанням хінолінілоксіацетатних захисних засобів при дуже низьких нормах застосування. Даний винахід належить до способу захисту злакових культур від шкідливих впливів 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) , де hal являє собою F, Cl або Br, і R являє собою метил або етил, і його сільськогосподарсько прийнятну сіль, складний ефір і амідні похідні, який включає контактування пшениці і ячменю з, або застосування до місця росту антидота (захисного засобу), вибраного з хінолінілоксіацетатного сімейства хімічних сполук, в яких масове відношення 6-(тризаміщеного арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду до хінолінілоксіацетатного захисного засобу становить від 2:1 до 64:1. Несподівано низькі норми застосування хінолінілоксіацетату запобігають гербіцидній дії 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) на злакові культури, такі як пшениця і ячмінь. Даний винахід також належить до композиції для захисту пшениці і ячменю від шкідливих впливів 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) 1 UA 105907 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 , де hal являє собою F, Cl або Br, і R являє собою метил або етил, і його сільськогосподарсько прийнятну сіль, складний ефір і амідні похідні, що містить, в доповнення до 6-(тризаміщеному феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду, захисний засіб (антидот) з хінолінілоксіацетатного сімейства хімічних сполук, в яких масове відношення 6(тризаміщеного арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду до хінолінілоксіацетатного захисного засобу становить від 2:1 до 64:1. У переважних композиціях, 6-(тризаміщений феніл)4-аміно-2-піридинкарбоксилатний гербіцид являє собою похідне 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти або похідне 4-аміно-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти. У переважних композиціях, хінолінілоксіацетатний захисний засіб являє собою клоквінтоцет, найбільш переважно, клоквінтоцет-мексил. Несподівано, було виявлено, що використання клоквінтоцет-мексилу при низьких нормах застосування в композиції з піридинкарбоксилатним гербіцидом формули (I) виявляє захисний ефект проти фітотоксичної дії піридинкарбоксилатного гербіциду формули (I) на ярову і озиму пшеницю (Triticum aestivum L; TRZAS, TRZAW), тверду пшеницю (Triticum durum L; TRZDU) і яровий і озимий ячмінь (Hordeum vulgare L; HORVS, HORVW) при відношеннях гербіциду до захисного засобу від 2:1 до 64:1 без втрати гербіцидної дії на бур'яни, такі як підмаренник чіпкий (Galium aparine L; GALAP), пурпурна глуха кропива (Lamium purpureum L; LAMPU), кохія віникова (Kochia scoparia L; KCHSC), ромашка аптечна (Matricaria chamomila L; MATCH), максамосійка (Papaver rhoeas L; PAPRH), горець в’юнковий (Polygonum convolvulus L; POLCO), солянка російська (Salsola iberica L; SASKR), зірочник середній (Stellaria media L; STEME), вероніка персидська (Veronica persica L; VERPE), фіалка триколірна (Viola tricolor L; VIOTR). Піридинкарбонові кислоти формули I являють собою новий клас сполук, що мають гербіцидну активність. Ряд сполук піридинкарбонової кислоти описані в патенті США № 7314849 B2, включаючи 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-пірідин-2-карбонову кислоту. Піридинкарбонові кислоти формули (I) борються з однорічними трав'яними бур'янами і широколистими бур'янами в пшениці і ячмені, але можуть здійснювати фітотоксичну дію на пшеницю і ячмінь в промислових гербіцидних дозах. Захисні засоби з сімейства хінолінілоксіацетатних хімічних сполук описані в патенті США № 4902340. Переважні захисні засоби з сімейства хінолінілоксіацетатних хімічних сполук являють собою похідні клоквінтоцету, найбільш переважно, складний мексиловий ефір. Клоквінтоцет є загальною назвою для [(5-хлор-8-хінолініл)оксі]оцтової кислоти. Його захисна активність описана в посібнику The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Клоквінтоцет використовується як захисний засіб для дрібнозернових злаків. Термін «гербіцид» використовується в даному описі для позначення активного інгредієнта, який вбиває, пригнічує або іншим чином несприятливо модифікує ріст рослин. Гербіцидно ефективна або контролююча вегетацію кількість являє собою кількість активного інгредієнта, яка викликає бажаний в негативному відношенні модифікуючий ефект, і включає відхилення від природного розвитку, знищення, регулювання, висихання, затримку розвитку і тому подібні ефекти. Терміни «рослини» і «рослинність» включають проростаюче насіння, сходи, що з'являються, і рослинність, що прийнялася. Термін «захисний засіб», що використовується в даному описі, стосуються сполуки, яке селективно захищає культурні рослини від пошкодження гербіцидами без значного зниження активності відносно видів бур'янів-мішеней. Гербіцидна активність проявляється сполуками, коли вона наносяться безпосередньо на рослину або на місце, де рослина росте, за допомогою нанесення на листя, внесення в ґрунт або у воду на будь-якій стадії росту або перед саджанням або проростанням. Ефект, що спостерігається, залежить від виду рослини, з якою доведеться боротися, стадії росту рослини, таких параметрів нанесення як розведення і розмір розпилювальних крапель, розміру частинок твердих компонентів, умов середовища під час використання, конкретної використовуваної сполуки, певних використовуваних ад’ювантів і носіїв, типу ґрунту і тому подібних чинників, а 2 UA 105907 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 також кількості хімічної сполуки, що наноситься. Вказані і інші чинники можу регулюватися відомими в даній галузі способами для сприяння не селективній або селективній гербіцидній дії. Загалом, переважне нанесення композиції за даним винаходом на рослинність для досягнення максимального ефекту боротьби з бур'янами. Культивовані рослини, які підлягають захисту від несприятливої дії, викликаної зростанням небажаних рослин, можуть бути в деякій мірі пошкоджені, коли використовується ефективна доза гербіцидів. «Захист» означає запобігання несприятливій дії гербіциду на культивовані рослини, тобто, захист культивованих рослин в той же час без помітного впливу на гербіцидну дію на бур'яни, боротьба з якими має бути. У композиції за даним винаходом, масове відношення піридинкарбонової кислоти формули (I) до захисного засобу, при якому запобігається гербіцидна дія на культивовану рослину знаходиться в діапазоні від 2:1 до 64:1. Переважно, масове відношення піридинкарбонової кислоти формули (I) до захисного засобу, при якому запобігається гербіцидна дія на культивовану рослину знаходиться в діапазоні від 4:1 до 32:1. Норма застосування, при нанесенні композиції, що включає захисний засіб, залежить від конкретного типу бур'яну, з яким доведеться боротися, міри необхідного контролю і часу і способу нанесення. Загалом, композиція по винаходу може наноситися при нормі застосування від 0,8 грам на гектар (г/га) до 350 г/га на основі загальної кількості піридинкарбонової кислоти формули (I) і захисний засіб в композиції. У особливо переважному варіанті здійснення винаходу, клоквінтоцет наноситься при нормі застосування від 0,273 г/га до 70 г/га, а компонент піридинкарбонової кислоти формули (I) наноситься при нормі застосування від 0,55 г/га до 280 г/га. Піридинкарбонова кислота формули (I) і захисний засіб за даним винаходом можуть наноситися або окремо, або разом у вигляді частини багатокомпонентної гербіцидної системи. Суміш гербіциду-захисного засобу за даним винаходом може наноситися в поєднанні з одним або декількома іншими гербіцидами для боротьби з більш широкою різноманітністю небажаної вегетації. При використанні в поєднанні з іншими гербіцидами, композиція може комбінуватися з іншим гербіцидом або гербіцидами, змішуватися в резервуарі з іншим гербіцидом або гербіцидами або наноситися послідовно з іншим гербіцидом або гербіцидами. Деякі з гербіцидів, які можуть використовуватися в поєднанні з композицією за даним винаходом, що включає захисний засіб, включають: складний 2,4-D ефір і аміни, ацетохлор, ацифторфен, аклоніфен, AE0172747, алахлор, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінотриазол, тіоціанат амонію, аніліфос, атразин, AVH 301, азимсулфурон, бенфурезат, бенсульфурон-метил, бентазон, бентіокарб, бензобіциклон, біфенокс, біспірибакнатрій, бромацил, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутралін, кафенстрол, карбетамід, карфентразон-етил, хлорфлуренол, хлоримурон, хлорпрофам, циносульфурон, клетодим, кломазон, клопіралід, клорансулам-метил, циклосульфамурон, циклоксидим, цигалофоп-бутил, дикамбу, дихлобеніл, дихлорпроп-Р, диклосулам, дифлуфенікан, дифлуфензопір, диметенамід, диметенамід-р, дикват, дитіопір, діурон, EK2612, EPTC, еспрокарб, ET-751, етоксисульфурон, етбензанід, F7967, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапропетил + ізоксадифен-етил, фентразамід, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-Р-бутил, флуцетосульфурон, флуфенацет, флуфенпіретил, флуметсулам, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуометурон, флупірсульфорон, флуроксипір, фомесафен, формасульфурон, фуміклорак, глуфосинат, глуфосинат-амоній, гліфосат, галосульфурон, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, імазаметабенз, імарамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, йодосульфурон, йоксиніл, IR 5790, ізопротурон, ізоксабен, ізоксафлутол, KUH-021, лактофен, лінурон, MCPA (2-метил-4-хлорфеноксіоцтова кислота), складний ефір і амін MCPA, мекопроп-P, мефенацет, мезосульфурон, мезотрион, метаміфоп, метолахлор, метосулам, метрибузин, метсульфурон, молінат, MSMA (метиларсенат натрію), напропамід, нікосульфурон, норфуразон, OK-9701, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксазихломефон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалін, пеноксулам, пентоксазон, петоксамід, піклорам, піколінафен, піперофос, претилахлор, профоксидим, пропахлор, пропаніл, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, піраклоніл, пірасульфотол, піразогіл, піразосульфурон, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, примісульфурон, піроксулам, хінклорак, хізалофоп-етил-D, S-3252, сафлуфенацил, сетоксидим, симазин, SL0401, SL-0402, s-метолахлор, сулкотрион, сульфентразон, сульфосат, тебутіурон, тербацил, TH-547, тіазопір, тіобенкарб, триклопір, складний ефір і амін триклопіру, трифлуралін і тритосульфурон. Композиція за даним винаходом, що включає захисний засіб, може, крім того, використовуватися в поєднанні з гліфосатом, глуфозинатом, дикамба, імідазолінонами або 2,4 3 UA 105907 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 D на культурах, стійких до гліфосату, стійких до глуфозинату, стійких до дикамбу, стійких до імідазолінону або стійких до 2,4-D. Загалом, переважне використання суміші гербіцидзахисного засобу за даним винаходом в комбінації з гербіцидами, які селективні відносно культури, що піддається обробці, і які доповнюють спектр бур'янів, з якими борються дані сполуки при нормі застосування, що використовується. Крім того, загалом переважне застосування композиції за даним винаходом, що включає захисний засіб, і інших додаткових гербіцидів в один і той же час, або у вигляді комбінованого складу, або у вигляді суміші, отриманої в змішувачі. На практиці, переважне використання композиції за даним винаходом, що включає захисний засіб, в сумішах, що містять гербіцидно ефективну кількість гербіцидних компонентів, поряд щонайменше з одним сільськогосподарсько прийнятним ад’ювантом або носієм. Прийнятні ад’юванти або носії не повинні бути фітотоксичними для цінних культур, особливо, в концентраціях, що використовуються при нанесенні композицій для селективної боротьби з бур'янами в присутності культур, і не повинні хімічно взаємодіяти з гербіцидними компонентами або іншими інгредієнтами композиції. Такі суміші можуть бути призначені для нанесення безпосередньо на бур'яни або місце, де рослина виростає, або можуть являти собою концентрати або склади, які звичайно розбавляються додатковими носіями і ад’ювантами перед нанесенням. Вони можуть являти собою тверді речовини, такі як, наприклад, порошки, гранули, дисперговані у воді гранули, або змочувані порошки, або рідини, такі як, наприклад, емульговані концентрати, розчини, емульсії або суспензії. Прийнятні сільськогосподарські ад’юванти і носії, які можуть використовуватися при отриманні гербіцидних сумішей по винаходу, добре відомі фахівцям в даній галузі. Деякі з цих ад’ювантів включають без обмеження масляний концентрат для сільськогосподарських культур (мінеральне масло (85%) + емульгатор (15%)); нонілфенол етоксилат; сіль алкіл-диметилбензил-четвертинного амонію; суміш нафтових вуглеводнів, складних алкілових ефірів, органічної кислоти і аніонної ПАР; C9-C11 алкілполіглікозид; фосфатований етоксилат спирту; етоксилат натурального первинного спирту (C 12-C16); блок співполімер ди-втор-бутилфенол етиленоксиду-пропіленоксиду; полісилоксан-метилова насадка; нонілфенол етоксилат + нітрат амонію сечовини; емульгована метилована олія насіння; етоксилат тридецилового спирту (синтетичного) (8EO); амінетоксилат сала (15 EO); PEG(400) діолеат-99. Рідкі носії, які можуть використовуватися, включають воду, толуол, ксилол, лігроїн, концентрат на основі рослинної або нафтової олії з емульгатором, ацетон, метилетилкетон, циклогексанон, трихлоретилен, перхлоретилен, етилацетат, амилацетат, бутилацетат, простий монометиловий ефір пропіленгліколю і простий монометиловий ефір діетиленгліколю, метиловий спирт, етиловий спирт, ізопропіловий спирт, аміловий спирт, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, N-метил-2-піролідинон, N, N-диметилалкіламіди, диметилсульфоксид, рідкі добрива і тому подібні. Вода загалом являє собою носій вибору для розбавлення концентратів. Прийнятні тверді носії включають тальк, глину з пірофіліту, діоксид кремнію, атапульговану глину, каолінову глину, кізельгур, крейду, двоатомну землю, лайм, карбонат кальцію, бентонітову глину, фулерову землю, лушпиння бавовняного насіння, пшеничне борошно, соєве борошно, пемзу, деревне борошно, борошно шкаралупи горіха, лігнін і тому подібні. Звичайно бажане включення одного або більше поверхнево-активних агентів в композиції за даним винаходом. Такі поверхнево-активні агенти, переважно, використовуються і в твердих, і в рідких композиціях, зокрема, тих, які призначені для розбавлення носієм перед нанесенням. Поверхнево-активні агенти можуть бути аніонними, катіонними або неіонними по характеру і можуть використовуватися як емульгуючі агенти, суспендуючі агенти або для інших цілей. Поверхнево-активні агенти, що звичайно використовуються в галузі складання, які можуть також використовуватися в даних складах, описані, нарівні з іншими публікаціями, в збірниках "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, " MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 і в "Encyclopedia of Surfactants, " Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Звичайні поверхнево-активні агенти включають солі алкілсульфатів, такі як лаурилсульфат діетаноламонію; алкіларилсульфонати, такі як додецилбензолсульфонат кальцію; продукти додавання алкілфенол-алкілену, такі як нонілфенол-C18 етоксилат; продукти додавання спиртуалкіленоксиду, такі як тридециловий спирт-C16 етоксилат; мила, такі як стеарат натрію; алкілнафталінсульфонати, такі як дибутилнафталінсульфонат натрію; складні діалкілові ефіри сульфосукцинатів, такі як ди(2-етилгексил)сульфосукцинат натрію; складні ефіри сорбіту, такі як сорбітололеат; четвертинні аміни, такі як хлорид лаурилтриметиламонію; складні ефіри жирних кислот поліетиленгліколю, такі як стеарат поліетиленгліколю; блок співполімери етиленоксиду і пропіленоксиду; солі складних ефірів моно- і діалкілфосфатів; рослинні олії, такі як соєва олія, олія насіння капусти, оливкова олія, рицинова олія, олія насіння соняшника, кокосова олія, 4 UA 105907 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кукурудзяна олія, олія бавовняного насіння, олія насіння льону, пальмова олія, арахісове масло, олія сафлору, кунжутна олія, тунгова олія і тому подібні; і складні ефіри вказаних вище рослинних олій. Інші добавки, що звичайно використовуються в сільськогосподарських композиціях, включають агенти, що забезпечують сумісність, антипінні добавки, секвестуючі агенти, нейтралізуючі агенти і буфери, інгібітори корозії, барвники, віддушки, агенти, що посилюють розтікання, агенти, що сприяють проникненню, клеючі агенти, диспергуючі агенти, загусники, агенти, що знижують точку замерзання, протимікробні агенти і тому подібні. Композиції можуть також містити інші сумісні компоненти, наприклад, інші гербіциди, регулювальники росту рослин, фунгіцидні засоби, інсектицидні засоби і тому подібні і можуть включатися в склади з рідкими добривами або твердими носіями добрив у вигляді частинок, такими як нітрат амонію, сечовина і тому подібні. Концентрація активних інгредієнтів в суміші гербіцидзахисного засобу за даним винаходом загалом становить від 0,001 до 98% мас. Часто використовуються концентрації від 0,01 до 90% мас. У композиціях, призначених для використання у вигляді концентратів, активні інгредієнти загалом присутній в концентрації від 5 до 98% мас., переважно, від 10 до 90% мас. Такі композиції звичайно розбавляються інертним носієм, таким як вода, перед нанесенням. Розбавлені композиції, що звичайно наносяться на бур'яни, або ділянки розташування бур'янів, загалом містять від 0,0001 до 1% мас. активного інгредієнта, а, переважно, містять від 0,001 до 0,05% мас. Дані композиції можуть наноситися на бур'яни або ділянки розташування бур'янів шляхом використання звичайних ґрунтових або повітряних обпилювачів, розпилювачів і гранулярних аплікаторів, або поливної води і іншими звичайними засобами, відомими фахівцям в даній галузі. Наступні приклади ілюструють даний винахід. Оцінка захисту злакових культур від дії гербіцидів після проростання Насіння бажаних видів тестованих рослин засівали в посадкову суміш Sun Gro MetroMix® 306, яка звичайно має pH від 6,0 до 6,8, і вміст органічної речовини 30%, в пластикових 2 вегетаційних посудинах з площею поверхні 103,2 см . Коли було потрібне забезпечення хорошого проростання і здорових рослин, застосовували фунгіцидну обробку і/або іншу хімічну або фізичну обробку. Рослини вирощували протягом 7-36 днів (д) в теплиці приблизно при 14годинному (год.) світловому періоді, який підтримували при 18°С протягом доби і 17°С протягом ночі. Поживні речовини і воду додавали на регулярній основі, і при необхідності, додаткове освітлення забезпечували підвісними лампами з галіду металу потужністю 1000 Вт. Рослини використали для тестування, коли вони досягали другої або третьої стадії справжнього листя. Відважені кількості складних ефірів (метилових) або солей (TEA [триетиламонію], калію [K]) 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)пірідин-2-карбонової кислоти (Сполуки 1) розчиняли в об'ємі 97:3 об'єм/об'єм (об./об.) ацетону/диметилсульфоксиду (DMSO) для отримання основного розчину. Якщо експериментальна сполука легко не розчинялася, то суміш зігрівали і/або обробляли ультразвуком. Концентровані основні розчини розбавляли водною сумішшю 1,5% об./об. концентрату олії олійної культури Agri-dex для забезпечення доцільних норм застосування. Потреби в сполуках основані на об'ємі застосування 12 мл при нормі застосування 187 літрів на гектар (л/га). Основні розчини захисних засобів проти пошкодження гербіцидами отримували, слідуючи такій же процедурі. Розчини для аерозольного розпилення сумішей захисних засобів проти пошкодження гербіцидами і експериментальних сполук отримували додаванням відповідного об'єму обох основних розчинів у відповідну кількість розчину розбавлення для утворення 12 мл розчину спрею з активними інгредієнтами в двокомпонентних комбінаціях. Складені сполуки наносили на рослинний матеріал підвісним конвеєрним розпилювачем, обладнаним соплами 8002E, каліброваними для доставки 187 л/га 2 по області нанесення 0,503 м при висоті розташування розпилювача 18 дюймів (43 см) над середнім рослинним покривом. Контрольні рослини обприскували таким же чином одним розчинником. Оброблені рослини і контрольні рослини поміщали в теплицю, як описано вище, і поливали шляхом підгрунтового зрошування для запобігання вимивання тестованихсполук. Після 20-22 д, візуально визначали стан тестованих рослин в порівнянні зі станом контрольних рослин, і оцінювали його в балах по шкалі від 0 до 100%, де 0 відповідає відсутності пошкодження, а 100 відповідає повному знищенню. Рівняння Колбі використали для визначення гербіцидної дії, очікуваної від суміші (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.). 5 UA 105907 C2 5 Наступне рівняння використали для розрахунку очікуваної активності сумішей, які містять два активні інгредієнта, А і В: Очікувана активність = А+В-(А×В/100) А = ефективність, що спостерігається, активного інгредієнта А в такій же концентрації, як використовувана в суміші. В = ефективність, що спостерігається, активного інгредієнта В у такій же концентрації, як використовувана в суміші. Деякі з тестованих сполук, використовувані норми застосування, тестовані види рослин і результати представлені в таблицях 1-7. 10 Таблиця 1 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Норма застосування (г/га) Сполука І Відношення КлоквінСкладний гербіцид: тоцетметиловий захисний мексил ефір засіб 8.75 0 35 0 70 0 140 0 0 1.1 0 2.2 0 4.4 0 8.75 0 17.5 0 35 0 70 8.75 1.1 8:1 35 1.1 31:1 70 1.1 64:1 140 2.2 64:1 140 4.4 32:1 140 8.75 16:1 140 17.5 8:1 140 35 4:1 140 70 2:1 HORVS TRZAS TRZAW HORVW GALAP KCHSC MATCH SASKR VERPE VIOTR Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex 22 38 42 0 0 0 0 0 0 0 0 22 2 38 0 0 0 0 42 42 42 42 13 43 25 37 0 0 0 0 0 0 0 1 3 2 10 7 2 2 3 3 32 13 43 25 37 37 37 37 37 37 0 0 5 5 42 0 0 32 32 0 0 100 100 0 0 0 0 0 0 0 100 100 42 100 100 100 42 100 100 100 82 0 0 0 0 0 0 0 91 0 0 0 0 0 0 0 91 0 0 0 0 0 0 0 67 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 86 89 89 83 82 82 82 82 88 89 88 89 91 91 91 91 93 92 91 86 91 91 91 91 62 58 60 40 67 67 67 67 Таблиця 2 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Норма застосування (г/га) Відношення Сполука Клоквінтоцетгербіцид: (І) Сіль K мексил захисний засіб 8,75 0 35 0 70 0 140 0 0 1,0937 0 2,1875 0 4,375 0 8,75 0 17,5 0 35 0 70 8,75 1,0937 8:1 35 1,0937 32:1 70 1,0937 64:1 140 2,1875 64:1 140 4,375 32:1 140 8J5 16:1 140 17,5 8:1 140 35 4:1 140 70 2:1 HORVS TRZAS Ob Ex Ob Ex 25 38 45 0 0 0 0 0 0 0 2 3 25 38 2 0 0 0 45 45 45 45 15 43 11 52 0 0 0 0 0 0 0 1 2 0 8 10 0 0 0 0 15 43 11 52 52 52 52 52 52 6 KCHSC MATCH SASKR VERPE Ob Ex Ob Ex Ob 87 0 0 0 0 0 0 0 87 0 0 0 0 0 0 0 87 90 90 88 87 87 87 87 89 90 90 92 Ob Ex 100 0 0 0 0 0 0 0 88 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 100 100 100 100 91 89 85 90 88 88 88 88 Ex VIOTR Ob Ex 63 0 0 0 0 0 0 0 87 87 87 87 50 50 43 38 63 63 63 63 UA 105907 C2 Таблиця 3а Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Норма застосування (г/га) Відношення Сполука Клоквінтоцетгербіцид: (І) Сіль K мексил захисний засіб 8,75 0 35 0 70 0 140 0 0 1,1 0 2,2 0 4,4 0 8,75 0 17,5 0 35 0 70 8,75 1,1 8:1 35 1,1 31:1 70 1,1 64:1 140 2,2 64:1 140 4,4 32:1 140 8,75 16:1 140 17,5 8:1 140 35 4:1 140 70 2:1 HORVS TRZAS TRZAW HORVW TRZDU GALAP KCHSC LAMPU Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ob Ob Ex Ob Ob Ex 25 23 23 0 0 0 0 0 0 0 3 3 25 23 24 0 0 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 98 0 0 0 0 0 0 0 3 1 1 1 23 23 23 23 5 15 10 27 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 6 6 0 0 0 0 0 3 0 24 24 24 5 15 10 27 27 27 27 27 27 Ex 10 0 0 0 0 0 0 0 15 15 0 0 0 15 0 0 0 0 Ex 95 0 0 0 0 0 0 0 10 100 100 10 100 100 10 100 100 100 89 97 97 Ex 95 95 100 98 95 100 98 95 100 98 Таблиця 3b Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Норма застосування (г/га) Відношення Сполука (І) Клоквінтоцетгербіцид: захисний Сіль K мексил засіб 8,75 0 35 0 70 0 140 0 0 1,1 0 2,2 0 4,4 0 8,75 0 17,5 0 35 0 70 8,75 1,1 8:1 35 1,1 32:1 70 1,1 64:1 140 2,2 64:1 140 4,4 32:1 140 8,75 16:1 140 17,5 8:1 140 35 4:1 140 70 2:1 MATCH PAPRH POLCO SASKR STEME VERPE Ob Ob Ex Ob Ex Ob Ex 100 0 0 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 0 0 0 Ex 84 0 0 0 0 0 0 0 86 83 76 88 86 0 0 0 0 0 0 0 84 88 84 100 100 100 100 91 84 100 100 100 100 87 84 100 100 100 100 88 7 VIOTR Ob Ex Ob Ex Ob Ex 88 0 0 0 0 0 0 0 86 86 95 88 86 100 88 86 80 88 89 0 0 0 0 0 0 0 66 0 0 0 0 0 0 0 89 90 90 89 89 89 89 89 62 40 34 29 66 66 66 66 UA 105907 C2 Таблиця 4 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Сполука (І) Складний метиловий ефір 35 0 0 0 0 35 35 35 35 Норма застосування (г/га) Клоквінтоцетмексил 0 0,55 1,1 2,2 4,4 0,55 1,1 2,2 4,4 TRZAS HORVS LAMPU PAPRH Відношення гербіцид: захисний засіб 64:1 32:1 16:1 8:1 Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex 45 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 97 0 0 0 0 100 100 100 99 45 45 45 45 43 0 0 0 0 2 1 0 0 43 43 43 43 100 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 5 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Сполука (1) Складний метиловий ефір 35 0 0 0 0 35 35 35 35 Норма застосування (г/га) Клоквінтоцеттриізопропіламінова сіль 0 0,55 1,1 2,2 4,4 0,55 1,1 2,2 4,4 TRZAS HORVS LAMPU PAPRH Відношення гербіцид: захисний засіб 64:1 32:1 16:1 8:1 Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex 45 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 97 0 0 0 0 100 100 100 100 45 45 45 45 43 0 0 0 0 2 2 0 0 43 43 43 43 100 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 6 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Сполука (І) Складний метиловий ефір 35 0 0 0 0 35 35 35 35 Норма застосування (г/га) Клоквінтоцеттриетаноламінова сіль 0 0,55 1,1 2,2 4,4 0,55 1,1 2,2 4,4 TRZAS HORVS LAMPU PAPRH Відношення гербіцид: захисний засіб 64:1 32:1 16:1 8:1 Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex 45 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 97 0 0 0 0 100 100 100 100 45 45 45 45 43 0 0 0 0 0 0 0 0 43 43 43 43 100 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 Таблиця 7 Захисна активність гербіцидної композиції відносно пшениці і ячменю Сполука (І) Складний метиловий ефір 35 0 0 0 0 35 35 35 35 Норма застосування (г/га) Клоквінтоцетдиметиламінова сіль 0 0,55 1.1 2,2 4,4 0,55 1,1 22 4,4 TRZAS HORVS LAMPU PAPRH Відношення гербіцид: захисний засіб 64:1 32:1 16:1 8:1 5 TRZAS = Triticum aestivum (ярова пшениця) 8 Ob Ex Ob Ex Ob Ex Ob Ex 45 0 0 0 0 0 45 0 45 0 45 0 100 100 100 100 97 0 0 0 0 100 97 99 99 43 0 0 0 0 0 0 0 0 43 43 43 43 100 0 0 0 0 100 100 100 100 97 97 97 97 UA 105907 C2 MATCH = Matricaria chamomila ((ромашка аптечна) TRZAW = Triticum aestivum (озима пшениця) PAPRH = Papaver rhoeas (мак самосійка) TRZDU = Triticum durum (тверда пшениця) POLCO = Polygonum convolvulus (витка гречка березковидна) HORVS = Hordeum vulgare (яровий ячмінь) SASKR = Salsola iberica (солянка російська) HORVW = Hordeum vulgare (озимий ячмінь) STEME = Stellaria media (зірчата середня) GALAP = Galium aparine (чіпкий підмаренник) VERPE = Veronica persica (вероніка персидська) KCHSC = Kochia scoparia (кохія віникова) VIOTR = Viola tricolor (фіалка триколірна) LAMPU = Lamium purpureum (пурпурова глуха кропива) Ob = Спостережувані величини Ex = очікувані величини г/га = грами на гектар 5 10 15 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 20 1. Композиція для захисту пшениці і ячменю від шкідливих впливів 6-(тризаміщеного феніл)-4аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду формули (І) NH2 hal OH N hal hal O OR 25 30 35 40 45 , (I) де hal являє собою F, Сl або Вr і R являє собою метил або етил, і його сільськогосподарсько прийнятної солі, складного ефіру і амідного похідного, що містить, в доповнення до 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду, захисний засіб з хінолінілоксіацетатного сімейства хімічних сполук, вибраний з групи, яка складається з клоквінтоцету, складних ефірів клоквінтоцету і амінних солей клоквінтоцету, в якій масове співвідношення 6-(тризаміщеного арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду і хінолінілоксіацетатного захисного засобу становить від 2:1 до 64:1, за умови, що композиція не містить: (і) комбінацію метилового ефіру 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2карбонової кислоти, піноксадену і клоквінтоцет-мексилу, або (іі) комбінацію метилового ефіру 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2карбонової кислоти, клодинафоп-пропаргілу і клоквінтоцет-мексилу. 2. Композиція за п. 1, в якій 6-(тризаміщений феніл)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатний гербіцид являє собою похідне 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти або похідне 4-аміно-3-хлор-6-(2,4-дихлор-3-метоксифеніл)-2-піридинкарбонової кислоти. 3. Композиція за п. 1, в якій захисний засіб являє собою клоквінтоцет-мексил. 4. Композиція за п. 1, в якій масове співвідношення 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатного гербіциду і захисного засобу становить від 4:1 до 32:1. 5. Спосіб захисту пшениці і ячменю від шкідливих впливів 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатного гербіциду формули (І) 9 UA 105907 C2 NH2 hal OH N hal hal O OR 5 10 15 , (I) де hal являє собою F, Сl або Br і R являє собою метил або етил, і його сільськогосподарсько прийнятної солі, складного ефіру і амідного похідного, що включає контактування пшениці і ячменю з антидотом або нанесення на місце зростання антидоту з хінолінілоксіацетатного сімейства хімічних сполук, вибраного з групи, яка складається з клоквінтоцету, складних ефірів клоквінтоцету і амінних солей клоквінтоцету, де масове співвідношення 6-(тризаміщеного арил)-4-аміно-2-піридинкарбоксилатного гербіциду і хінолінілоксіацетатного захисного засобу становить від приблизно 2:1 до приблизно 64:1. 6. Композиція за п. 1, в якій масове співвідношення 6-(тризаміщеного феніл)-4-аміно-2піридинкарбоксилатного гербіциду і захисного засобу становить від вище ніж приблизно 50:1 до приблизно 64:1. 7. Композиція за п. 6, в якій захисний засіб являє собою клоквінтоцет-мексил. 8. Спосіб за п. 5, в якому масове співвідношення 6-(тризаміщеного арил)-4-аміно-2піридинкарбоксилатного гербіциду і хінолінілоксіацетатного захисного засобу становить від вище ніж приблизно 50:1 до приблизно 64:1. 9. Спосіб за п. 8, в якому захисний засіб являє собою клоквінтоцет-мексил. Комп’ютерна верстка А. Крулевський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 10