Мембрана для регулювання швидкості проникнення лікарських засобів

1. Мембрана, призначена для регулювання швидкості проникнення лікарського засобу, на основі силоксанової еластомерної композиції, що містить принаймні один еластомер і, можливо, незшитий полімер, яка відрізняється тим, що еластомерна композиція містить поліалкіленоксидні групи і тим, що поліалкіленоксидні групи присутні в еластомері або полімері у вигляді компонентів прищеплених до полісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алкокси групу, або у вигляді блоків, причому вказані блоки або прищеплені компоненти зв'язані з полісилоксановими ланцюгами кремній-вуглецевими зв'язками або у вигляді суміші цих форм. 2. Мембрана за п. 1, яка відрізняється тим, що еластомерною композицією є еластомер, одержаний з полісилоксанових одиниць, які містять поліалкіленоксидні групи. 3. Мембрана за п. 1 або 2, яка відрізняється тим, що поліалкіленоксидними групами є поліетиленоксидні групи (ПЕО групи). 4. Мембрана за п. 2 або 3, яка відрізняється тим, що полісилоксанові групи мають формулу 2 3 71566 4 - другим еластомером є еластомер на основі сиде R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, R1 є локсану. воднем або нижчим алкілом, R3 і R4 однакові або 8. Мембрана за п. 7, яка відрізняється тим, що різні і є С 2-С6 алкільними групами з прямим або другим еластомером є еластомер на основі полірозгалуженим ланцюгом, і m дорівнює 1-30. диметилсилоксану, який, можливо, містить поліал15. Мембрана за п. 10, яка відрізняється тим, що кіленоксидні групи. еластомер на основі силоксану одержують з полі9. Мембрана за п. 8, яка відрізняється тим, що диметилсилоксану. можливі поліалкіленоксидні групи другого еласто16. Мембрана за будь-яким з пп. 10-15, яка відрімеру на основі полідиметилсилоксану присутні у зняється тим, що еластомер на основі силоксану вигляді компонентів, прищеплених до полідиметимістить поліалкіленоксидні групи, і такі поліалкілелсилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алкокноксидні групи присутні у вказаному еластомері си групи, або у вигляді блоків, де вказані блоки або полімері у вигляді компонентів, прищеплених або прищеплені компоненти зв'язані з полідиметидо полісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці лсилоксановими ланцюгами кремній-вуглецевими алкокси групи, або у вигляді блоків, де вказані зв'язками, або у вигляді суміші цих форм. блоки або прищеплені компоненти зв'язані з полі10. Мембрана за п. 1, яка відрізняється тим, що силоксановими ланцюгами кремній-вуглецевими еластомерною композицією є суміш, яка містить зв'язками, або у вигляді суміші цих форм. - еластомер на основі силоксану і 17. Мембрана за будь-яким з пп. 1-16, яка відріз- полісилоксановий співполімер з прямим ланцюняється тим, що вона містить наповнювач, перегом, той, що містить поліалкіленоксидні групи і важно двоокис кремнію. поліалкіленоксидні групи присутні у вказаному 18. Спосіб одержання еластомеру, на основі силополімері у вигляді компонентів, прищеплених до ксану, який містить поліалкіленоксидні групи і приполісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алзначений для використання в мембрані або маткокси групи, або у вигляді блоків, де вказані блоки риці, що регулює швидкість проникнення або прищеплені компоненти зв'язані з полісилоклікарських засобів, який відрізняє ться тим, що сановими ланцюгами кремній-вуглецевими зв'язa) полімерний компонент з вінільними функціонаками, або у вигляді суміші ци х форм. льними групами і компонент з гідридними функціо11. Мембрана за п. 10, яка відрізняється тим, що нальними групами поперечно зшивають в присутполіалкіленоксидними групами є поліетиленоксидності каталізатора, або ні групи (ПЕО гр упи). b) полімерний компонент поперечно зшивають в 12. Мембрана за п. 10 або 11, яка відрізняється присутності пероксидного каталізатора. тим, що полісилоксанова група має формулу 19. Спосіб за п. 18, який відрізняється тим, що кількість компонента з вінільними функціональни- (SiR' R'' O)q SiR' R'' , ми групами і компонента з гідридними функціонаде R’ і R’’ є однаковими або різними і являють сольними групами вибирають таким чином, щоб відбою нижчу алкільну групу, або фенільну групу, де ношення мольної кількості гідридів до мольної вказані алкільні або фенільні групи можуть бути кількості подвійних зв'язків становило принаймні 1. заміщені або незаміщені, або поліалкіленоксидні 20. Спосіб за пп. 18 або 19, який відрізняється групи, що мають на кінці алкокси групу і що мають тим, що формулу І) полімерним компонентом з вінільними функціональними групами є R а) полісилоксан з вінільними функціональними групами, що має формулу - R3 -O- (CH-CH2-O)m -alk , де alk є нижчою алкільною групою, переважно метилом, R є воднем або нижчим алкілом, R3 є прямою або розгалуженою С2-С6 алкільною групою, m дорівнює 1-30 і q дорівнює 1-3000. 13. Мембрана за п. 12, яка відрізняється тим, що вільними R’ і R’’ групами є нижчі алкільні групи, переважно, метил. 14. Мембрана за п. 10 або 11, яка відрізняється тим, що поліалкіленоксидні групи присутні в полісилоксановому полімері з прямим ланцюгом у вигляді поліалкіленоксидних блоків, що мають формулу R - R3 O- (CHCH 2O)m R4 або R1 R R1 R' - SiR' R'' O (SiR' R'' O) r SiR' R'' R' , де R’ і R’’ однакові або різні, і є нижчими алкільними групами або фенільними групами, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена, і де деякі із замісників R’ і/або R’’ заміщені вінільними групами, і r дорівнює 1-27000, або b) блокспівполімер, на основі полісилоксану, що має кінцеві алкенільні групи, і що має формулу T (AB)x AT - R3 O- (CHCH2O)m R4 або - CH2CHCOO (CHCH2O)m COCHCH2- , , (I) де А = -(SiR’R’’O)q SiR’R’’-, де R’ і R’’ однакові або різні і є нижчою алкільною групою або фенілом, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена; В є поліалкіленоксидом, що має формулу R 5 R R1 R1 - CH2 CHCOO (CHCH2 O)m COCHCH2- , іТє R R1O (CHCH 2O)mR3 або R1 R R1 71566 6 де R є воднем або нижчим алкілом, R1 і R2 однакові або різні, і є С2-С6 алкенільними групами з прямим або розгалуженим ланцюгом, і m дорівнює 1-30, або е) суміш принаймні двох з вказаних ви ще компонентів a)-d), і II) компонентом з гідридними функціональними групами є a) силоксан з гідридними функціональними групами, який може бути прямим, зіркоподібним, розгалуженим або циклічним, або b) блокспівполімер на основі силоксану, що має кінцеві гідридні групи, і що має формулу CH2=CCOO (CHCH2O)m COCHCH2- , де R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, R1 є воднем або нижчим алкілом, R3 і R4 однакові або різні і є С2-С6 алкіленовими групами з прямим або розгалуженим ланцюгом, R1 є С2-С6 алкенільною групою з прямим або розгалуженим ланцюгом, m дорівнює 1-30, q дорівнює 1-3000 і х дорівнює 0100, або с) полісилоксановий співполімер з вінільними функціональними групами, що має формулу R' - SiR' R'' O (SiR' R'' O)r (SiR' R'' O)p SiR' R'' - R' , - де в першому блоці R’ і R’’ однакові або різні і є нижчою алкільною групою або фенільною групою, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена, і де деякі із замісників R’ і/або R’’ заміщені вінільними групами, і r дорівнює 1-27000, і - де у др угому блоці R’ є нижчою алкільною групою або поліалкіленоксидною групою, що має кінцеві алкокси групи, і що має формулу R - R3 -O- (CH-CH2-O)m -alk , де alk є нижчою алкільною групою, переважно метилом, R3 є прямим або розгалуженим С2-С6 алкілом, R є воднем або нижчим алкілом, і m дорівнює 1-30, або R’ є фенільною групою, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена, і R’’ є нижчою алкільною або фенільною групою, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена, і р дорівнює 1-5000, або d) a, w - діалкеніл поліалкіленоксид, що має формулу R T (BA)x BT (II) , де T = H-SiR’R’’O(SiR’R’’O)q SiR’R’’-, A = -SiR’R’’O(SiR’R’’O)q SiR’R’’-, де R’ і R’’ однакові або різні і є нижчою алкільною групою або фенільною групою, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщена або незаміщена; В є поліалкіленоксидом, що має формулу R - R3 O- (CHCH2O)m R4 або R1 R R1 - CH2 CHCOO (CHCH2 O)m COCHCH2 - , де R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, R1 є воднем або нижчим алкілом, R3 і R4 однакові або різні і є С 2-С6 алкільними групами з прямим або розгалуженим ланцюгом, m дорівнює 1-30, q дорівнює 1-3000 і х дорівнює 0-100, або с) суміш вказаних вище компонентів а) і b). 21. Спосіб за пунктом 20, який відрізняється тим, що силоксановий співполімер з гідридними функціональними групами може мати прямий ланцюг, і має формулу R' - SiR' R'' O (SiR' R'' O) r SiR' R'' R' , де R’ і R’’ однакові або різні і є нижчою алкільною групою або фенільною групою, де вказана алкільна і фенільна група може бути заміщена або незаміщена, і де деякі замісники R’ і/або R’’ заміщені воднем, і r дорівнює 1-27000. 22. Спосіб за будь-яким з пунктів 18-21, який відрізняється тим, що полімерний компонент з вінільними функціональними групами містить наповнювач, переважно двоокис кремнію. R1 -O- (CH2CH2O) m-R 2, Даний винахід стосується мембрани, призначеної для регулювання швидкості проникнення лікарського засобу, де вказана мембрана містить еластомерну композицію на основі силоксану, і способу одержання такої еластомерної композиції. Рівень техніки Полісилоксани, зокрема по лі(диметилсилоксан) (ПДМС), значною мірою підходять для використання як мембрани, що регулює швидкість проникнення лікарських засобів в різні препаративні форми, зокрема в імплантати і в IU системи. Полісилоксани фізіологічно інертні, і широкий спектр лікарських засобів здатний проникати через полісилоксанові мембрани, які також 7 71566 8 мають необхідні тривкі властивості. лі(алкіленоксид)ні групи присутні у вказаному елаЗ літератури відомо, що додання постомері або у вигляді прищеплених компонентів до лі(етиленоксид)них груп, тобто ПЕО гр уп, до полісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алПДМС полімеру може підвищува ти швидкість прококси групу, або у ви гляді блоків, де вказані приникнення лікарських засобів. У публікації K.L. Ullщеплені компоненти або блоки зв'язані з полісилоman et al., Journal of Controlled Release 10 (1989) ксановими ланцюгами кремній-вуглецевими 251-260 описані мембрани, одержані з блокспівпозв'язками. Полі(алкіленоксид)и також можуть бути лімеру, який містить ПЕО і ПДМС, і проникнення присутнім у вигляді суміші вказаних форм. Другий різних стероїдів через такі мембрани. У даній пубеластомер може бути еластомером на основі силікації зазначено, що збільшення кількості ПЕО в локсану, переважно, еластомером на основі поблокспівполімері приводить до збільшення швидлі(диметилсилоксан)у. Указаний другий еластомер кості проникнення гідрофільних стероїдів, в той також може містити полі(алкіленоксид)ні групи. Ці час як проникнення ліпофільних стероїдів знижуполі(алкіленоксид)ні групи також можуть бути приється. Блокспівполімер, описаний в даній публікасутніми або у вигляді прищеплених компонентів до ції, дуже складний за своєю структурою і одержанполі(диметилсилоксан)ових ланцюгів, що містять ням, і тому його важко одержувати в широкому на кінці алкокси групи, або у вигляді блоків, де промисловому масштабі. вказані прищеплені компоненти або блоки зв'язані Область техніки з полі(диметилсилоксан)овими ланцюгами кремОб'єктом даного винаходу є еластомерна комній-вуглецевими зв'язками. Полі(алкіленоксид)и в позиція, легка в одержанні, через яку лікарські даному еластомері також можуть бути присутнім у засоби проходять з бажаною швидкістю, і яка навигляді суміші вказаних ви ще форм. дає мембрані необхідних механічних властиЗгідно з третім варіантом, еластомерна комповостей. зиція може являти собою суміш, яка містить еласОб'єктом даного винаходу зокрема є еластотомер на основі силоксану, який, наприклад, місмерна композиція, за допомогою якої можна регутить ПДМС і, принаймні, один полісилоксановий лювати швидкість проникнення лікарських засобів співполімер з прямим ланцюгом, який містить поз гормональною дією. лі(алкіленоксид)ні групи. У цьому випадку поКороткий опис винаходу лі(алкіленоксид)ні групи присутні у вказаному поДаний винахід, таким чином, стосується мемлімері або у вигляді прищеплених компонентів до брани, призначеної для регулювання швидкості полісилоксанових ланцюгів, що містять на кінці проникнення лікарського засобу, де вказана мемалкокси групу, або у вигляді блоків, де вказані брана містить еластомерну композицію на основі прищеплені компоненти або блоки зв'язані з полісилоксану, що містить, принаймні, один еластомер силоксановими ланцюгами кремній-вуглецевими і, можливо, незшитий полімер. Даний винахід відзв'язками. Полі(алкіленоксид)и також можуть бути різняється тим, що еластомерна композиція місприсутніми у вигляді суміші вказаних форм. У датить, полі(алкіленоксид)ні групи і тим, що поному варіанті еластомер на основі силоксану талі(алкіленоксид)ні групи присутні в еластомері або кож може містити полі(алкіленоксид)ні групи, де полімері у вигляді прищеплених компонентів до вказані полі(алкіленоксид)ні групи присутні в еласполісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алтомері або у вигляді прищеплених компонентів до кокси групу, або у вигляді блоків, де вказані блоки полісилоксанових ланцюгів, що мають на кінці алабо прищеплені компоненти зв'язані з полісилоккокси групу, або у ви гляді блоків, де вказані присановими зв'язками кремній-вуглецевими зв'язкащеплені компоненти або блоки зв'язані з полісиломи, або у вигляді суміші цих форм. ксановими ланцюгами кремній-вуглецевими Даний винахід також стосується способу одезв'язками. Полі(алкіленоксид)и також можуть бути ржання еластомеру на основі силоксану, який місприсутнім у вигляді суміші вказаних форм. тить, полі(алкіленоксид)ні групи, і призначений для Звичайно, еластомерна композиція також мовикористання як мембрани для регулювання же складатися з двох еластомерів, переплетених швидкості проникнення лікарських засобів. Спосіб один всередині іншого, як описано вище, і, привідрізняється тим, що а) полімерний компонент з наймні, одного полісилоксанового співполімеру з функціональними вінільними групами і компонент прямим ланцюгом, який містить поз функціональними гідридними групами поперечно лі(алкіленоксид)ні групи. зшивають в присутності каталізатора, або тим, що Полі(алкіленоксид)ні групи еластомерної комb) полімерний компонент поперечно зшивають в позиції можуть бути, наприклад, поприсутності пероксидного каталізатора. лі(етиленоксид)ними групами (ПЕО групами). Докладний опис винаходу Полісилоксанові ланцюги еластомерної компоЗагальний опис еластомерної композиції зиції переважно є групами, що мають формулу Термін «еластомерна композиція» може бути - (SiR¢R¢¢O) q SiR¢R¢¢використаний для одного єдиного еластомеру, де де R¢ і R¢¢ є у вказаному еластомері присутні полісилоксанові - частково вільними групами, які є однаковими ланцюги, які містять, полі(алкіленоксид)ні групи. або різними, і які являють собою нижчу алкільну Згідно з іншим варіантом, еластомерна компогруп у, або фенільну групу, де вказані алкільні або зиція може складатися з двох еластомерів, які фенільні групи можуть бути заміщені або незаміутворять сітчасту стр уктур у один всередині іншого. шені, або полі(алкіленоксид) ні групи, що мають на У цьому випадку перший еластомер містить покінці алкокси групу, що мають формулу лі(алкіленоксид)ні групи таким чином, що дані по 9 71566 10 зв'язків становило, принаймні, 1. Полімерним компонентом з функціональними вінільними групами може бути a) полісилоксан з функціональними вінільними де alk є нижчою алкільною групою, переважно, групами, що має формулу метилом, R є воднем або нижчим алкілом, m доріR'-SiR'R' O(SiR'R" O) rSiR'R" R' внює 1-30 і R3 є прямою або розгалуженою С 2-С6 де R¢ і R¢¢ однакові або різні, і є нижчими алкіалкільною групою, льними групами або фенільними групами, де вка- частково зв'язками, утвореними з водню або зана алкільна або фенільна група може бути заалкіленових груп, з іншими полімерними ланцюгаміщена, або незаміщена, і де деякі із заступників ми в еластомері, і R¢ і/або R¢¢ заміщені вінільними групами, і r дорів- можливо, частково групами, які не прореагунює 1-27000, або вали, такими як водень, вініл або алкен з кінцевиb) блокспівполімер на основі силоксану, що ми вініловими групами, і має на кінці алкеніл, що має формулу - q дорівнює 1-3000. Т(АВ) xАТ (І), Термін «нижчий алкіл» стосується в даному де описі С 1-С6 алкільних груп. А= - (SiR' R¢¢ O)q SiR¢ R¢¢ -, де R¢ і R¢¢ однакові Вказані вище вільні R¢ і R¢¢ групи переважно є або різні і є нижчою алкільною групою або фенінижчими алкільними групами, переважно лом, де вказана алкільна або фенільна група може метилом. бути заміщена, або незаміщена; Термін «полі(алкіленоксид)ні групи» означає, В є полі(алкіленоксид)ом, що має формулу що дані групи містять, принаймні, дві алкільні ефірні групи, послідовно зв'язані одна з одною. Згідно з переважним варіантом, полі(алкіленоксид)ні групи присутні в еластомері у вигляді полі(алкіленоксид)них блоків, що мають формулу де R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, R1 є воднем або нижчим алкілом, у рівний 2-6, і m дорівнює 1-30. Еластомерна композиція переважно містить наповнювач, такий як двоокис кремнію, для того, щоб мембрана набула достатньої міцності. Термін «мембрана» означає те ж, що і плівка. Загальний опис способу одержання еластомерної композиції Згідно з переважним варіантом, новий еластомер одержують поперечним зшиттям, в присутності каталізатора, полімерного компонента з вінільними функціональними групами і силоксанового компонента з гідридними функціональними групами. Під поперечним зшиттям мають на увазі реакцію приєднання силоксанового компонента з гідридними функціональними групами до вуглецьвуглецевого подвійного зв'язку полімерного компонента з вінільними функціональними групами. Згідно з іншим варіантом, еластомер одержують поперечним зшиттям полімеру в присутності пероксидного каталізатора. У цьому випадку вінільні і метальні групи взаємодіють одна з одною і утворюють зв'язки вуглець-вуглець. Поперечні зв'язки також можуть бути утворені між двома метильними групами або між двома вінільними групами. Для поперечного зшиття кількість компонентів переважно вибирають таким чином, щоб співвідношення мольних кількостей гідридів і подвійних де R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, R1 є воднем або нижчим алкілом, R3 і R4 однакові або різні і є С2-С6 алкіленовими групами з прямим або розгалуженим ланцюгом, R1 є С2-С6 алкенільною групою з прямим або розгалуженим ланцюгом, m дорівнює 1-30, q дорівнює 1-3000 і x дорівнює 0100, або c) полісилоксановий співполімер з вінільними функціональними групами, що має формулу R¢-SiR¢ R¢¢ O(SiR¢ R¢¢ O)r(SiR¢ R¢¢ O)pSiR¢ R¢¢-R¢ - де в першому блоці R¢ і R¢¢ однакові або різні і є нижчою алкільною групою або фенільною групою, де вказана алкільна або фенільна група може бути заміщеною або незаміщеною, і де деякі із заступників R¢ і/або R¢¢ заміщені вінільними групами, і r дорівнює 1-27000, і - де у другому блоці R¢ є нижчою алкільною групою або полі(алкіленоксид)ною групою, що має на кінці алкокси, що має формулу де alk є нижчою алкільною групою, переважно, 11 71566 12 метилом, R є воднем або нижчим алкілом, R3 є незаміщена, і де деякі заступники R¢ і/або R¢¢ запрямим або розгалуженим С 2-С6 алкілом і m доріміщені воднем, і r дорівнює 1-27000. внює 1-30, або R є фенільною групою, де вказана Полімерний компонент з вінільними функціоалкільна або фенільна група може бути заміщена нальними групами може містити наповнювач, пеабо не заміщена, і R є нижчою алкільною або фереважно, двоокис кремнію. нільною групою, де вказана алкільна або фенільна Каталізатор, що використовується при попегрупа може бути заміщена або незаміщена, і ρ речному зшитті, переважно є каталізатором на дорівнює 1-5000, або основі благородного металу, звичайно, комплекd) α, ω-диалкеніл полі(алкіленоксид), що має сом платини в спирті, ксилолі, дивінілсилоксані формулу або в циклічному вінілсилоксані. Особливо переважним каталізатором є Рt(О)-дивінілтетраметилдисилоксановий комплекс. Еластомерну композицію, що одержують з двох еластомерів, одержують таким чином, щоб де R1 і R2 однакові або різні С 2-С6 алкенільиі спочатку утворювався перший еластомер, після групи з прямим або розгалуженим ланцюгом, R є чого поперечним зшиттям утворять другий еласводнем або нижчим алкілом і m дорівнює 1-30, або томер в присутності першого еластомеру. Таким е) суміш, принаймні, двох з вказаних вище чином, другий еластомер буде проникати через компонентів a)-d). перший еластомер. Якщо формула полісилоксанового співполімеЕластомерну композицію, яка містить еластору з вінільними функціональними групами являє мер і полімер з прямим ланцюгом, одержують, собою, згідно з представленим вище описом, наприклад, змішуванням полімерного компонента R'-SiR'R" O(SiR'R" O)rSiR'R" O)pSiR'R"-R', з вінільними функціональними групами, компоненнеобхідно зазначити, що дана формула є різта з гідридними функціональними групами і поліновидом вищої формули, в якому блоки в дужках меру, який не має вінільних або гідридних гр уп. можуть бути в будь-якому порядку по відношенню При поперечному зшитті полімерний компонент з один до одного. Більш того переважно, щоб обидві вінільними функціональними групами і компонент вінільні групи вказаних вище полі(алкіленоксид)ної з гідридними функціональними групами утворять групи, що має на кінці алкокси, не були прив'язані еластомер, а полімерний компонент, який не місдо одного і того ж атому Si. тить вказані функціональні групи, не бере участь в Компонентом з гідридними функціональними реакції поперечного зшиття, але залишається, в групами може бути формі з прямим ланцюгом, всередині еластомеру. a) силоксан з гідридними функціональними Експерименти групами, який може бути прямим, зіркоподібним, Більш детально даний винахід описується нирозгалуженим або циклічним, або жче за допомогою прикладів. b) блокспівполімер на основі силоксану, що Одержують еластомерні композиції різних тимає на кінці гідрид, і що має формулу пів (A J). З основних типів композицій одержують Т(ВА) xВТ (II) різні композиції, які відрізняються одна від одної де кількістю ПЕО. Еластомерні мембрани, що складаються з різних композицій, тестують на швидΤ=H-SiR'R''O(SiR¢R¢¢O)q SiR'R''-, кість проникнення різних лікарських засобів. А= -SiR' R¢¢O(SiR¢R¢¢O)q SiR¢R¢¢ -, де R¢ і R¢¢ одОдержання еластомерної композиції накові або різні і є нижчою алкільною групою або У еластомерних композиціях Н, описаних нижфенільною групою, де вказана алкільна або феніче, реакцію приєднання між вінільними групами і льна група може бути заміщена, або незаміщена; силілгідридними групами використовують для поВ є полі(алкіленоксид)ом, що має формулу перечного зшиття, тобто для одержання сітчастої структури. Силоксановий полімер з гідридними функціональними групами, який служить як поперечно зшиваючий агент, містить, принаймні, дві SiH групи, які взаємодіють з подвійним зв'язком вуглець-вуглець полімеру, що поперечно зшивається. Мембрани, одержані з еластомерних композицій І і J, одержують з використанням перекису як каталіде R є воднем, нижчим алкілом або фенілом, затора для поперечного зшиття, причому в цьому R1 є воднем або нижчим алкілом, R3 і R4 однакові випадку взаємодіють вінільні або метильні групи, або різні і є С2-С6 алкільними групами з прямим утворюючи зв'язки вуглець-вуглець. У всіх типах або розгалуженим ланцюгом, m дорівнює 1-30, q композицій, за винятком типу композицій A, D, F і дорівнює 1-3000 і x рівно 0-100, або Н. спочатку одержують основний полімерний зв'яc) суміш вказаних вище компонентів а) і b). зок, де всі полімери і наповнювачі, що містять віЗгідно з одним варіантом, силоксановий співніл, або полімери, які містять вініл, і які містять полімер з гідридними функціональними групами наповнювач, змішують разом. Наповнювач, що може мати прямий ланцюг, і тоді його формула використовується являє собою двоокис кремнію. R'-SiR'R"O(SiR'R¢¢O)rSiR¢R¢¢R¢ Композиції типів A. D, F і Η мають тільки один поде R¢ i R¢¢ однакові або різні і є нижчою алкільлімер, який містить вініл кожна, і, таким чином, ною групою або фенільною групою, де вказані алвони самі по собі є основними полімерами. Основкільна і фенільна група може бути заміщена, або ну полімерну суміш ділять на частини І і II. Каталі 13 71566 14 затор додають до частини І і поперечноКомпозиції також можуть бути одержані безпозшиваючий агент і інгібітор додають до частини II. середньо в одну стадію, в цьому випадку інгредієЧастини І і II об'єдн ують безпосередньо перед понти додають в наступному порядку: полімери, які перечним зшиттям. Одержану суміш піддають помістять вініл інгібітор, каталізатор і поперечноперечному зшиттю при температурі, яка вища за зшиваючий агент. температуру розкладання інгібітору, і при якій реаУ наступній таблиці описані еластомерні мемкція поперечного зшиття відбувається з бажаною брани з різних типів композицій і їх початкові комшвидкістю. поненти. Таблиця 1 Тип Полімери, що містять вінільні групи в комп. основній полімерній суміші А мульти-блокспівполімер а, ω-дивінілового ефіру або полі(етиленоксид)у-полі(диметилсилоксан)у (ПЕО-(-ПДМС-ПЕО)n В ПЕО-(ПДМС-ПЕО)n і силоксановий полімер, що містить наповнювач С ПЕО-(ПДМС-ПЕО)n разом або окремо з силоксановим полімером з або без наповнювачем(а) Поперечно-зшиваючий агент Силоксан з гідридними функціональними групами Силоксан з гідридними функціональними групами Мульти-блокспівполімер α, w-біс (диметилсилілгідрид)у-полі(диметилсилоксан)уполі(етиленоксид)у (ПДМС-(ПЕО-ПДМС)п разом або окремо з силоксаном з гідридними функціональними групами D α,ω-дивініловий ефір полі(етиленоксид)у (ПЕОДІВІ) Силоксан з гідридними функціональними групами Ε ПЕОДІВІ і силоксановий полімер з або без наповСилоксан з гідридними функціональними групанювачем(а) ми F ПЕО-графт-диметилсилоксанСилоксан з гідридними функціональними групаG Η метилвінілсилоксановий співполімер (ПДМС-ГІЕО- ми графт-співполімер) ПДМС-ПЕО-графт-співполімер і силоксановий по- Силоксан з гідридними функціональними групалімер з або без наповнювачем (а) мультими блокспівполімер α,ω-діалілового ефіру або поСилоксан з гідридними функціональними групалі(етиленоксид)у-полі-(диметилсилоксан)у(АПЕОми (ЦДМС-АПЕО)n I ПЕО-(ПДМС-ПЕО)n і силоксановий полімер з або Перекис без наповнювачем (а) J ПДМС-ПЕО-графт-співполімер разом або окремо з Перекис силоксанових полімером з або без наповнювачем (а) Приклад 1 Еластомер на мембрана, яку одержують з композиції типу А Інгредієнти, що використовуються для одержання еластомерної мембрани: - блокспівполімер α,ω-дивінілового ефіру ПЕОПДМС, в якому кількість ПЕО 27,0%мас. і вміст вінілу 0,186ммоль/г. Платиновий каталізатор Silopren U Katalysatoren Pt-D (Bayer AG), який містить комплекс платина-силоксаи в силоксановій матриці, що містить вініл. Кількість платини 1%мас. і вміст вінілу 0,5ммоль/г. - Поперечно-зшиваючий агент співполімер α, ω-ди(триметилсиліл) диметил силоксанугідрометил силоксану (ДМС-ГМС) Silopren U Vernetzer 730 (Bayer AG), що містить Si-Η в кількості 7,1ммоль/г, що має молярну масу 2800г/моль і співвідношення ДМС гр упи до ГМС гр упи 1:1. Інгібітор 1-етиніл-1-циклогексанол (ЕТЦГ, Aldrich), що має температуру розкладання +40°С. ПЕО(- ПДМС-ПЕО)п, який використовують як початкову сполуку, одержують таким чином: 50г Безводного α,ω-дивінілового ефіру по лі(етиленоксид)у (PEODIVI), що має молярну масу 268г/моль, вміщують в трьохгорлову колбу. Крім того, в ту ж колбу вміщують 129,87г α,ωбіс(диметилсилілгідрид)n полі(диметилсилоксан)у (PDMSDIH, Мn=717г/моль) і 30%мас. толуолу, висушеного перегонкою. Оскільки в реакційній суміші вінільні групи присутні в надлишку (3%), в кінцевому продукті вінільні групи одержують на обох кінцях, що є істотним для подальшого поперечного зшиття. Реакційний розчин перемішують за допомогою магнітної перемішуючої пластини з швидкістю 200об/хв, і через розчин пропускають сухий кисень для того, щоб запобігти дезактивації каталізатора. Реакційний розчин нагрівають до температури 50°С, після чого до нього додають каталізатор (Pt(O) дивініл-тетраметил дисилоксановий комплекс) через мембрану. Кількість платини становить 30 млнд (ррт), розраховану з кількості реагентів. Потім полімеризацію регулюють з допомогою ІЧ доти, поки вона не завершиться (зникнення Si-H піку при 2130см -1), що складає приблизно 4 години. Після полімеризації толуол відганяють з розчину підвищенням температури до 65°С і пониженням тиску до 5*105МПа (5Мбар) протягом 1 15 71566 16 години. за винятком того, що кількість ПЕО підвищують до При одержанні еластомеру спочатку одержу28,0%мас. і кількість вінілу підвищують до ють дві суміші, частини І і ІІ. Частина І містить 0,24ммоль/г, збільшуючи частку ПЕОДІВІ при синПЕО-(ПДМС-ПЕО)П і платиновий каталізатор. Частезі блокспівполімеру. тина II містить ПЕО-(ПДМС-ПЕО)n, поперечно- Каталізатор, поперечно-зшиваючий агент і інзшиваючий агент і інгібітор. Частини І і II об'єднугібітор ті ж, що і в Прикладі 1 Силоксановий поліють змішуванням безпосередньо перед поперемер, який містить наповнювач, являє собою димечним зшиттям. тилсилоксан-вінілметилсилоксановий (ДМС-ВМС) Кількості інгредієнтів в прикладі композиції в співполімер, що містить двоокис кремнію як напопоперечно зшитій кінцевій суміші наступні: внювач і що має молярну масу Мn=400000г/моль. Основний полімер ПЕО-(ПДМС-ПЕО)n Вміст вінілу в суміші 0,011\ммоль/г. Вміст доміше94,87%мас. ного в полімер двоокису кремнію 36%мас, і повер- Платиновий каталізатор 0,1%мас. хня двоокису кремнію оброблена α,ω-біс (димети- Поперечно-зшиваючий агент 5,00%мас. лгідроксисиліл) полі(диметилсилоксан)ом - Інгібітор 0,03%мас. (М=520г/моль), який міститься в суміші в кількості Частину І одержують з використанням змішу12%мас. вальної камери. 5,489г основного полімеру і 0,011г Кількості інгредієнтів в прикладі композиції наплатинових каталізатори вміщують в змішувальну ступні: камеру. Інгредієнти перемішують доти, поки суміш - ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n 32,8%мас. не стане гомогенною. - ДМС-ВМС співполімер, що містить двоокис Поперечно-зшиваючий агент і інгібітор об'єдкремнію, як наповнювач, 60,9%мас. нують перед змішуванням з частиною II. Суміш - Платиновий каталізатор 0,1%мас, поперечно-зшиваючого агента і інгібітору одержу- Поперечно-зшиваючий агент 6,19%мас. ють, вміщуючи 0,059г ЕТЦГ і 9,941г Silopren U Ver- Інгібітор 0,03%мас. netzer 730 в скляну посудину і перемішують суміш Спочатку одержують основну полімерну суміш на водяній бані при температурі +37°С доти, поки в змішувальній камері. 4,2г ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n ЕТЦГ повністю не розчиниться в поперечноблокспівполімеру і 7,8 грам ДМС-ВМС співполімезшиваючому агенті. Кількість інгібітору в суміші ру з двоокисом кремнію, як наповнювач вміщують становить 0,59%мас. в змішувальну камеру. Інгредієнти перемішують Частину II одержують з використанням змішудоти, поки суміш не стане гомогенною. вальної камери. Кожух змішувальної камери охоЧастину І одержують за методикою лоджують циркулюючою водою до температури Прикладу 1. нижчої за кімнатну, завдяки чому температура, що Перед змішуванням з частиною II поперечнопідвищується за рахунок тертя, не досягає темпезшиваючий агент і інгібітор об'єднують за методиратури розкладання інгібітору. 4,947г ПЕО-ПДМС кою Прикладу 1, за винятком того, що ЕТЦГ викоблокспівполімеру і 0,553г суміші поперечнористовують в кількості 0,048г і Silopren U Vernetzer зшиваючого агента і інгібітору вміщують в змішу730 в кількості 9,952м. Вміст інгібітору в суміші вальну камеру. Інгредієнти перемішують доти, 0,48%мас. поки суміш не стане гомогенною. Частину II одержують за методикою Прикладу Частини І і II об'єднують безпосередньо перед 1, за винятком того, що основну полімерну суміш поперечним зшиттям, додаючи 5г частини І і 5г використовують в кількості 4,816г і суміш поперечастини II в змішувальну камеру змішувача. Інгречно-зшиваючого агента і інгібітору використовують дієнти перемішують доти, поки суміш не стане в кількості 0,684м. гомогенною. Суміш виділяють і сушать у вакуумі Частини І і II об'єднують за методикою Придля видалення пухирців повітря. Відмірюють чотикладу 1. Відмірюють чотири порції суміші по 2,1г і ри порції суміші по 2г і далі піддають їх поперечдалі піддають поперечному зшиттю за методикою ному зшиттю за методикою гарячого пресування. гарячого пресування за Прикладом 1. Відміряну порцію суміші вміщують між двома Приклад 3 виділяючими FEP мембранами в центрі круглої Еластомерна мембрана, одержана з композиметалевої форми, що має товщину 0,4мм і внутріції типу С шній діаметр 8см. Суміш разом з формами і FEP Інгредієнти , що використовуються для одермембранами вміщують між стискаючими поверхжання еластомерної мембрани: нями гарячого преса, де дані поверхні заздалегідь - ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n такий, що і в Прикладі 2. нагріті до температури +115°С. Поверхні стискаКаталізатор і інгібітор ті ж, що в Прикладах 1 і 2. ють разом і залишають стислими при тиску Диметилсилоксан-вінілметилсилоксановий 200*105Па (200бар) протягом 5 хвилин. Тиск зні(ДМС-ВМС) співполімер, що містить двоокис креммають, і мембрани залишають тверднути при кімнію як наповнювач, такий, що в Прикладі 2 натній температурі протягом 24 годин. З мембран Поперечно-зшиваючий агент являє собою вирізають круглі зразки для тестування діаметром ПДМС-(-ПЕО-ПДМС)n співполімер, що містить Si-H 22мм за допомогою перфоратора. в кількості 0,26ммоль/г, і ПЕО в кількості Приклад 2 23,6%мас. Едастомерна мембрана, одержана з композиВказаний поперечно-зшиваючий агент одерції типу В жують таким чином: Інгредієнти, що використовуються для одер40г Безводного α,ω-дивінілового ефіру пожання еластомерної мембрани: лі(етиленоксид)у (PEODIVI), що має молярну масу - ПЕО (- ПДМС-ПЕО)n такий, що і в Прикладі 1, 246,3г/моль, вміщують в трьохгорлову колбу. Крім 17 71566 18 того, в ту ж колбу вміщують 129,4г α, ωщо і в Прикладі 1. Кількості інгредієнтів в прикладі біс(диметилсилілгідрид)n полі(диметилсилоксан)у композиції наступні: (ПДМСДІГ, Μn=717г/моль) і 30%мас. толуолу, ви- PEODIVI 52,231% мас. сушеного дистиляцією. Оскільки в реакційній су- Платиновий каталізатор 0,045% мас. міші вінільні групи присутні в надлишку (10%), в - Поперечно-зшиваючий агент 47,694% мас. кінцевому продукті вінільні групи одержують на - Інгібітор 0,030% мас. обох кінцях. Реакційний розчин перемішують за Спочатку одержують суміш поперечнодопомогою магнітної перемішуючої пластини з сшиваючого агента і інгібітору за методикою Пришвидкістю 200об/хв, і через розчин пропускають кладу 1, за винятком того, що інгібітор використосухий кисень для того, щоб запобігти дезактивації вують в кількості 0,0063г, і поперечно-зшиваючий каталізатора. Реакційний розчин нагрівають до агент використовують в кількості 9,9937м. Кількість температури 50°С, після чого до нього додають інгібітору в суміші становить 0,063% мас. каталізатор (Pt(O) дивініл-тетраметил силоксано5,2231г ПЕОДІВІ і 0,0045г платинового каталівий комплекс) через мембрану. Кількість платини затора змішують в скляній посудині. У цю суміш становить 30млнд (ррт), розрахована з кількості додають 4,772г суміші поперечно-зшиваючого агереагентів. Потім полімеризацію контролюють, за нта і інгібітору. допомогою ІЧ доти, поки вона не завершиться Відмірюють вісім частин по 0,8г в плоскодонні (зникнення вінілового піку при 1600см-1), що склаалюмінієві форми, що мають діаметр 5см і мають дає приблизно 4 години. Після полімеризації толуFEP мембрану на дні. Форми вміщують в ол відганяють з розчину підвищенням температури 100*105МПа (100Мбар) вакуум при температурі 5 до 65°С і пониженням тиску до 5*10 МПа (5Мбар) +115°С на 15 хвилин. З одержаного еластомеру протягом 1 години. Кількості інгредієнтів в прикладі вирізають зразки для тестування. композиції наступні: Приклад 5 - ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n 1,10% мас. Еластомерна мембрана, одержана з компози- ДМС-ВМС співполімер, що містить двоокис ції типу Ε кремнію, як наповнювач, 85,50% мас. Інгредієнти , що використовуються для одер- Платиновий каталізатор 0,10% мас. жання еластомерної мембрани: - PEODIVI такий, як в Прикладі 4 Поперечно-зшиваючий агент a,w-біс- ДМС-ВМС співполімер такий, як в Прикладі 2. (диметилсилілгідрид) ПЕО-ПДМС 13,27% мас. Каталізатор, поперечно-зшиваючий агент і інгібі- Інгібітор 0,03% мас. тор такі, як в Прикладі 1. Спочатку одержують основну полімерну суміш Кількості інгредієнтів в прикладі композиції нав змішувальній камері. 0,15г блокспівполімеру α,ωдивінілового ефіру ПЕО-ПДМС і 11,85 грам ДМСступні: - ПЕОДІВІ 11,37% мас. ВМС співполімеру з двоокисом кремнію, як напов- ДМС-ВМС співполімер 64,46% мас. нювач вміщують в змішувальну камеру. Інгредієн- Платиновий каталізатор 0,1% мас. ти перемішують доти, поки суміш не стане гомо- Поперечно-зшиваючий агент 24,03% мас. генною. Частину І одержують за методикою Прикладу - Інгібітор 0,03% мас. Спочатку одержують суміш поперечно1. Перед змішуванням з частиною II поперечнозшиваючого агента і інгібітору за методикою Призшиваючий агент і інгібітор об'єднують за методикладу 1, за винятком того, що інгібітор використокою Прикладу 1, за винятком того, що ЕТЦГ виковують в кількості 0,0125г, і поперечно-зшиваючий ристовують в кількості 0,022г і ПДМС-(ГІЕОПДМС)П блокспівполімер використовують замість агент використовують в кількості 9,9875м. Вміст інгібітору в суміші 0,125% мас. Vernetzer 730 в кількості 9,978м. Вміст інгібітору в 1,138г ПЕОДІВІ і 6,446г ДМС-ВМС співполімесуміші 0,22% мас. ру змішують в змішувальній камері. Додають 0,01г Частину II одержують за методикою Прикладу платинового каталізатору і суміш перемішують 1, за винятком того, що основну полімерну суміш використовують в кількості 4,04г і суміш попередоти, поки вона не стане гомогенною. Додають 2,406г суміші поперечно-зшиваючого агента і інгічно-зшиваючого агента і інгібітору використовують бітору, і суміш перемішують доти, поки вона не в кількості 1,46м. стане гомогенною. Частини І і II об'єднують за методикою ПриВідмірюють 4 порції суміші по 2,1г і потім підкладу 1. Відмірюють чотири порції суміші по 2,1г і далі піддають поперечному зшиттю за методикою дають їх поперечному зшиттю за методикою гарячого пресування за Прикладом 1. гарячого пресування за Прикладом 1. Приклад 6 Приклад 4 Еластомерна мембрана, одержана з композиЕластомерна мембрана, одержана з композиції типу F ції типу D Інгредієнти , що використовуються для одерінгредієнти, що використовується для одержання еластомерної мембрани: жання еластомерної мембрани: - ПДМС-ПЕО графт-співполімер, що має кон- α,ω-дивініловий ефір полі(етиленоксид)у центрацію вінілу 0,0743ммоль/г, і вміст ПЕО 1,28% (ПЕОДІВІ) (дивіиіловий ефір поліетиленгліколю, мас. Aldrich, Мn=240г/моль). Кількість вінілу, одержана при фільтрації, становить 7,4ммоль/г. - Каталізатор, поперечно-зшиваючий агенті інгібітор такі, як в Композиції А. ПДМС-ПЕО графт- Каталізатор Gelest SIP 6831,0, комплекс пласпівполімер. що використовується одержують татина-силоксан в ксилолі, вміст платини 2,25% мас. ким чином: - Поперечно-зшиваючий агент і інгібітор ті ж, 19 71566 20 Беруть 600г октаметилциклотетрасилоксану речно-зшиваючого агента і інгібітору, і суміш пе(D4), 9,28г полі(диметилсилоксан)-полі (етиленокремішують доти, поки вона не стане гомогенною. сид) графт-сиівполімеру (Ge-lest, DBE-821, що Відмірюють 4 порції суміші по 2.1г і потім підмістить 80% мас. ПЕО), 6,18г ПДМС, блокованого дають їх поперечному зшиванню за методикою на кінцях диметилвінілсилілом (кінцевий блокатор, гарячого пресування за Прикладом 1. Bayer Silopren U2) і 3,1г тетраметил тетравініл Приклад 8 циклотетрасилоксану. Реактор промивають азоЕластомерна мембрана, одержана з композитом, в нього вливають вказані реагенти і починації типу Η ють перемішувати. Вн утрішню температуру реакІнгредієнти , що використовуються для одертора підвищують до 135°С і до реакційного жання еластомерної мембрани: розчину додають каталізатор (силоксанолат калію, - АПЕО-(-ПДМС-ДПЕО)n , в якому кількість ПЕО 0,9мл, 20млнд (ррт) К+). В'я зкість реакційного роз10,3% мас. і вміст вінілу 0,063ммоль/г. чину починає швидко збільшуватися і через 1 го- Каталізатор такий, як в Прикладі 4. дину після додання каталізатора каталізатор може - Інгібітор такий, як в Прикладі 1. бути дезактивований підвищенням тиску в реакто- Поперечно-зшиваючий агент являє собою рі до 2* 105Па (2Мбар) протягом 15 хвилин за доДМС-ГМС співполімер, який містить 22.5% мас. помогою двоокису вуглецю. Потім з реакційного метилгідридсилоксанових гр уп (Gelest). розчину дистиляцією видаляють легкі циклічні АПЕО, що використовується -(-ПДМС-АПЕО) n сполуки (13% мас.) (10*105МПа (30Мбар), 30хв, одержують наступним чином: Безводний α,ω135°С). Мn продукту становить 190000г/моль. діаліл полі(етиленоксид) (ПЕОДІАЛ), з молярною Кількості інгредієнтів в прикладі композиції намасою 520г/моль, який одержують за методикою, ступні: описаною в статті Mei-Hui, Yang, Laing-Jong, Li i - основний полімер ПДМС-ПЕО графтTsang-Feng, Но, Synthesis and Characterization of співполімер 96,10% мас. polymethylsiloxane poly(ethylene glycol)monomethyl - Платиновий каталізатор 0,5% мас. ether copolyraers, J. Ch. Colloid & Interface Soc. - Поперечно-зшиваючий агент 3,06% мас, 3(17), 1994, стор. 19-28, і а,ш- Інгібітор 0,34% мас. біс(диметилсилілгідрид)п полі(диметилсилоксан) Поперечно-зшиваючий агент і інгібітор об'єд(ПДМСДІГ, Мn=6000г/моль) вміщують в трьохгорнують за методикою Прикладу 1, за винятком того, лову колбу. Маса ПЕОДІАЛ становить 1,38г (Mnщо ЕТЦГ використовують в кількості 1,0г і Silopren 520г/моль, 5,28ммоль алільних груп) і маса U Vernetzer 730 використовують в кількості 9,0м. ПДМСДІГ становить 12г (4,8ммоль гідридних груп), Вміст інгібітору в суміші 10% мас. причому кількість алільних груп на 10% більше, ніж Змішують 9,61г ПДМС-ПЕО графтгідридних груп; Таким чином забезпечують одерснівполімеру і 0,05г платинового каталізатора. жання блокованого на кінцях α.ω-діалільного кінДодають 0,34г суміші поперечно-зшиваючого агенцевого продукту. та і інгібітору, і суміш перемішують доти, поки вона Крім того, в реакційну посудину завантажують не стане гомогенною. толуол в кількості 45% мас. (7,2г). Реакційну суміш Відмірюють 4 порції суміші по 2,1г і потім підперемішують над матні гною перемішуючою пласдають їх поперечному зшиванню за методикою шною з швидкістю 200об/хв, і через розчин пропугарячого пресування за Прикладом 1. скають сухий кисень для того, щоб запобігти дезаПриклад 7 ктивації каталізатора. Температур у реакційної Еластомерна мембрана, одержана з композисуміші підвищують до 60°С. Потім до неї обережції типу G но, по одній краплі додають каталізатор (Pt(O) диІнгредієнти , що використовуються для одервініл-тетраметил дисилоксановий комплекс) через жання еластомерної мембрани: мембрану. Кількість платини становить 50млнд - ПДМС-ПЕО графт-співполімер такий, як в (ррт), розрахована з кількості реагентів. ПолімериПрикладі 6. зацію проводять протягом приблизно 6 годин, по- ДМС-ВМС співполімер такий, як в Прикладі 2. тім завершення полімеризації контролюють з до- Каталізатор, поперечно-зшиваючий агенті інпомогою ІЧ (зникнення Sill піку при 2130см -1). Для гібітор такі, як в Прикладі 1. Кількості інгредієнтів в видалення толуолу дистиляцією температуру підприкладі композиції наступні: вищують до 65°С, і тиск знижують до 5*105МПа - ПДМС-ПЕО гра фт-співполімер 26,75% мас. (5Мбар) протягом 30 хвилин. Кількості інгредієнтів - ДМС-ВМС. співполімер 72,31% мас. в прикладі композиції наступні: - Платиновий каталізатор 0,10% мас. - АПЕО-(- ПДМС-АПЕО) n 94,68% мас. - Поперечно-зшиваючий агент 0,81% мас. - Платиновий каталізатор 0,5% мас. - Інгібітор 0,03% мас. - Поперечно-зшиваючий агент 4,7% мас. Поперечно-зшиваючий агент і інгібітор об'єд- Інгібітор 0,12% мас. нують за методикою Прикладу 1, за винятком того, Змішують 3,0г АПЕО-(- ПДМС-АПЕО)n, 0,0158г що ЕТЦГ використовують в кількості 0,3 г і Silopren каталізатора, 0,0038г інгібітору і 0,1489г попереU Vernetzer 730 використовують в кількості 9,64м. чно-зшиваючого агента. З суміші видаляють пухиВміст інгібітору в суміші 3,6% мас. рці повітря, і суміш піддають поперечному зшиЗмішують 2,675г ПДМС-ПЕО графтванню в гарячому пресі при температурі 110°С співполімеру і 7,231г ДМС-ВМС співполімеру, що протягом 15 хвилин і залишають тверднути при містить наповнювач. Додають 0,01г платинового температурі 110°С протягом 15 хвилин. каталізатора і суміш перемішують доти, поки вона Приклад 9 не стане гомогенною. Додають 0,084г суміші попеЕластомерна мембрана, одержана з компози 21 71566 22 ції типу І - ПДМС-ПЕО графт-співполімер такий, як в Інгредієнти, що використовуються для одерПрикладі 6. жання еластомерної мембрани: - Перекис дихлорбензоїлу Perkadox PD50 S, - ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n , в якому кількість ПЕО Nusil Кількості інгредієнтів в прикладі композиції становить 5,0% мас. і вініл міститься в кількості наступні: 0,04ммоль/г. - ПДМС-ПЕО гра фт-співполімер 98,8% мас. - ДМС-ВМС співполімер, що містить двоокис - Перекис дихлорбензоїлу Perkadox PD50 S, кремнію, як наповнювач, такий, як в Прикладі 2 1,2% мас. - Перекис дихлорбензоїлу (Perkadox PD50 S, Змішують 10г ПДМС-ПЕО графт-співполімеру і Nusil). 0,12г Perkadox PD50 S. Суміш залишають тверд- ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n, що використовується нути при температурі +115°С і тиску 200*10 Па одержують таким чином: (200бар) протягом 5 хвилин і потім при температу0,528г Безводного α,ω-дивінілового ефіру порі +150°С протягом 2 годин. лі(етиленоксид)у (ПЕОДІВІ), що має молярну масу Тести на проникнення лікарських засобів 240г/моль вміщують в трьохгорлову колбу. У ту ж Різні композиції, в яких змінюється кількість колбу вміщують 10г α,ω-біс(диметилсилілгідрид)n ПЕО груп, одержують з представлених вище комполі(диметилсиліл силоксан)у (ПДМСДІГ), що має позицій типів A J. Композиції типів AG тестують молярну масу 6000г/моль. ПДМСДІГ містить гідридля визначення міри проникнення різних лікарсьдні групи в кількості 0,04% мас, і, таким чином, ких засобів. кількість гідридних груп в 10 грамах становить Для проведення даних тестів використовують 4ммоль, і кількість ПЕОДІВІ вінільних гр уп станообладнання для досліджень, описане в публікації вить 4,4ммоль. Оскільки вінільні групи в реакційній Yie W. Chien, Transdermal Controlled Systemic суміші присутні в надлишку (10%), їх одержують на Medications, Marcel Dekker Inc., New York and Basel обох кінцях кінцевого продукту, що необхідно для 1987, стор.173. подальшого поперечного зшиття. Крім того, для Швидкість проходження лікарського засобу сприяння змішування і запобігання дуже активно(проникнення) через мембрани вимірюють за дому ходу реакції до реакційної суміші додають топомогою дифузійного осередку з двома відділенлуол, висушений перегонкою, таким чином, що нями при температурі 37°С (дифузійний осередок частка толуолу становить 30% мас. (4,5г) Реакційтипу «бік об бік». Crown Glass Company). Апарат ний розчин перемішують за допомогою магнітної складається з двох концентричних осередків (доперемішуючої пластини з швидкістю 200об/хв, і норське і рецепторне відділення), які розділені через розчин пропускають сухий кисень; це дозвоеластомерною мембраною, що тестується. Обидляє запобігти перетворенню каталізатора в метава відділення, і донорське і рецепторне, накриті леву форму і, отже, його дезактивації. Реакційний кожухом і нагріваються на бані з внутрішнім циркурозчин нагрівають до температури 50°С, після піруванням, і кожне відділення має магнітну мішачого до нього додають каталізатор (Pt(O) дивініллку. Розчин лікарського засобу і розчинник (без тетраметил дисилоксановий комплекс) через мемлікарського засобу) додають в донорське і рецепбрану. Кількість платини становить 50 млнд (ррт), торне відділення. У кожний заздалегідь визначерозрахована з кількості реагентів. Каталізатор доний інтервал часу з рецепторного відділення віддають по краплях, що дозволяє уникнути появи в бирають зразки і замінюють тим же об'ємом реакторі гарячих плям. Після додання каталізаторозчинника. Кількість лікарського засобу, яка прора реакція проходить протягом 2г. Потім заверникла через мембрану, вимірюють з допомогою шення реакції підтверджують ІЧ (зникнення Si-H ВЕРХ. У всіх вимірюваннях товщина (0,4мм) мемпіку при 2130см -1). Після полімеризації реакційну брани і площа поверхні є константами. суміш нагрівають до температури 65°С, і толуол В описаних нижче тестах швидкості прониквідганяють з розчину за допомогою дистиляції у нення двох різних лікарських засобів через еласвакуумі 5*105МПа (5Мбар) протягом 30 хвилин. томерну мембрану товщиною 0,4мм вимірюють за Кількості інгредієнтів в прикладі композиції допомогою тестового апарату, описаного вище. У наступні: представленій нижче таблиці показаний вплив - ПЕО(- ПДМС-ПЕО)n 4,9% мас. концентрації ПЕО груп (% мас. вказаної компози- ДМС-ВМС співполімер, що містить двоокис ції) на швидкість проникнення різних лікарських кремнію, як наповнювач, 93,9% мас. засобів через еластомери, одержані з різних типів - Перекис дихлорбензоїлу (Perkadox PD50 S, композицій. У представленій нижче таблиці покаNusil), 1,2% мас. зані відносні швидкості проникнення в порівнянні з Змішують 0,5г ПЕО(- ПДМС-ЛЕО)n і 9,5г ДМСкомерційно доступним поперечно-зв'язаним димеВМС співполімеру, що містить наповнювач. До тилсилоксан-вінілсилоксановим еластомером (Мn гомогенної суміші домішують пероксидний каталіприблизно 400000г/моль), що містить двоокис затор і суміші дозволяють затверднути при темпекремнію як наповнювач. ратурі +115°С і тиску 200*10Па (200бар) протягом Лікарський засіб 1: Левоноргестрел 5 хвилин і потім при температурі +150°С протягом 2 годин, Приклад 10 Еластомерна мембрана, одержана з композиції типу J Інгредієнти, що використовується для одержання еластомерної мембрани: 23 71566 24 струють, що підвищення концентрації ПЕО в мемКонц. ПЕО % брані веде до збільшення швидкості проникнення Тип композиції Відн. проникнення мас. для кожної композиції, що тестується і для кожного Порів. Приклад 0 1 лікарського засобу, що тестується, не дивлячись А 28,0 14,5 на те, чи є лікарський засіб гідрофільним або ліВ 3,8 1,5 пофільним. В 4,1 2,0 Еластомерна композиція даного винаходу, наВ 5,0 2,3 приклад, чудово підходить для контролю швидкоЛікарський засіб 2: 17-β-Естрадіол сті проникнення лікарських засобів, що мають горКонц. ПЕО % мональну дію, в імплантантах і у Тип композиції Відн. Проникнення мас. внутрішньоматочних і внутрішньопіхвових Порів. приклад 0 1 апаратах. А 11,6 21,3 Найбільш важливі лікарські засоби, що мають А 26,4 110 гормональну дію, включають антипрогестини, проВ 7,8 13,3 гестини, естрадіоли і андрогени. В 9,8 24,4 Представлені вище варіанти даного винаходу С 3,4 4,6 с тільки прикладами втілення ідеї даного винахоD 52,3 90,4 ду. Фа хівцеві в даній області буде зрозуміло, що Ε 11,4 7,7 різні варіанти даного винаходу можуть змінюватиF 1,3 2,4 ся в рамках представленої нижче формули винаG 0,5 1,4 ходу. Представлені швидкості проникнення демон Комп’ютерна в ерстка Л. Купенко Підписне Тираж 37 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601