Спосіб одержання оцтової кислоти

1 Спосіб одержання оцтової кислоти карбоніл юванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного, у якому (а) метанольну сировину і технологічні рециклові потоки вводять в реактор для карбонілювання, у якому метанол і/або його реакційноздатне похідне взаємодіє з монооксидом вуглецю в рідкій реакційній суміші, що перебуває у цьому реакторі для карбонілювання, з утворенням оцтової кислоти, причому рідка реакційна суміш містить іридій як каталізатор карбонілювання, метил йод идний співкаталізатор, щонайменше промотор, обраний з групи, що складається з рутенію, осмію, кадмію, ренію, цинку, ртуті, галію, ІНДІЮ, вольфраму і їх суміші, воду у щонайменше обмеженій концентрації, метилацетат і одержану оцтову кислоту, (б) із зазначеного реактора для карбонілювання відводять рідку реакційну суміш, яку вводять у, щонайменше, одну зону поділу однократним рівноважним випаровуванням при додаванні чи без додавання тепла з одержанням парової фракції, що містить воду, одержану оцтову кислоту, метилацетат і метил йодид, і рідкої фракції, що містить іридій як каталізатор карбонілювання і щонайменше один промотор, (в) рідку фракцію зі стадії (б) повертають в реактор для карбонілювання, (г) парову фракцію зі стадії (б) вводять в ректифікаційну колону для легких фракцій, (д) з ректифікаційної колони для легких фракцій відводять технологічний потік, що містить одержану оцтову кислоту, (є) з головки ректифікаційної колони для легких фракцій відбирають технологічний потік парів, який містить метилацетат, метилиодид, воду і оцтову кислоту, (ж) цей технологічний потік парів, що відводять з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, конденсують і (з) щонайменше частину сконденсованого технологічного потоку парів як головного погону, що відводять з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, повертають у вигляді зворотного стікання в ректифікаційну колону для легких фракцій, а щонайменше частину цього сконденсованого технологічного потоку парів повертають в реактор для карбонілювання, причому у цьому способі концентрацію води в рідкій реакційній суміші підтримують на постійному рівні проведенням щонайменше однієї технологічної операції, обраної з групи, що включає (І) виділення і скидання у відходи води з щонайменше частини згаданого сконденсованого технологічного потоку парів, який відводять з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, і повернення решти його компонентів в реактор для карбонілювання і/або колону для легких фракцій і (II) заміну щонайменше частини метанолу, що подають в реактор для карбонілювання, компонентом, обраним з групи, що включає метилацетат, диметиловий ефір, оцтовий ангідрид і їх суміші 2 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що (а1) метанольну сировину і технологічні рециклові потоки вводять в реактор для карбонілювання, у якому метанол і/або його реакційноздатне похідне взаємодіє з монооксидом вуглецю в рідкій реакційній суміші, що перебуває в цьому реакторі для карбонілювання, з одержанням оцтової кислоти, причому рідка реакційна суміш містить іридій як каталізатор карбонілювання, метилйодидний співкаталізатор, щонайменше один промотор, обраний з групи, що складається з рутенію, осмію, кадмію, ренію, цинку, ртуті, галію, ІНДІЮ, вольфраму і їх суміші, воду у щонайменше обмеженій концентрації, метилацетат і одержану оцтову кислоту, (б1) 3 реактора для карбонілювання відводять рідку реакційну суміш, яку вводять в щонайменше одну зону поділу однократним рівноважним випаровуванням при додаванні чи без додавання тепла з одержанням парової фракції, що містить воду, одержану оцтову кислоту, метилацетат і метилиодид, і рідкої фракції, що містить іридій як каталізатор карбонілювання і щонайменше один промотор, (в1) рідку фракцію зі стадії (б1) повертають в реак О (О ю 56199 ложенні над верхньою частиною каталізаторної зони точка уведення водного ВІДХІДНОГО потоку, (II) нижче нижньої частини каталізаторної зони точка уведення спирту, (III) точка відбору парів головного погону і (IV) точка відбору рідкої хвостової фракції, причому щонайменше частину багатої на воду фази вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці уведення цього водного ВІДХІДНОГО потоку, щонайменше один Сі-Сзспирт вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці уведення спирту, ці оцтову кислоту та спирт сполучають в каталізаторній зоні, у якій вони взаємодіють з утворенням оцтового ефіру цього спирту, у точці відбору головного погону відводять парову фракцію, що включає оцтовий ефір,а в точці відбору рідкої хвостової фракції відводять потік рідини для скидання у відходи, який включає воду і містить значно менше оцтової кислоти, ніж багата на воду фаза 9 Спосіб за п 8, який відрізняється тим, що потік рідкої хвостової фракції, що відбирають, включає менше 1 мас % оцтової кислоти 10 Спосіб за п 8, який відрізняється тим, що щонайменше один Сі-Сзспирт являє собою метанол 11 Спосіб за будь-яким з попередніх пунктів, який відрізняється тим, що з технологічного потоку, що включає одержану оцтову кислоту, який відводять з ректифікаційної колони для легких фракцій, виділяють воду і відправляють у відходи 12 Спосіб за п 11, який відрізняється тим, що технологічний потік, який включає одержану оцтову кислоту та відбирається з ректифікаційної колони для легких фракцій, вводять в сушильну ректифікаційну колону, у якій потік одержаної сирої зневодненої оцтової кислоти, що характеризується З Спосіб за п 2, який відрізняється тим, що воду пониженим вмістом води, виділяють з рециклового виділяють з технологічного потоку, який відводять технологічного потоку, що включає воду, щонай3 головки ректифікаційної колони для легких фраменше частину якої безпосередньо або опосередкцій, ДИСТИЛЯЦІЄЮ ковано повертають в реактор для карбонілювання, 4 Спосіб за п 3, який відрізняється тим, що воду у якому концентрацію води в рідкій реакційній сувидаляють в ректифікаційній колоні, що працює міші підтримують на постійному рівні здійсненням при температурі в основі 120-140°С та при темпедодаткових стадій виділення і відправлення у відратурі у головці 105-115°С ходи води з щонайменше частини цього рецикло5 Спосіб за п 3 або 4, який відрізняється тим, вого технологічного потоку, що включає воду та що воду видаляють в ректифікаційній колоні, яка відбирається з сушильної ректифікаційної колони, і працює під манометричним тиском у головці 1,2 повернення його решти компонентів в реактор для бар та під манометричним тиском в основі 1,3 бар карбонілювання, ректифікаційну колону для легких 6 Спосіб за п 3, який відрізняється тим, що воду фракцій і/або сушильну колону виділяють у вигляді хвостового погону, а ІНШІ компоненти - у вигляді головного погону, який повер13 Спосіб за п 12, який відрізняється тим, що тають в головний погон, що відводять з ректифікаводу із щонайменше частини рециклового техноційної колони для легких фракцій логічного потоку, що включає воду та відводиться з сушильної ректифікаційної колони, а також вклю7 Спосіб за п 6, який відрізняється тим, що воду чає оцтову кислоту, очищають подачею щонаймевиділяють з технологічного потоку, що відводять з нше частини цього рециклового технологічного головки ректифікаційної колони для легких фракпотоку в реакційно-ректифікаційну колону, у процій, в насадній відпариш колоні з подачею тепла міжній зоні якої є нерухомий шар каталізатора 8 Спосіб за п 2, який відрізняється тим, що баетерифікації та у якій передбачені (1) у положенні гата на воду фаза включає оцтову кислоту та у над верхньою частиною каталізаторної зони точка якому перед скиданням у відходи води з щонайуведення водного ВІДХІДНОГО потоку, (2) нижче нименше частини багатої на воду фази, яку відвожньої частини каталізаторної зони точка уведення дять з головки ректифікаційної колони для легких спирту, (3) точка відбору парів головного погону і фракцій, виділяють і очищають подачею щонай(4) точка відбору рідкої хвостової фракції, причому менше частини цієї багатої на воду фази, яку відцей технологічний потік, що включає воду та відводять з головки ректифікаційної колони для легводиться з сушильної ректифікаційної колони, ких фракцій, в реакційно-ректифікаційну колону, вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці яка включає проміжну зону, нерухомий шар каталіуведення ВІДХІДНОГО потоку, щонайменше один d затора етерифікації та у якій передбачені (І) у потор для карбонілювання, (ґ) парову фракцію зі 1 стадії (б ) вводять в ректифікаційну колону для 1 легких фракцій, (д ) з ректифікаційної колони для легких фракцій відводять технологічний потік, що 1 містить одержану оцтову кислоту, (є ) з головки ректифікаційної колони для легких фракцій відбирають технологічний потік парів, що містить ме1 тилацетат, метилйодид, воду і оцтову кислоту, (ж ) цей технологічний потік парів, що відводиться з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, конденсують з одержанням багатої на воду фази, що включає воду зі зменшеними кількостями метилйодиду, оцтової кислоти і метилацетату, і багатої на метилйодид фази, що включає метилйодид і метилацетат зі зменшеними кількостями води та оцтової кислоти, і ці дві фази розділяють і 1 (з ) багату на метилйодид фазу повертають в реактор для карбонілювання, а щонайменше частину багатої на воду фази повертають в ректифікаційну колону для легких фракцій у вигляді зворотного стоку, причому у цьому способі концентрацію води в рідкій реакційній суміші підтримують на постійному рівні проведенням щонайменше однієї технологічної операції, обраної з групи, що включає (Г) виділення і скидання у відходи води з щонайменше частини згаданої багатої на воду фази, яку відбирають з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, та повернення решти її компонентів в реактор для карбонілювання і/або колону для легких фракцій і (II) заміну щонайменше частини метанолу, що подають в реактор для карбонілювання, компонентом, обраним з групи, що включає метилацетат, диметиловий ефір, оцтовий ангідрид і їх суміші Сзспирт вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці уведення спирту, ці оцтову кислоту та спирт сполучають в каталізаторній зоні, у якій вони взаємодіють з утворенням оцтового ефіру цього спирту, у точці відбору головного погону відводять парову фракцію, що включає оцтовий ефір цього спирту, а в точці відбору рідкої хвостової фракції відводять потік рідини для скидання у відходи, який включає воду і містить значно менше оцтової кислоти, ніж рецикловий технологічний потік, що вводиться 14 Спосіб за п 13, який відрізняється тим, що потік рідкої хвостової фракції, що відводять, включає менше 1 мас % оцтової кислоти 15 Спосіб за п 13, який відрізняється тим, що щонайменше один Сі-Сзспирт являє собою метанол 16 Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що для підтримання концентрації води у реакційній суміші на постійному рівні до приблизно 5 мол % метанолу, що подають в реактор для карбонілювання, заміняють компонентом, обраним з групи, що включає метилацетат, диметиловий ефір, оцтовий ангідрид і їх суміші 17 Спосіб за будь-яким з п 9 і 14, який відрізняється тим, що у точці відбору рідкої хвостової фракції відводять потік рідини для скидання у відходи, який включає воду і містить менше 0,5 мас % карбонової кислоти, переважно менше 0,1 мас % карбонової кислоти 18 Спосіб за будь-яким з попередніх пп 1-17, який відрізняється тим, що молярне відношення промотор іридій становить (від 0,5 до 15) 1 19 Спосіб за п 12, який відрізняється тим, що воду виділяють з технологічного потоку, який відводять з сушильної колони, дистиляцією 20 Спосіб за п 19, який відрізняється тим, що воду видаляють в ректифікаційній колоні, яка працює при температурі в основі 120-140°С та при температурі у головці 105-115°С 21 Спосіб за п 19 або 20, який відрізняється тим, що воду видаляють в ректифікаційній колоні, яка працює під манометричним тиском у головці 1,2 бар та під манометричним тиском в основі 1,3 бар 22 Спосіб одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного, у якому (а) метанольну сировину і технологічні рециклові потоки вводять в реактор для карбонілювання, у якому метанол і/або його реакційноздатне похідне взаємодіє з монооксидом вуглецю в рідкій реакційній суміші, що перебуває у цьому реакторі для карбонілювання, з утворенням оцтової кислоти, причому рідка реакційна суміш містить іридій як каталізатор карбонілювання, метил йодид ний співкаталізатор, щонайменше промотор, обраний з групи, що складається з рутенію, осмію, кадмію, ренію, цинку, ртуті, галію, ІНДІЮ, вольфраму і їх суміші, воду у щонайменше обмеженій концентрації, метилацетат і одержану оцтову кислоту, (б) із зазначеного реактора для карбонілювання відводять рідку реакційну суміш, яку вводять у щонайменше одну зону поділу однократним рівноважним випаровуванням при додаванні чи без додавання тепла з одержанням парової фракції, що містить воду, одержану оцтову кисло 56199 ту, метилацетат і метилйодид, і рідкої фракції, що містить іридій як каталізатор карбонілювання і щонайменше один промотор, (в) рідку фракцію зі стадії (б) повертають в реактор для карбонілювання, (г) парову фракцію зі стадії (б) вводять в ректифікаційну колону для легких фракцій, (д) з ректифікаційної колони для легких фракцій відводять технологічний потік, що містить одержану оцтову кислоту, (є) з головки ректифікаційної колони для легких фракцій відбирають технологічний потік парів, що містить метилацетат, метилйодид, воду і оцтову кислоту, (ж) цей технологічний потік парів, який відводять з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, конденсують і (з) щонайменше частину сконденсованого технологічного потоку парів як головного погону, який відводять з головки ректифікаційної колони для легких фракцій, повертають у вигляді зворотного стікання в ректифікаційну колону для легких фракцій, а щонайменше частину цього сконденсованого технологічного потоку парів повертають в реактор для карбонілювання, (и) технологічний потік, що включає одержану оцтову кислоту та відбирається з ректифікаційної колони для легких фракцій, вводять в сушильну ректифікаційну колону, у якій потік одержаної сирої зневодненої оцтової кислоти, що характеризується пониженим вмістом води, виділяють з рециклового технологічного потоку, що включає воду, щонайменше частину якої безпосередньо чи опосередковано повертають в реактор для карбонілювання, у якому концентрацію води в рідкій реакційній суміші підтримують на постійному рівні здійсненням додаткових стадій виділення та відправлення у відходи води з щонайменше частини цього рециклового технологічного потоку, що включає воду та відбирається з сушильної ректифікаційної колони, і повернення його решти компонентів в реактор для карбонілювання, ректифікаційну колону для легких фракцій і/або сушильну колону 23 Спосіб за п 22, який відрізняється тим, що воду виділяють і вивільняються щонайменше від частини зазначеного технологічного потоку дистиляцією 24 Спосіб за п 23, який відрізняється тим, що дистиляцію здійснюють під манометричним тиском у головці 1,2 бар та під манометричним тиском в основі 1,3 бар 25 Спосіб за будь-яким з пп 23-25, який відрізняється тим, що дистиляцію здійснюють при температурі в основі 120-140°С та при температурі у головці 105-115°С 26 Спосіб за п 22, який відрізняється тим, що воду з щонайменше частини рециклового технологічного потоку, що включає воду та відводиться з сушильної ректифікаційної колони, а також включає оцтову кислоту, очищають подачею щонайменше частини цього рециклового технологічного потоку в реакційно-ректифікаційну колону, у проміжній зоні якої є нерухомий шар каталізатора етерифікації та у якій передбачені (1) у положенні над верхньою частиною каталізаторної зони точка уведення водного ВІДХІДНОГО потоку, (2) нижче нижньої частини каталізаторної зони точка уведення спирту, (3) точка відбору парів головного погону і (4) точка відбору рідкої хвостової фракції, причому 56199 8 цей технологічний потік, що включає воду та відводиться з сушильної ректифікаційної колони, вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці уведення ВІДХІДНОГО потоку, щонайменше один d Сзспирт вводять в реакційно-ректифікаційну колону у точці уведення спирту, ці оцтову кислоту та спирт сполучають в каталізаторній зоні, у якій вони взаємодіють з утворенням оцтового ефіру цього спирту, у точці відбору головного погону відводять парову фракцію, що включає оцтовий ефір цього спирту, а в точці відбору рідкої хвостової фракції відводять потік рідини для скидання у відходи, який включає воду та містить значно менше оцто вої кислоти, ніж рецикловии технологічний потік, що вводять 27 Спосіб за п 26, який відрізняється тим, що потік рідкої хвостової фракції, що відводять, включає менше 1 мас % оцтової кислоти 28 Спосіб за п 26 або 27, який відрізняється тим, що щонайменше один Сі-Сзспирт являє собою метанол 29 Спосіб за будь-яким з пп 26-28, який відрізняється тим, що у точці відбору рідкої хвостової фракції відводять потік рідини для скидання у відходи, який включає водута містить менше 0,5 мас % карбонової кислоти, переважно менше 0,1 мас % карбонової кислоти Даний винахід відноситься до способу одержання оцтової кислоти та до способу очищення забруднених карбоновими кислотами водних потоків, що відходять з такого та інших процесів Способи безперервного рідиннофазового одержання оцтової кислоти карбонілюванням метанолу і/або його реакційноздатного похідного за присутності як каталізатор благородного металу групи VIII ВІДОМІ У таких способах одержувану оцтову кислоту виділяють з рідкої реакційної суміші і сушать, причому ІНШІ компоненти цієї реакційної суміші повертають у реактор для підтримання в ньому їхньої концентрації У Howard і ш в Catalysis Today, 18 (1993) 325354 описано каталізоване родієм і іридієм карбонілювання метанолу до оцтової кислоти Безперервний каталізований родієм гомогенний процес карбонілювання метанолу включає, як зазначено в цій публікації, три основних ділянки реакції, очищення і обробки ВІДХІДНИХ газів На ДІЛЯНЦІ реакції передбачені реактор з мішалкою, що працює при підвищених температурі і тиску, і судина для однократного рівноважного випаровування Рідку реакційну суміш відводять з реактора і через клапан миттєвого випаровування спрямовують у судину для однократного рівноважного випаровування, у якому відбувається випаровування більшої частини легких компонентів рідкої реакційної суміші (метилйодиду, метилацетату і води) разом з отриманою оцтовою кислотою Далі парову фракцію спрямовують на ділянку очищення, тоді як рідку фракцію (що включає родієвий каталізатор і оцтову кислоту) повертають у реактор (див фіг 2 у роботі Howard і ш) Ділянка очищення включає, як сказано, першу ректифікаційну колону (колону для легких фракцій), другу ректифікаційну колону (сушильну колону) і третю ректифікаційну колону (колону для важких фракцій) (див фіг 3 у роботі Howard і ін) У колоні для легких фракцій метилйодид і метилацетат вилучають у вигляді головного погону разом з деякою часткою води і оцтової кислоти Пару конденсують і в апараті для декантації конденсату дають розділитися на дві фази, причому обидві фази повертають у реактор 3 колони для легких фракцій у вигляді бічної фракції відводять мокру оцтову кислоту і її спрямовують у сушильну колону, у якій у вигляді головного погону вилучають воду, а з основи цієї ректифікаційної колони відводять потік практично сухої оцтової кислоти Як показано на фіг 3 у роботі Howard і ін , потік водного головного погону з сушильної колони повертають на ділянку реакції 3 основи колони для важких фракцій вилучають важкі рідкі побічні продукти, а отриману оцтову кислоту відводять у вигляді бічного потоку У ході проведення процесів, в яких метанол і/або його реакціиноздатне похідне карбонілюють у рідкій реакційній суміші, що знаходиться в реакторі, за присутності благородного металу групи VIII як каталізатора, галогенвмісного співкаталізатора і води в обмеженій концентрації і в яких з реактора відводять рідку реакційну суміш, з неї виділяють продукти карбоніл ювання, а ІНШІ компоненти, включаючи воду, повертають у реактор, було встановлено, що вода здатна накопичуватися до неприйнятної КІЛЬКОСТІ в рециклових потоках і, отже, у реакторі для карбонілювання Основними реакціями, що проходять у реакторі, у ході яких утворюється і витрачається вода, є реакція метанування (І) і реакція конверсії водяного газу (II), які можна виразити наступним чином (I) Реакція метанування СН2ОН + Н 2 - С Н 4 + Н2О (II) Реакція конверсії водяного газу CO + Н2О -» СО2 + Нз У ході проведення безперервних процесів вода може акумулюватися також в результаті прямого і/або непрямого попадання води в реактор із-за витоків, зокрема через ущільнювальні елементи насосів і/або конденсаторів чи холодильників, в яких воду використовують як охолоджувальну рідину Коли для гомогенного карбонілювання метанолу і/або його реакційноздатного похідного як благородного металу групи VIII як каталізатор використовують родій, реакція метанування проходить відносно повільно, і, оскільки в ході реакції конверсії водяного газу вода витрачається набагато швидше, з метою підтримати в рідкій реакційній суміші усередині реактора постійну концентрацію води слід передбачити подачу води у систему На відміну від цього у випадку каталізованого іридієм карбонілювання метанолу і/або його реакційноздатного похідного для одержання оцтової кислоти акумулювання води може призвести до виникнення цілого ряду проблем, оскільки швидкість виділення води в результаті реакції метанування (І) в реакторі для карбонілювання відносно 56199 10 ранні з ректифікаційної колони, яку застосовують висока і може перевищувати швидкість споживандля очищення отриманої оцтової кислоти, рідкої ня води в ході реакції конверсії водяного газу (II) у бічної фракції, що містить незначну КІЛЬКІСТЬ ВОДИ І цьому реакторі для карбонілювання, що обумовдеяку частку оцтової кислоти та не містить метиллює необхідність видалення води з системи та и йодиду, цю бічну фракцію при необхідності можна скидання у відходи скидати у відходи або з низькими витратами рекЩе одна проблема може виникнути на початтифікувати Таким чином, ВІДПОВІДНО ДО US кових етапах і при перебоях у ході проведення 4008131 воду вилучають і скидають у відходи у безперервних процесів рідинно-фазового карбонівигляді рідкої бічної фракції, що відбирається з лювання метанолу, коли може утворюватися оцректифікаційної колони, у якій виділяють отриману това кислота з неприйнятно високим вмістом води оцтову кислоту Таку оцтову кислоту, забруднену кількостями води, що виходять за допустимі межі, можна очищаВидалення води у вигляді бічної фракції, що ти поданням технологічного потоку із забрудненою відбирається з ректифікаційної колони, застосовуводою оцтовою кислотою на стадію обробки, наваної для очищення отриманої оцтової кислоти, приклад, у сушильну колону процесу, з якої воду описане також у GB 1505336 повертають в реактор для карбонілювання ВикоНедолік видалення води у вигляді бічної фраристання як каталізатор іридію веде до додатковокції, що відбирається з ректифікаційної колони, го акумулювання води в рідкому реакційному сезастосовуваної для очищення оцтової кислоти, редовищі усередині реактора для карбонілювання отриманої як продукт карбонілювання, полягає в Коли як каталізатор використовують родій, швидтому, що цим обумовлені обмеження складу техкість, з якою оцтову кислоту, забруднену кількоснологічного потоку, що відводиться, які залежать тями води, що виходять за допустимі межі, можна від необхідних робочих параметрів колони для спрямовувати на цю стадію обробки, обмежується очищення оцтової кислоти швидкістю, з якою вода витрачається в ході реакції У WO 96/31456, опублікованій 10 10 96, описаконверсії водяного газу в реакторі для карбонілюний спосіб карбонілювання одного або декількох вання, у противному ж разі в рідкій реакційній сусполук, вибраних з групи, що включає метанол, міші, що знаходиться в реакторі для карбонілюдиметиловий ефір і метилацетат, до оцтової кисвання, звичайно акумулюється вода Спосіб лоти, причому цей спосіб включає карбонілювання видалення надлишкової води, яка виявляє тендеметанолу, диметилового ефіру або метилацетату нцію до накопичення в рециклових потоках у пров реакційній суміші, яка додатково містить метал цесах карбонілювання при одержанні оцтової кисгрупи VIII як каталізатор карбонілювання, метиллоти, описаний в US 4008131 Оцтову кислоту, що йодид і воду, з одержанням реакційного продукту, одержується в такому процесі, слід, як зазначено в що включає оцтову кислоту і воду, очищення цього цій публікації, очищати від води і залишкових кільреакційного продукту з одержанням практично костей йодних забруднювачів проведенням ряду сухої оцтової кислоти як продукт і одного чи декідистиляційних операцій Воду, як відзначено, можлькох водних матеріалів, які містять до 50 мас % на вилучати, наприклад, за способами, описаними оцтової кислоти, реакцію щонайменше одного з в US 3769177 і 3791935 Проте сказано, що за татаких водних матеріалів з метанолом за присутнокою технологією воду неможливо видалити без сті другого каталізатора з одержанням метилацеодночасного видалення алкілйодиду, зокрема метату і води та виділення цього метилацетату з вотилйодиду, оскільки метилйодид відбирають у види Цей спосіб описаний стосовно до родію як гляді головного погону разом з водою В US металу групи VIII як каталізатора карбонілювання, 4008131 говориться, що оскільки з економічних причому які-небудь конкретні посилання на іридій і міркувань метилйодид повинен бути використаний пов'язану з його використанням проблему усуненповторно, потік води і метилйодиду звичайно поня води відсутні Більш ТОГО, ЯК головна мета завертають в реактор Відзначено також, що цей стосування, для якої передбачений очищений вопотік слід повертати в процес з метою рекуперації дний матеріал, згадано видалення з отриманої кислотних компонентів ВІДПОВІДНО ДО US 4008131 оцтової кислоти алканових домішок, що утворюця операція дає задовільні результати доти, доки в ються вході проведення процесів карбонілювання, системі не накопичиться вода через відсутність каталізованих металами групи VIII, шляхом регуреакції, а також витоків, що обумовлюють надлишлювання вмісту води у всьому процесі карбонілюкові КІЛЬКОСТІ води в матеріалі, який спрямовується вання в сушильну колону, що створює вузьке місце у процесі сушіння, обумовлюючи неминуче розріВиходячи з вищевикладеного, в основу винадження матеріалу у ступені, який значно уповільходу було покладено завдання розробити спосіб нює одержання чистої кислоти Один очевидний рідинно-фазового карбонілювання, який дозволяв компенсуючий технічний прийом, спрямований на би вирішити проблеми акумулювання води в рідкій зниження вмісту води у такого вихідному матеріареакційній суміші, що знаходиться в реакторі для лі, про який мова йде в US 4008131, полягає у карбонілювання, і дозволяв би підтримувати в рідскиданні води з потоку верхнього погону у відходи кій реакційній суміші усередині реактора постійну Проте скидання води у відходи означає також, як концентрацію води без такого недоліку сказано, скидання у відходи метилйодиду і ствоТаким чином, ВІДПОВІДНО ДО даного винаходу рення, крім негативного економічного ефекту, коли пропонується спосіб одержання оцтової кислоти метилйодид не повертають у процес, проблем, карбонілюванням метанолу і/або його реакційнозпов'язаних з утилізацією Вирішення цієї пробледатного похідного, у якому ми, запропоноване в US 4008131, полягає у відби(а) метанольну сировину і технологічні рециклові потоки уводять до реактора для карбонілю 12 11 56199 вання, у якому метанол і/або його реакційноздатне чення оцтової кислоти як продукту карбонілювання похідне взаємодіє з монооксидом вуглецю в рідкій з рідкої реакційної суміші, що відводиться, і/або (2) реакційній суміші, що знаходиться в цьому реактозаміни щонайменше частини метанолу, що спрярі для карбонілювання, з одержанням оцтової кисмовується в реактор для карбонілювання, комполоти, причому рідка реакційна суміш містить метал нентом, вибраним з групи, що включає метилацегрупи VIII як каталізатор карбонілювання, метилтат, диметиловий ефір, оцтовий ангідрид та їхні йодидний співкаталізатор, щонайменше один несуміші, причому метилацетат і диметиловий ефір обов'язковий промотор, воду щонайменше в обкарбонілюють з одержанням оцтової кислоти при меженій концентрації, метилацетат і отриману фактичному споживанні води з рідкої реакційної оцтову кислоту, суміші, а оцтовий ангідрид видаляє воду з реакційної суміші завдяки реакції з одержанням оцто(б) з реактора для карбонілювання відводять вої кислоти рідку реакційну суміш, яку уводять щонайменше в одну зону поділу однократним рівноважним випаУ ще одному варіанті здійснення даного винаровуванням при додаванні або без додавання теходу технологічний потік парів головного погону пла з одержанням парової фракції, що містить утворює, коли його конденсують, дві фази багату воду, отриману оцтову кислоту, метилацетат і мена воду фазу, що включає воду зі зменшеними тилйодид, і рідкої фракції, що містить метал групи кількостями метилйодиду, оцтової кислоти і меVIII як каталізатор карбонілювання і щонайменше тилацетату, і багату на метилйодид фазу, що один необов'язковий промотор, включає метилйодид і метилацетат зі зменшеними кількостями води та оцтової кислоти (в) рідку фракцію зі стадії (б) повертають у реактор для карбонілювання, Таким чином, ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО варіанта виконання даного винаходу пропонується спосіб (г) парову фракцію зі стадії (б) уводять у рекодержання оцтової кислоти карбонілюванням метифікаційну колону, для легких фракцій, танолу і/або його реакційноздатного похідного, у (д) з ректифікаційної колони для легких фракякому цій відводять технологічний потік, що містить отриману оцтову кислоту, (а') метанольну сировину і технологічні рециклов! потоки уводять у реактор для карбонілюван(є) з головної частини ректифікаційної колони ня, в якому метанол і/або його реакційноздатне для легких фракцій відбирають технологічний потік похідне взаємодіють з монооксидом вуглецю в пари, що містить метилацетат, метилйодид, воду і рідкій реакційній суміші, що знаходиться в цьому оцтову кислоту, реакторі для карбонілювання, з одержанням оцто(ж) цей технологічний потік пари, що відвової кислоти, причому рідка реакційна суміш містить диться з головної частини ректифікаційної колони метал групи VIII як каталізатор карбонілювання, для легких фракцій, конденсують і метил йодид ний співкаталізатор, щонайменше (з) щонайменше частину сконденсованого один необов'язковий промотор, воду щонайменше технологічного потоку парів як головний погон, що в обмеженій концентрації, метилацетат і отриману відводиться з головки ректифікаційної колони для оцтову кислоту, легких фракцій, повертають у вигляді зворотного стоку в цю ректифікаційну колону для легких фра(б') з реактора для карбонілювання відводять кцій, а щонайменше частину цього сконденсованорідку реакційну суміш, яку уводять щонайменше в го технологічного потоку парів повертають в реакодну зону поділу однократним рівноважним випатор для карбонілювання, причому в цьому способі ровуванням при додаванні або без додавання теконцентрацію води в рідкій реакційній суміші підпла з одержанням парової фракції, що містить тримують на постійному рівні проведенням щоводу, отриману оцтову кислоту, метилацетат і менайменше однієї технологічної операції, обраної з тилйодид, і рідкої фракції, що містить метал групи групи, що включає (І) виділення і скидання у відхоVIII як каталізатор карбонілювання і щонайменше ди води щонайменше з частини згаданого сконодин необов'язковий промотор, денсованого технологічного потоку парів, що від(в') рідку фракцію зі стадії (б') повертають у водиться з головки ректифікаційної колони для реактор для карбонілювання, легких фракцій, і повернення решти його компоне(ґ) парову фракцію зі стадії (б') уводять у рекнтів у реактор для карбонілювання і/або колону тифікаційну колону для легких фракцій, для легких фракцій, та (II) заміну щонайменше (д') з ректифікаційної колони для легких фракчастини метанолу, що подається в реактор для цій відводять технологічний потік, що містить карбонілювання, компонентом, вибраним з групи, отриману оцтову кислоту, що включає метилацетат, диметиловий ефір, оц(є') з головної частини ректифікаційної колони товий ангідрид та їхні суміші для легких фракцій відбирають технологічний потік парів, що містить метилацетат, метилйодид, воду і Запропонований спосіб дозволяє вирішити оцтову кислоту, технічну проблему, зазначену вище, шляхом (І) виділення і скидання у відходи води із щонаймен(ж') цей технологічний потік парів, що відвоше частини сконденсованого технологічного потодиться з головки ректифікаційної колони для легку парів, що відводиться з головної частини рекких фракцій, конденсують з одержанням багатої на тифікаційної колони для легких фракцій, і воду фази, що включає воду зі зменшеними кільповернення решти його компонентів у реактор для костями метилйодиду, оцтової кислоти і метилкарбонілювання і/або в ректифікаційну колону для ацетату, і багатої на метилйодид фази, що вклюлегких фракцій, внаслідок чого критерії, необхідні чає метилйодид і метилацетат зі зменшеними для вилучення води з цього рециклового потоку, кількостями води і оцтової кислоти, і ці дві фази не залежать від критеріїв, необхідних для вилуподіляють та 14 13 56199 (з') багату на метилйодид фазу повертають у щонайменше частини цього рециклового технолореактор для карбонілювання, а щонайменше часгічного потоку, що включає воду і який відбираєтьтину багатої на воду фази повертають у ректифіся з сушильної ректифікаційної колони, та поверкаційну колону для легких фракцій у вигляді звонення його решти компонентів у реактор для ротного стоку, причому в цьому способі карбонілювання, в ректифікаційну колону для легконцентрацію води в рідкій реакційній суміші підких фракцій і/або сушильну колону Такий технолотримують на постійному рівні проведенням щогічний потік, що включає воду, можна відбирати з найменше однієї технологічної операції, вибраної з головної частини сушильної колони і/або у вигляді групи, що включає (Г) вилучення і скидання у відбічної фракції ходи води щонайменше з частини згаданої багатої У більш прийнятному варіанті для вилучення на воду фази, що відбирається з головної частини води з технологічного потоку, що відбирається з ректифікаційної колони для легких фракцій, і повеголовної частини ректифікаційної колони для легрнення решти її компонентів у реактор для карбоких фракцій, і для необов'язкового вилучення води нілювання і/або в колону для легких фракцій і (ІГ) з технологічного рециклового потоку, що відвозаміну щонайменше частини метанолу, що спрядиться з сушильної колони, використовують рекмовується в реактор для карбонілювання, компотифікацію, але можливе застосування й інших занентом, вибраним з групи, що включає метилацесобів вилучення, таких, як напівпроникні мембрани тат, диметиловий ефір, оцтовий ангідрид та їхні і абсорбційні методи Воду з ректифікаційної колосуміші ни доцільно відбирати у вигляді фракцій з основи колони, а ІНШІ компоненти - у вигляді головного Перевага цього варіанта полягає у тому, що погону Інші компоненти технологічного потоку, з концентрація води у виділеній у вигляді легких якого виділяють воду, можна повертати в реактор фракцій водній фазі є відносно високою, напридля карбонілювання і/або в одну чи декілька рекклад, складає 60 - 90мас %, як правило, 70 тифікаційних колон за цим способом, таких, як 85мас %, а також у тому, що концентрація оцтової колона для легких фракцій і/або сушильна колона кислоти може бути відносно низькою, наприклад, 0 Таким шляхом забезпечується можливість підтри- Юмас %, як правило, 1 - бмас %, що спрощує мання концентрацій компонентів у рідкій реакційвиділення з неї води для скидання у відходи Баганій суміші на постійному рівні Решту компонентів, ту на воду і багату на метилйодид фази, що утвощо виділяються з технологічного потоку, який відрюються при конденсації технологічного потоку бирається з головної частини колони для легких парів, що відбирається з головної частини ректифракцій, повертають у головні погони цієї колони фікаційної колони для легких фракцій, можна подідля легких фракцій ляти в апараті для декантації Першу порцію багатої на воду фази доцільно Прийнятною ректифікаційною колоною для повертати в ректифікаційну колону для легких вилучення води з технологічного потоку, що відбифракцій у вигляді зворотного стоку, витрата якого рається з головки ректифікаційної колони для легскладає від приблизно 0,1 до приблизно 0,7 від ких фракцій, є насадна відпарна колона з подачею витрати технологічного потоку парів, що відбиравихідного матеріалу в головку Прийнятна відпарється з головки ректифікаційної колони для легких на колона включає до 20, переважно до 15 теорефракцій Частину цією багатої на воду фази нетичних ступенів Можна також застосовувати таобов'язково можна повертати безпосередньо в рілчасту колону реактор для карбонілювання У колоні для вилуПридатна для необов'язкового вилучення води чення води з другої порції багатої на воду фази з рециклового потоку, що відбирається з сушильводу вилучають з такою витратою потоку, щоб ної колони, ректифікаційна колона може включати концентрацію води в рідкій реакційній суміші в реректифікаційні і відпарні ступені, що може бути акторі для карбонілювання підтримувати на повизначено спеціалістами в даній галузі техніки стійному рівні ВІДПОВІДНО до конкретних умов проведення процесу В іншому варіанті виконання даного винаходу воду можна також виділяти і відправляти у відходи Ректифікаційна колона, придатна для вилуз рециклового потоку, що включає воду, одержучення води з технологічного потоку, що відбиравану далі у ході технологічного потоку в процесі ється з головної частини ректифікаційної колони очищення, наприклад, під час сушіння отриманої для легких фракцій, і для необов'язкового вилуоцтової кислоти, що відбирається з ректифікаційчення води з рециклового потоку, що відбирається ної колони для легких фракцій Таким чином, ВІДз сушильної колони, може ефективно працювати ПОВІДНО до цього варіанта виконання даного винапід манометричним тиском у головці приблизно ходу потік отриманої сирої оцтової кислоти, що 1,2бар і під манометричним тиском в основі відбирається з ректифікаційної колони для легких 1,3бар, але можна підтримувати більш високий фракцій, уводять у сушильну ректифікаційну колоабо більш низький тиск Робоча температура в ну, в якій потік отриманої сирої зневодненої оцторектифікаційній колоні для видалення води звивої кислоти, що характеризується пониженим вмісчайно залежить від складу вихідного матеріалу, том води, виділяють з рециклового технологічного головного і хвостового погонів і робочого тиску потоку, що включає воду, щонайменше частину Типова температура в основі складає 120 - 140°С, якої безпосередньо або опосередковано повертаа типова температура в головці дорівнює 105 ють у реактор для карбонілювання, в якому конце115°С нтрацію води в рідкій реакційній суміші підтримуВилучення води з технологічного потоку, що ють на постійному рівні здійсненням додаткових відбирається з головки ректифікаційної колони для стадій вилучення і спрямування у відходи води з легких фракцій, можна робити здійсненням безпе 16 15 56199 рервного або напівбезперервного технологічного ного рівноважного випаровування манометричний циклу тиск може складати 0 - Збар, а температура може перебувати в межах 100 - 150°С Якщо здійснюють У переважному варіанті в реакторі для карбодві стадії однократного рівноважного випаровунілювання за даним винаходом як каталізатор кавання, манометричний тиск під час першого однорбонілювання на основі металу групи VIII викорискратного рівноважного випаровування може склатовують родієвий або іридієвий каталізатор дати 1 - Юбар, а манометричний тиск під час карбонілювання, більш прийнятне іридієвий катадругого однократного рівноважного випаровування лізатор карбонілювання складає 0 - 5бар Коли в способі за даним винаходом використовують родієвий каталізатор карбонілювання, Придатна ректифікаційна колона для легких необов'язковий більш прийнятний промотор вибифракцій включає до 40 теоретичних ступенів Ця рають з групи, що включає йодидні солі лужних і ректифікаційна колона для легких фракцій може лужно-земельних металів, йодиди четвертинного працювати під будь-яким прийнятним тиском, наамонію і йодиди четвертинного фосфонію Необоприклад, під манометричним тиском у головці прив'язковий прийнятний промотор можна використоблизно 1,2бар і під манометричним тиском в основувати в концентрації аж до межі його розчинності ві приблизно 1,5бар Робоча температура в ректифікаційній колоні для легких фракцій звичайКоли в способі за винаходом використовують но залежить від складу вихідного матеріалу, голоіридієвий каталізатор карбонілювання, необов'язвного і хвостового погонів та робочого тиску Тиковий більш прийнятний промотор вибирають з пова температура в основі складає 125 - 140°С, а групи, що включає рутеній, осмій, кадмій, реній, типова температура в головці дорівнює 105 цинк, ртуть, галій, ІНДІЙ, вольфрам та їхні суміші 115°С Прийнятне молярне співвідношення промотор/іридій складає [0,5 -15] 1 Технологічний потік, що включає отриману оцПридатна для каталізованого родієм карбонітову кислоту, можна відводити з ректифікаційної лювання метанолу рідка реакційна суміш включає колони для легких фракцій у будь-якій прийнятній 50 - 5000част/млн, переважно 100 - 1500част/млн точці, наприклад, вище або нижче точки уведення родію, 1 - ЗОмас %, переважно 1 - 20мас %, більш вихідного матеріалу, або у вигляді рідини чи пари переважно 2 - 16мас % метилйодиду, 0,1 з основи цієї ректифікаційної колони для легких 15мас%, переважно 1 - 15мас%, більш переважфракцій Технологічний потік, що включає отримано менше 14мас %, переважно менше 11 мас % та ну оцтову кислоту, який відводиться з ректифіканайбільш переважно менше 8мас % води, 0,1 ційної колони для легких фракцій, можна сушити, 70мас %, переважно 0,5 - 35мас %, як правило, до наприклад, у сушильній ректифікаційній колоні, 5мас % метилацетату, а решта припадає на оцтопричому воду після відокремлення повертають у ву кислоту реактор для карбонілювання або вилучають з процесу Далі зневоднену оцтову кислоту можна Придатна для каталізованого іридієм карбоніспрямовувати в ректифікаційну колону для важких лювання метанолу рідка реакційна суміш включає фракцій, в якій з сухої оцтової кислоти як побічний 100 - 6000част/млн іридію, 1 - 20мас %, переважпродукт вилучають пропюнову кислоту но 2 - 16мас % метилйодиду, 1 - 15мас %, переважно 1 - Юмас % води, 1 - 70мас %, переважно 2 Частка метанольної сировини, що замінюється 50мас %, більш переважно 3 - 35мас % метилацеметилацетатом, диметиловим ефіром і/або оцтотату, а решта припадає на оцтову кислоту вим ангідридом для підтримання концентрації води в реакційній суміші на постійному рівні, може Прийнятний манометричний тиск у ході провескладати до приблизно 5мол %, зокрема приблиздення реакцій каталізованого родієм або іридієм но 1 мол % карбонілювання складає 10 - 200бар, переважно 10 - ЮОбар, більш переважно 15 - 50бар ПрийняВоду, вилучену з технологічного потоку, який тна температура в ході проведення реакцій каталівідбирається з головки ректифікаційної колони для зованого родієм або іридієм карбонілювання склалегких фракцій, і необов'язково вилучену з судає 100 - 300°С, переважно 150 - 220°С шильної колони, вилучають з процесу у відходи Проте ця вода може містити оцтову кислоту, для У будь-якому з вищеописаних варіантів здійсякої може бути потрібна рекуперація перед скинення даного винаходу рідку реакційну суміш можданням води у відходи Водний ВІДХІДНИЙ потік, що на відводити з реактора і спрямовувати на одну містить домішки карбонової кислоти, перед скиабо декілька стадій попереднього поділу однокраданням у відходи можна очищати видаленням катним рівноважним випаровуванням при додаванні рбон о во кислотного компонента, наприклад, дисабо без додавання тепла з одержанням однієї або тиляцією, для використання в процесі або з іншою декількох фракцій парів попереднього однократнометою В іншому варіанті оцтову кислоту перед го рівноважного випаровування, які повертають у скиданням води у відходи можна нейтралізувати реактор для карбонілювання, з наступною подаабо вилучити яким-небудь іншим способом чею решти суміші в завершальну зону поділу однократним рівноважним випаровуванням, з якої У більш прийнятному варіанті виконання дановиділяють рідку фракцію, що включає метал групи го винаходу водний потік, що містить домішки оцVIII як каталізатор карбонілювання і щонайменше тової кислоти, який відводиться з технологічного один необов'язковий промотор, з поверненням у потоку головних погонів колони для легких фракцій реактор для карбонілювання, а парову фракцію, і необов'язково з сушильної колони, можна очищащо включає отриману оцтову кислоту, подають на ти від оцтової кислоти реакційною дистиляцією, у очищення в колону для легких фракцій ході проведення якої оцтова кислота взаємодіє з щонайменше одним Сі-Сзспиртом У випадку здійснення єдиної стадії однократ 18 17 56199 Таким чином, у винаході також пропонується очищення ВІДХІДНОГО водного потоку, що містить спосіб очищення ВІДХІДНОГО водного потоку, що карбоновокислотні домішки, здійснюють у реакціймістить карбоновокислотні домішки, при цьому но-ректифікаційній колоні У цілому така колона зазначений ВІДХІДНИЙ ПОТІК подають у реакційноявляє собою колону, в якій паралельно відбуваректифікаційну колону, у проміжній зоні якої є неються утворення і дистиляція продукту Реакційнорухомий прошарок каталізатора етерифікації і в ректифікаційні колони ВІДОМІ Так, зокрема, одерякій передбачені (І) у положенні над верхньою чажання метилацетату реакцією крижаної оцтової стиною каталізаторної зони точка уведення воднокислоти з метанолом у реакційно-ректифікаційній го ВІДХІДНОГО потоку, (II) нижче нижньої частини колоні описано, наприклад, в ЕР 0473688 В1 і ЕР каталізаторної зони точка уведення спирту, (III) 0105885 В1 точка відбору парів головного погону і (IV) точка У способі за винаходом застосовують реакційвідбору рідкої хвостової фракції, причому цей ВІДно-ректифікаційну колону, що включає проміжну ХІДНИЙ потік уводять у реакційно-ректифікаційну зону, нерухомий прошарок каталізатора етерифіколону в точці уведення ВІДХІДНОГО потоку, щонайкації, причому в цій колоні передбачені (І) у поломенше один Сі-Сзспирт уводять у реакційноженні над верхньою частиною каталізаторної зони ректифікаційну колону в точці уведення спирту, ці точка уведення ВІДХІДНОГО ВОДНОГО потоку, (II) нижкарбонову кислоту і спирт сполучають у каталізаче нижньої частини каталізаторної зони точка уветорній зоні, в якій вони взаємодіють з утворенням дення спирту, (НІ) точка відбору парів головного карбоксплатного ефіру цього спирту, у точці відпогону і (IV) точка відбору рідкої хвостової фракції бору головного погону відводять парову фракцію, Більш прийнятний каталізатор етерифікації в нещо включає карбоксилатний ефір цього спирту, а в рухомому прошарку являє собою кислотний кататочці відбору рідкої хвостової фракції відводять лізатор, який може набувати форми мінеральної потік рідини для скидання у відходи, що включає кислоти, наприклад, сірчаної кислоти або фосфоводу і містить значно менше карбонової кислоти, рної кислоти, нанесеної на придатний носій В інніж ВІДХІДНИЙ водний потік, який містить карбоношому варіанті каталізатором може служити кисловокислотні ДОМІШКИ тна форма глини, кристалічний алюмосилікат, наприклад, ZSM-5, або іонообмінна смола, зокреВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО об'єкта даного винаходу ма продукт Amberlyst 15 Прийнятними каталізатоВІДХІДНИЙ водний потік, що містить карбоновокисрами або їхніми носіями є такі, що поставляються лотні домішки, можна виймати з будь-якого процена ринок фірмою Sulzer Chemtech під товарним су одержання карбонової кислоти, такого, як реакзнаком КАТАРАК і які як каталізатор всередині ції окислювання вуглеводнів і карбонілювання відкритої структури з поперечним потоком містять Придатними джерелами такого ВІДХІДНОГО ВОДНОГО іонообмінну смолу Каталізатор етерифікації в непотоку, що містить карбоновокислотні домішки, є рухомому прошарку може бути розміщений у секпроцеси одержання оцтової кислоти окислюванціях колони, що спрощує його видалення з ректиням бутану, окислюванням бензино-лігрошової фікаційної колони У більш прийнятному варіанті фракції і карбонілюванням метанолу, метилацетареакційно-ректифікаційна зона включає верхню і ту, диметилового ефіру і/або його реакційноздатнижню зони поділу на фракції, які знаходяться ного похідного ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК, ЩО МІСТИТЬ вище і нижче нерухомого прошарку каталізатора карбоновокислотні домішки, можна також виймати етерифікації з процесів, в яких карбонова кислота служить реа гентом або розчинником, наприклад, з процесу одержання вінілацетату з оцтової кислоти У більш прийнятному варіанті ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК одер жують з технологічного потоку сконденсованих парів, що відбирається з головки колони для легких фракцій, зокрема з вилученої водної фази, у процесі карбоніл ювання при одержанні оцтової кислоти шляхом карбонілювання метанолу і/або його реакційноздатного похідного ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК, ЩО МІСТИТЬ карбоново кислотні домішки, може включати одну або декілька карбонових кислот, найбільш придатні з яких містять 1 - 1 0 атомів вуглецю, переважно 1 - 6 атомів вуглецю, а найбільш прийнятними є мурашина, оцтова і/або пропюнова кислоти Цей ВІДХІДНИЙ водний потік, що містить карбоновокислотні домішки, може включати до 50мас %, переважно до 10мас% карбонової кислоти ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК, що містить карбоновокислотні домішки, може додатково включати (І) ефіри карбонових кислот, зокрема метилацетат, у концентрації, наприклад, до 20мас %, (II) спирти, зокрема метанол, в концентрації, наприклад, до 10мас%, і (III) алкілгалогеніди, зокрема метилйодид, в концентрації, наприклад, до 5мас % ВІДПОВІДНО ДО ЦЬОГО об'єкта даного винаходу Використовують щонайменше один d Сзспирт, переважно метанол, етанол і/або ізопропанол, більш переважно метанол Можна з успіхом застосовувати технічно доступний метанол d Сзспирт доцільно уводити в КІЛЬКОСТІ, достатній для повної взаємодії з карбоновою кислотою, що знаходиться у відхідному потоці У більш прийнятному варіанті уводять надлишок спирту у порівнянні зі стехіометричною КІЛЬКІСТЮ ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК, ЩО МІСТИТЬ карбоново кислотні домішки, подають у реакційноректифікаційну колону в точці уведення цього ВІДХІДНОГО водного потоку Одночасно з цим у точку уведення спирту подають щонайменше один d Сзспирт Ці карбонова кислота і спирт сполучаються в каталізаторній зоні, взаємодіючи в ній і створюючи карбоксилатний ефір цього спирту У реакційно-ректифікаційній колоні підтримують такі робочі умови, а саме, температуру і тиск, при яких у точці відводу головного погону відбирають парову фракцію, що включає карбоксилатний ефір згаданого спирту, а в точці відводу рідкої хвостової фракції відбирають потік рідини, що включає воду і містить значно менше карбонової кислоти, ніж ВІДХІДНИЙ водний потік, що подається На додаток до карбоксилатного ефіру згаданого спирту паро 20 19 56199 ва фракція може включати один або декілька тачого утворюються парова фракція, що включає ких компонентів, як вода, невитрачений спирт, воду, оцтову кислоту і більшу частину метилацекарбонова кислота та ІНШІ ДОМІШКИ, зокрема алкілтату та метилйодиду, і рідка фракція, що включає галогенід Парову фракцію можна конденсувати і іридієвий каталізатор карбонілювання і щонаймецілком або частково повертати в процес, з якого нше один необов'язковий промотор Цю рідку фравидаляють ВІДХІДНИЙ водний потік Частину сконкцію повертають у реактор (1) для карбонілювання денсованої пари, що відбирається в точці відводу по лінії (5), тоді як парову фракцію із зони (4) одноголовного погону, при необхідності можна поверкратного рівноважного випаровування по лінії (6) тати в реакційно-ректифікаційну колону у вигляді спрямовують у ректифікаційну колону (7) для легзворотного стоку Прийнятний потік рідини, що ких фракцій 3 головки цієї ректифікаційної колони відводиться у точці відбору рідкої хвостової фрак(7) відводять технологічний потік парів, що вклюції і включає воду, містить менше 5мас %, як прачає метилацетат, метилйодид, воду і оцтову кисвило, менше 1мас%, переважно менше 0,5мас %, лоту Цей технологічний потік парів по лінії (9) більш переважно менше 0,1мас% карбонової кисспрямовують у конденсатор (18), в якому конденлоти Звичайно необхідно, щоб цей потік рідини сують пари технологічного потоку перед його попрактично не містив спирту і карбоксплатного ефідачею в апарат (10) для декантації, в якому утвору цього спирту Цей потік рідини можна відправрюються багата на воду фаза (20), що включає ляти у відходи, створюючи меншу небезпеку заводу зі зменшеними кількостями метилйодиду і бруднення навколишнього середовища, ніж до метилацетату, і багата на метилйодид фаза (21), цього часу Замість скидання у відходи карбонову що включає метилйодид і метилацетат з понижекислоту, рекуперовану з нього у формі карбоксиною КІЛЬКІСТЮ води Багату на метилйодид фазу по латного ефіру, доцільно також повертати у вигляді лінії (12) повертають у реактор (1) для карбонілювихідного матеріалу у ВІДПОВІДНИЙ процес, напривання Першу частину цією багатої на воду фази клад, у процес одержання карбонової кислоти, з по лінії (11) повертають у ректифікаційну колону якого вилучають цей ВІДХІДНИЙ ВОДНИЙ ПОТІК Таким (7) для легких фракцій у вигляді зворотного стоку, чином, метилацетат можна повертати в процес тоді як другу частину цією багатої на воду фази по карбонілювання для одержання оцтової кислоти лінії (17) повертають у реактор (1) для карбонілювання Третю частину багатої на воду фази по лінії Реакційно-ректифікаційна колона успішно (13) подають у ректифікаційну колону (14) для випрацює без зворотного стоку під манометричним далення води 3 основи цієї ректифікаційної колотиском 1,5бар та в інтервалі температур у цій кони (14) по лінії (15) відводять потік, що включає лоні до приблизно 140°С в основі і до приблизно воду з незначними кількостями оцтової кислоти, і 100°С в головці колони Можна створювати і більш вилучають з процесу Потік, що включає решту високий тиск багатої на воду фази, відбирають з головки рекНижче винахід більш докладно пояснюється тифікаційної колони (14), по лінії (16) повертають у на прикладі варіантів його здійснення з посиланголовний погон ректифікаційної колони для легких ням на креслення, що додаються, на яких покафракцій і сполучають з технологічним потоком зано парів легких фракцій на фіг 1 - технологічна схема здійснення запропонованого способу каталізованого іридієм В іншому варіанті, що поданий на фіг 2, колокарбонілювання і ною (14) для видалення води може служити реакційно-ректифікаційна колона, що додатково вклюна фіг 2 - реакційно-ректифікаційна колона для чає верхню (32) і нижню (33) зони поділу на вилучення води з багатої на воду фази легких гофракції і у проміжній зоні містить каталізатор (ЗО) ловних погонів етерифікації в нерухомому шарі, а в проміжному Як показано на фіг 1, у реакторі (1) для карбоположенні між основою колони і нижньою частинілювання передбачені засоби (2) для уведення в ною каталізаторної зони має точку (31) уведення цей реактор монооксиду вуглецю і засоби (3) для метанолу, а також ЛІНІЮ (13) подача багатої на уведення в реактор метанолу Під час роботи реаводу фази У каталізаторній зоні (ЗО) сполучають ктор (1) для карбонілювання містить рідку реакційоцтову кислоту в багатій на воду фазі, що увону суміш (22), що включає іридієвий каталізатор диться в колону (14), і метанол, що уводиться у карбонілювання, метил йодид ний співкаталізатор, точці (31), забезпечуючи їхню взаємодію з утвощонайменше один необов'язковий промотор, вибренням етилацетату У колоні (14) підтримують раний з групи, що включає рутеній, осмій, кадмій, такі температуру і тиск, при яких у точці відводу реній, цинк, ртуть, галій, ІНДІЙ І вольфрам, воду в головного погону відбирають парову фракцію, що обмеженій концентрації, щонайменше 0,1 мас %, включає метилацетат, а в точці відводу рідкої хвометилацетат і оцтову кислоту У процесі роботи в стової фракції відбирають потік рідини, що вклюреакторі підтримують манометричний тиск 10 чає воду і містить менше 1мас % оцтової кислоти ЮОбар і температуру 100 - 300°С У ході проведення процесу метанол є присутнім у рідкій реакЗ основи ректифікаційної колони для легких ційній суміші переважно у формі метилацетату і фракцій по лінії (8) відводять потік отриманої сирої взаємодіє з монооксидом вуглецю з утворенням оцтової кислоти, який можна додатково очищати оцтової кислоти При проведенні процесу карбоніза допомогою звичайних засобів (не показані), лювання рідку реакційну суміш відводять з реактовилучаючи, наприклад, воду, йодид, окислювані ра (1) і уводять у зону (4) поділу однократним рівдомішки і пропюнову кислоту Таке очищення моноважним випаровуванням, що працює під більш же передбачати застосування сушильної колони, з низьким тиском, ніж у реакторі (1) (наприклад, під якої відводять рецикловий технологічний потік, що манометричним тиском 0 - 20бар), в результаті включає воду, щонайменше частину якої безпосе 22 21 56199 редньо або опосередковано повертають у реактор ношенні МеОН АсОН приблизно 8 1, при цьому для карбонілювання 3 рециклового технологічнотемпература в каталізаторній зоні дорівнювала го потоку, що включає воду і що відводиться з су81 °С Головний погон, що відбирається (ВПІ), і шильної ректифікаційної колони, цю воду можна хвостова фракція, що відбирається (ВХФ), мали виділяти і відправляти у відходи, а ІНШІ ЙОГО комнаступний склад поненти можна повертати в реактор для карбонілювання, ректифікаційну колону для легких фракВитрата Н2О МеОН МеОАс АсОН цій і/або сушильну колону Воду, що відводиться з Фракція потоку (мас %) (мас %) (мас %) (мас %) сушильної колони, можна також очищати реакцією (г/год) з ректифікацією ВІДПОВІДНО ДО способу за винахоВПГ 25 18 57