Карбамати, проміжні сполуки, фунгіцидна композиція, спосіб боротьби з грибами

1. Карбаматы фор мулы I 37202 5. Карбаматы по п.2 формулы II 11. Карбаматы по п.8 формулы Х ІІ X 1 в которой X, Y, R и В имеют значения, указанные в п.2. 6. Карбаматы по п.2 формулы III в которой R1 и В имеют значения, указанные в п.8. 12. Карбаматы по п.1 формулы XIV ІІІ XIV в кото рой X, Y, R 1и В имеют значения, указанные в п.2. 7. Карбаматы по п.2 формулы Ia, в кото рой А – радикал –CH=CH–, a X, Y, R 1 и В имеют значения, указанные в п.2. 8. Карбаматы по п.1 формулы VII где Z – NH2, NHCH3, N(CH3)2, CH3, C 2H5, CF 3 либо ССl3; X и Y независимо друг от друга – во дород, алкил, F, Cl, Br; R1 – алкил, алкенил, алкинил, возможно замещенный алкил; A – –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O– –N=C(R 4)–, где R4 – алкил, алкоксил, –CH2–O–CO– или простая связь; В имеет значения, указанные в п.1, и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот и оснований. 13. Карбаматы по п.1 формулы XV VII где Х и Y не зависимо друг от друга – водород, алкил, F, Cl, Br; R1 – алкил, алкенил, алкинил; A – –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O– –N=C(R 4)–, где R4 – алкил, алкоксил; В имеет значения, указанные в п.1, и их совместимые с растениями аддитивные соли с кислотами или основаниями. 9. Карбаматы по п.8 формулы VIII XV в кото рой А, В, Z и R1 имеют значения, указанные в п.1, Х и Y независимо друг от друга – во дород, алкил, F, Cl или Br. 14. Карбаматы по п.13 формулы XV, где Y – во дород. 15. Карбаматы по п.13 формулы XV, где Х и Y – водород. 16. Карбаматы по п.13 формулы XVI VIII в которой А, В и R1 имеют значения, указанные в п.8. 10. Карбаматы по п.8 формулы IX XVI где R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные в п.13. 17. Карбаматы по п.16 формулы XVI, где Y – водород. IX в которой R1 и В имеют значения, указанные в п.8. 2 37202 в которой А, В и R1 имеют значения, указанные в п.22; Х и Y незави симо друг от друга обозначают F, Cl, Br, C 1–C4-алкил. 24. Карбаматы по п.22 формулы XXVI, в которой Y – водород. 25. Карбаматы по п.1 формулы XXVII 18. Карбаматы по п.16 формулы XVI, где Х и Y – водород. 19. Карбаматы по пп.1 и 3 формулы XVII XVII в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные в п.13. 20. Карбаматы по п.1 формулы XVIII XXVII в кото рой R1, X, Y и B имеют значения, указанные в п.22. 26. Карбаматы по п.25 формулы XXVII, в которой Y – водород. 27. Карбаматы по п.1 формулы XXVIII XVIII в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные в п.13. 21. Карбаматы по п.1 или 2 формулы XIX XXVIII в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные в п.22. 28. Карбаматы по п.1 формулы XXIX XIX в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные в п.2. 22. Карбаматы по п.1 формулы XXY XXIX в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные в п.22 29. Карбаматы по п.1 или 2 формулы XXX XXV где Х и Y независимо друг от друга обозначают F, Cl, Br, алкил, или Y – во дород; R1 – алкил, алкенил, алкинил, –CO2CH3, возможно замещенный алкил; А обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил, алкоксил; В имеет значения, указанные в п.1. 23. Карбаматы по п.1 формулы XXVI XXX в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные в п.22. 30. Карбаматы по п.1 формулы XXXVI XXXVI XXVI 3 37202 в кото рой Z, A, B и R1 имеют значения, указанные в п.30, X – водород, F, Cl, C 1–C4-алкил. 37. Карбаматы по п. 30 формулы XLI где Z – NH2, NHCH3, N(CH3)2, CH3, C 2H5, CF 3 либо ССl3; X и Y независимо друг от друга – во дород, алкил, F, Cl, Br; R1 – водород, алкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, –CH 2–CN, –CH2–O–CH3, –CO2CH3, –S– –R5, где R5 – алкил; A обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, CH2=N–O или –CH 2–O–N=C(R 4)–, где R4 – алкил; В обозначает: а) замещенный фенил, если А – –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH=N–O– или –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил; б) имеет значения, приведенные в п.1, и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот и оснований. 31. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVII XLI 1 в кото рой Z, A, B и R имеют значения, указанные в п.30. 38. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVI, в которой R1– –CH2–CºCH; X и Y – водород; А – –CH2–O– –N=CCH3– и В – 4-бромфе нил. 39. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVI, в которой R1– Н; Х и Y – H; A – –O– и В – пиримидин-6-ил-4О-2-метилфе нил. 40. Карбаматы по п. 1 формулы XLVIII XXXVII в которой X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные в п.30. 32. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVIII XL VIII где Х и Y независимо друг от друга F, Cl, Br, алкил или Y – во дород; R1 – во дород, алкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, –CH 2–CN, –CH2–O–CH3, –CO2CH3, –S– –R5, где R5 – алкил; A обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –СН=СN–О, –CH2–O–N=C(R4), где R4 – алкил; В обозначает: а) замещенный фенил по п.1, если А– –CH=CH–, CH2–O–, –CH2–S–, –CH=N–O, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил; б) или В имеет значения, указанные в п.1, и приемлемые для расте ний соли кислот и оснований. 41. Карбаматы по п.40 формулы IL XXXVIII в которой X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные в п.30. 33. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVI, в которой А – радикал –СН=СН–, а X, Y, R 1, Z и В имеют значения, указанные в п.30. 34. Карбаматы по п. 30 формулы XXXVI, в которой А – радикал –О–, а X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные в п.30. 35. Карбаматы по п. 1 формулы XXXIX XXXIX IL в которой Z, Y, A, B и R1 имеют значения, указанные в п.30, X – водород, F, Cl, C 1–C4-алкил. 36. Карбаматы по п. 30 формулы XL в кото рой Х, Y, R 1 и В имеют значения, указанные в п.40. 42. Карбаматы по п.40 формулы L L XL 4 37202 в кото рой Х, Y, R 1 и В имеют значения, указанные в п.40. 43. Карбаматы по п.40 формулы XLIVIII, в которой А – радикал –О–, a Х, Y, R1 и В имеют значения, указанные в п.40. 44. Карбаматы по п.40 формулы XLIVIII, в которой А – радикал –СН=СН–, a Х, Y, R1 и В имеют значения, указанные в п.40. 45. Карбаматы по п.40 формулы XLVIII, в которой R1, A и В имеют значения, указанные в п.1; X и Y независимо друг от друга F, Cl, C1–C4-алкил и Y дополнительно обозначает также водород. 46. Карбаматы по п.40 формулы XLIVIII, в которой R1, A и В имеют значения, указанные в п.1; X – F, Cl, C1–C4-алкил и Y – водород. 47. Карбаматы по п.40 формулы XLIVIII, в которой R1 – CH2–CºCH; X – CH3; Y – H; A – –CH2–O–NºCCH3 и В – 4-бромфе нил. 48. Промежуточные соединения формулы Е V в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные в п.48. 53. Производные бензола по п.52 формулы LII LII в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные в п.48. 54. Производные бензола по п.48 формулы ZLIII XLIII E в кото рой Х, Y и В имеют значения, указанные в п.48, A – –CH2O–, –CH2–O–N=C(CH 3)–. 55. Производные бензола по п.48 формулы XXIV в которой Х и Y – алкил; Q – NO2, NH2, NHOR1, NCO, NR 1COZ, NHR1, где Z – метоксигруп па или NHCH 3, а R1 – водород или алкил; A – – C H 2 – O– , – C H 2 ON =C H(C H 3 ), – CH 2 ON = =CH(C 2H5); В – фенил, незамещенный или замещенный алкилом, галогеном, группой формулы – C(R3)–N=OR 3, где R3 является алкилом, алкенилом. 49. Производные бензола по п.48 формулы IV XXIV в которой A, В, X, Y и R1 имеют значения, указанные в п.48, или R1 – водород. 56. Производные бензола по п.48 формулы XXXIV IV в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные в п.48. 50. Производные бензола по п.48 формулы XLII XXXIV в которой Х, Y, A, В и R1 имеют значения, указанные в п.22. 57. Производные бензола по п.56 формулы XXXV XLII в кото рой Х, Y и В имеют значения, указанные в п.48, A – –CH2–O–, –CH2–O–N=C(CH3)–. 51.Производные бензола по п.50 формулы LI XXXV в кото рой A, В, X и Y имеют значения, указанные в п.56. 58. Производные бензола по п.48 формулы XLIV LI в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные в п.50. 52. Производные бензола по п.48 формулы V XLIV 5 37202 в которой Х, Y,Z и R 1 имеют значения, указанные в п.48, Z1 – O–(C 1–C4)-алкил. 59. Производные бензола по п.58 формулы LIII в которой Х и Y – во дород, галоген, алкил; Z – метоксигруппа, СН3, NHCH3; R1 и R2 – во дород или алкил; Т – во дород или галоген. 65. Производные бензола по п.64 формулы XI LIII в которой Х, Y и R1 имеют значения, указанные в п.40; Z – O–(C 1–C4)-алкил. 60. Производные бензола по п.48 формулы XL V XI 1 2 в которой Х, Y, R и R имеют значения, указанные в п.64; Hal – галоген. 66. Производные бензола по п.64 формулы XII XL V в которой Х, Y,R1 и В имеют значения, указанные в п.30; A – –CH2O–, –O–, –CH 2–O–N=C(CH3)–. 61. Производные бензола по п.48 формулы LIV XII в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные в п.64. 67.Производные бензола по п.64 формулы XXXI LIV в которой A, В, X, Y и R1 имеют значения, указанные в п.40. 62. Производные бензола по п.48 формулы XL VII XXXI в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные в п.64; Hal – галоген. 68. Производные бензола по п.64 формулы XXXII XL VII в кото рой Х, Y и В имеют значения, указанные в п.48, A – –CH2O–, –O–, –CH 2–O–N=C(CH3)–. 63. Производные бензола по п.48 формулы LV XXXII в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные в п.64. 69. Производные бензола по п.64 формулы XXI LV в которой A,В,X и Y имеют значения, указанные в п.40. 64. Производные бензола формулы F XXI в которой Х, Y, Z, R1 и R2 имеют значения, указанные в п.12; Z дополнительно обозначает метокси. F 6 37202 70. Производные бензола по п.64 формулы XХ личающийся тем, что в качестве фун гицидной композиции используют композицию по п.71. Приоритеты по признакам: 20.01.92 при Z –OCH3; 09.10.92 при Z – NH2, NHCH3, N(CH3)2, CH3, C2H5, CF3, CCl3; 29.04.92 Х, Y все (без исключения); при A – O–, –CH=CH–, –CH2–O–N=(R 4), CH2O–, –CH=N–O–, CHR2–S–; 26.06.92 при A –CH2–O –CO–; 29.01.92 при В необязательно замещенный фенил, необязательно замещен ное 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо; 29.01.92 при R1 – водород, алкил, галоидалкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, СH2CN, CH2OCH3, CO2, CH3, SR5 ; 26.06.92 при R1 – алкокси, алкенилокси, ОСО 2-алкил; 29.01.92 при R2 – водород; 29.01.92 при R4 – алкил; 26.06.92 при R4 – алкоксил; 29.06.92 при R5 – алкил, циклопропилметил. XX 1 2 в которой Х, Y, Z, R и R имеют значения, указанные в п.64; Z дополнительно обозначает метокси; Hal – галоген. 71. Фун гицидная композиция, включающая активное вещество – производные N-фенилкарбаминовой кислоты, и инертный носитель, отличающаяся тем, что в качестве активного вещества она содержит соединение формулы I по п.1 в эффективном количестве. 72. Способ борьбы с грибами путем обработки расте ний фунгицидной композицией на основе производного N-фе нилкарбаминовой кислоты, от _______________________ R1 – водород, алкил, галогензамещенный алкил, алкенил, алкинил, алкоксил, алкенилокси, алкинилокси, циклопропилметил, –CH2CN, –CH2OCH3, –CO2CH3, O–CO2-алкил или –S–R5, где R5 обозначает алкил, циклопропилметил; А обозначает –O–, –CH 2–, CH=CH–, –CH2– –O–N=C(R 4)–, где R4 является алкилом, алкоксилом; –CH2O–, –CH=N–O–, –CHR2S–, где R2 – водород; СН2–О–СО– либо простая связь; В – фенил, незамещен ный или замещенный алкилом, галогеном, циано-, нитро-группой, галоидалкилом, алкоксилом, галоидалкоксилом, цианзамещенным алкилом, фенилом, феноксигруппой, груп пой формулы CRa=N–OR b, где Ra – водород или низший алкил, а Rb – алкил, алкенил, который может быть замещен га логеном; 5- или 6-членное гетероароматическое кольцо, содержащее от одного до трех ато мов азота или атом серы или кислорода с одним или двумя атомами азота, причем гетероароматическое кольцо может быть замещено алкилом, галоидалкилом, изоксазолом, который может быть замещен алкилом, фенилом, который может быть замещен галогеном или алкилом; пиридинилом, который может быть замещен галогеном, алкилом, галоидалкилом, группой формулы CRa=N–OR b и фенилом, который может быть при определенных условиях замещен галогеном или низшим алкилом; триазолилом, который может быть замещен алкилом, фуранилом, группой формулы CRa=N–OR b; алкил, который может быть замещен галогеном, фенилом, феноксигруппой; нафтил, бензотиазолил, бензоксазолил, хинолинил, которые могут быть замеще ны галоидалкилом; группа N = циклогексил. Для получения совместимых с расте ниями аддитивных солей карбаматов формулы I с кислотами могут быть использованы, в частности, минеральные кислоты, та кие, как, например, хло ристоводородная кислота, бромистоводородная кисло Настоящее изобретение относится к новым карбаматам, новым промежуточным продуктам – производным бензола для их получения, фунгицидной композиции на основе карбаматов и способу борьбы с грибками. Известно применение производных анилина, например изопропилового эфира N-фенилкарбаминовой кислоты либо соответствующего сложного 3-хлор фенилового эфи ра (см. патент GB 574995) или мети лового эфи ра N-3,4-дихлорфенилкарбаминовой кислоты (см. патент BE 612550), в качестве средств защиты растений. Однако их фун гицидная эффективность является недостаточной. Согласно настояще му изобретению предлагаются новые карбаматы формулы I и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот или оснований, обладающие хо рошим фунгицидным действием, в частности превосходной эффективностью против ши рокого спектра фитопатогенных грибов, и обладающие частично системным действием, которые могут использоваться в качестве листовых и почвенных фун гицидов. Предлагаемые согласно настоящему изобрете нию карбаматы соответствуют общей формуле I где Z – OCH3, NH2, NHCH3, N(CH 3)2, CH3, C2H5, CF3 либо CCl3; X и Y незави симо друг от друга обозначают водород, F, Cl, Br, алкил; 7 37202 та, фосфорная кислота, серная кислота, азотная кислота, или же карбоновые кислоты, та кие как муравьиная кислота, уксусная кислота, ща велевая кислота, малоновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, птолуолсульфо кислота, до децилбензолсульфокислота, а также протоноазидные соединения, например сахарин. Для получения солей с основаниями могут быть использованы, например, гидроокись калия и натрия, карбонат калия и натрия, гидроокись аммония. Новые соединения формулы I могут быть получены в виде смесей стереоизомеров (E/Z-изомеры, диастереомеры, энантиомеры), которые могут разделяться обычным путем, например посредством кристаллизации или хроматографии, на отдельные компоненты. Как отдельные изомеры, так и их смеси могут использоваться в качестве фунгицидов, и они также являются объектом изобретения. Названные выше алкилы могут быть замеще ны, имеют предпочти тельно 1–6 атомов углерода и обозначают прежде всего метил, этил, пропил, н-пропил, изопропил, бутил, н-бутил, изобутил, трет.-бутил, s-бутил, пентил либо гексил. Названные выше алкенилы могут быть замещены, имеют предпочтительно 2–6 атомов углерода и обозначают прежде всего этенил, пропенил, пропен-(1)-ил, пропен-(2)-ил, пропен-(1)-ил(2), бутенил, бутен-(1)-ил, бутен-(2)-ил, бутен-(3)ил, бутен-(1)-ил-(3), бутен-(2)-ил-(2), бутен-(1)-ил(2), 2-метилпропенил-(1), 2-метилпропенил-(2), пентенил либо гексенил. Названные выше алкинилы могут быть замещены, имеют предпочтительно 2–6 атомов углерода и обозначают прежде всего этинил, пропинил, пропин-(1)-ил,пропин-(3)-ил, бутинил, бутин(1)-ил, бутин-(2)-ил, бутин-(3)-ил, 1-метилпропин(2)-ил, пентенил или гексенил. Названные выше галогены представляют собой фтор, хлор, бром либо йод. Названные выше га лоалкильные радикалы обозначают предпочтительно С 1–С4-галогеналкил, прежде всего С1–С2-галогеналкил, как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фтор метил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-три фторэтил, 2-хлор2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил ли бо пентафторэтил. Названные выше галоалкоксирадикалы обозначают предпочти тельно С 1–С4-галогеналкокси, прежде всего С1–С4-галогеналкокси, как хлорметилокси, дихлормети локси, трихлорметилокси, фторметилокси, дифторметилокси, трифторметилокси, хлорфторметилокси, дихлорфтормети локси, хлордифтормети локси, 1-фторэтилокси, 2-фторэтилокси, 2,2-дифторэти локси, 2,2,2-трифторэти локси, 2хлор-2-фторэти локси, 2-хлор-2,2-дифторэтилокси, 2,2-дихлор-2-фторэтилокси, 2,2,2-трихлорэти локси либо пентафторэти локси. Названные выше нафтилы обозначают предпочтительно 1-нафтил, 2-нафтил. Названные выше гета рилы обозначают предпочти тельно фурил, 2-фурил, 3-фурил, тиенил, 2-тиенил, 3-тиенил, пирролил, 1-пирролил, 2-пир ролил, 3-пирролил, изоксазолил, 3-изоксазолил, 4изоксазолил, 5-изоксазолил, изотиазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, пиразолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, оксазолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5оксазолил, тиазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5тиазолил, имидазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 5-имидазолил, 1,2,3-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолил, 1,2,5-тиадиазолил, 1,3,4тиадиазолил, пиридил, 2-пиридил, 4-пиридил, пиридазинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, пиримидинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, пиразинил, 2-пиразинил, 3-пиразинил, 1,2,4-триазинил, 1,3,5-триазинил. Предпочти тельны карбаматы формулы Ia где Z – метоксигруппа; Х и Y независимо друг от друга – водород, F, Cl, Br; R1 – водород, алкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, –CH2–CN, –CH2–O–CH3, –CO2CH3 либо –S–R5, где R5-алкилциклопропилметил; A – –O–, –CH=CH–, –CH 2–O–, –CH2–S–, –СН=N–O–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 является алкилом; В обозначает: а) замещенный фенил, указанный выше, если А представляет собой –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 является алкилом; –CH=N–O–, б) или В имеет значения, указанные выше, и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот и оснований. Особенно предпочтительны карбаматы формулы Ia, в кото рой R1– CH2–CºCH, X и Y – во дород, A – –CH2–O–N=CCH3 – и В – 4-бромфе нил, и карбаматы формулы Ia, в кото рой R1 – водород; X и Y – во дород, A– –O–, B – пиримидин-5-ил-4-О2-метилфенил, в частности карбаматы фор мулы II в кото рой X, Y, R 1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы Ia, или карбаматы формулы III 8 37202 в которой X, Y, R1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы Ia, либо карбаматы формулы Iа, в которой А – радикал –CH=CH–, a X, Y, R 1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы Ia. Предпочти тельны также карбаматы формулы VII где Z – NH2, NHCH3, N(CH3)2, CH3, C 2H5, CF 3 либо ССl3; X и Y независимо друг от друга – водород, алкил, F, Cl, Br; R1 обозначает алкил, алкенил, алкинил, возможно замещенный алкил; A обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил, алкоксил, –CH 2–O–CO–; или простую связь; В имеет значения, указанные для соединений формулы I, и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот и оснований. либо карбаматы фор мулы XV где Х и Y не зависимо друг от друга – водород, алкил, F, Cl, Br; R1 – алкил, алкенил, алкинил; A – –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил, алкоксил; –CH2=N–O–, либо простая связь, В имеет значения, указанные для соединений формулы I, и их совместимые с растениями аддитивные соли с кислотами или основа ниями, в частности карбаматы фор мулы VIII где А, В, Z и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы I, Х и Y независимо друг от друга – водород, алкил, F, Cl или Br. Особенно предпочтительны карбаматы формулы XV, где Y – водород, или Х и Y – водород, или карбаматы формулы XVI в которой А, В и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы VII, или карбаматы фор мулы IX где R1, X, Y и B имеют значения, указанные для соединений формулы XV, в частности карбаматы формулы XVI, в которой Y – водород или Х и Y – водород, или карбаматы фор мулы XVII в которой R1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы VII, или карбаматы фор мулы Х в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные для соединений формулы XV; либо карбаматы фор мулы XVIII в которой R1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы VII.Среди предпочтительных карбаматов можно назвать карбаматы фор мулы XIV в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные для соединений формулы XV; либо карбаматы фор мулы XIX 9 37202 в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXV или карбаматы формулы XXIX в которой R1, X, Y, Z и B имеют значения, указанные для соединений формулы Ia. Предпочти тельны также карбаматы формулы XXV в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXV, либо карбаматы формулы XXX где Х и Y независимо друг от друга – F, Cl, Br, алкил, или Y - во дород; R1 – алкил, алкенил, алкинил, –CO2CH3, возможно замещенный алкил; А обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH 2– –S–, –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил, алкоксил, –CH=N–O–, –CH2–O–CO–, либо простую связь; В имеет значения, указанные для соединений формулы I, в частности карбаматы формулы XXVI в кото рой R1, X, Y и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXV. Также предпочтительны карбаматы формулы XXXVI где Z – NH2, NHCH 3, N(CH 3)2, CH3, C2H5, CF3 либо ССl3; X и Y независимо друг от друга – водород, алкил, F, Cl, Br; R1 – водород, алкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, –CH2–CN, –CH2–O–CH3, –CO2CH3, –S–R5, где R5 –алкил; A обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, CH2=N–O– или –CH 2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил; В обозначает: а) за мещен ный фенил, если А представляет собой –CH=CH–, –CH2–O–, –CH 2–S–, –CH =N–O или –CH2–O–N=C(R 4)–, где R4 – алкил; б) B имеет значения, указанные для соединений формулы I, и их совместимые с растениями аддитивные соли кислот и оснований. Предпочти тельны также карбаматы формулы XXXVII в которой А, В и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XXV; Х и Y независимо друг от друга – F, Cl, Br, C1–C4-алкил либо Y – во дород; или карбаматы фор мулы XXVII в которой R1, X, Y и B имеют значения, указанные для соединений формулы XXV, в частности, те, в которой Y – водород; или карбаматы формулы XXVIII в которой X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI, или карбаматы формулы XXXVIII 10 37202 где Х и Y независимо друг от друга – F, Cl, Br, алкил или Y – водород; R1 – водород, алкил, алкенил, алкинил, циклопропилметил, –CH2–CN, –CH2–O–CH3, –CO2CH3, –S–R5, где R5 – алкил; A обозначает –O–, –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, CH=N–O или –CH2–O–N=C(R4)–, где R4 – алкил; В обозначает: а) замещенный фенил, как указано для соединений формулы I, если А представляет собой –CH=CH–, –CH2–O–, –CH2–S–, –CH=N–O–, –CH2–O–N=C(R 4)–, где R4 – алкил, или б) имеет значения, указанные для соединений формулы I, и приемлемые для растений соли кислот и оснований, в частности карбаматы фор мулы IL в которой X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI или карбаматы формулы XXXVI, в которой А – радикал –СН =СН–, а X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные выше для эти х карбаматов, или карбаматы формулы XXXVI, в кото рой А – радикал –О–, а X, Y, R1, Z и В имеют значения, указанные выше для эти х карбаматов, либо карбаматы фор мулы XXXIX в кото рой Х, Y, R 1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы XLVIII, либо карбаматы формулы L в которой Z, Y, A, B и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI; X – водород, F, Cl, C 1–C4-алкил, либо карбаматы фор мулы XL в кото рой Х, Y, R 1 и В имеют значения, указанные для соединений формулы XL VIII. Особенно предпочтительны карбаматы формулы XLVIII, в которой А обозначает радикал –О–, a Х, Y, R1 и В имеют значения, указанные для этих соединений выше, либо карбаматы фор мулы XL VIII, в которой А – радикал –СН=СН–, a Х, Y, R1 и В имеют значения, указанные для этих соединений выше, либо карбаматы формулы XLVIII, в которой R1, A и В имеют значения, указанные выше, X и Y независимо друг о т др уга – F, Cl, C1–C4-алкил и Y дополнительно обозначает также водород, либо карбаматы формулы XLVIII, в которой R1, A и В имеют значения, указанные выше X – F, Cl, C1–C4-алкил и Y – водород, либо карбаматы формулы XLVIII, в которой R1 обозначает CH2–CºCH; X – CH3; Y – водород; A обозначает –CH2–O– –N=CCH3 и В – 4-бромфенил. Объектом настоящего изобретения также являются промежуточные соединения – производные бензола общих формул Е, F, G, указанных ниже, применяемые для способа получения карбаматов общей формулы I. Предлагаемые согласно изобретению промежуточные производные бензола соответствуют общей формулы Е. в кото рой Z, А, В и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI; X – водород, F, Cl, C 1–C4-алкил, либо карбаматы формулы XLI в кото рой Z, А, В и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI, ли бо карбаматы формулы XXXVI, в которой R1– CH2–CºCH; X и Y – во дород; А – –CH2–O–N=CCH3–; В – 4-бромфенил, либо карбаматы формулы XXXVI, в которой R 1– Н; Х и Y – водород; A обозначает –O– и В – пиримидин-5-ил-4-О-2-метилфенил. Предпочтительны карбаматы формулы XLVIII 11 37202 в которой Х и Y – алкил; Q – NO2, NH2, NHOR1, NHR1, NCO, NR1COZ, где Z обозначает метоксигруппу или NHCH3, а R1 – водород или алкил; A – –CH2–O–, –CH2ON=CH(CH3), –CH2ON=CH(C2H5); В – фенил, незамещен ный или замещенный алкилом, галогеном, группой формулы – C(R3)= =N–OR 3, где R3 – алкил, алкенил. Из производных бензола, соответствующих формуле Е, следуе т выделить соединения формулы IV в которой Х и Y– водород и В имеет значения, указанные для соединений Е; A обозначает –CH2O–, –CH2–O–N=C(CH3)–, либо производные бензола фор мулы XXIV в которой A, В, X, Y и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы Е или R1 – во дород, либо производные бензола фор мулы XXXIV в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений общей формулы Е, а также производные бензола формулы XLII в которой Х, Y, A, В и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XXV либо производные бензола формулы XXXV в которой Х, Y и В имеют значения, указанные выше; A – –CH2O–, –CH2–O–N=C(CH 3)–, в частности, производные бензола формулы LI в кото рой A, В, X и Y имеют значения, указанные для соединений формулы XXXIV либо производные бензола фор мулы XLIV в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений формулы XLII. К таким соединениям относятся производные бензола формулы V в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений формулы Е, либо производные бензола фор мулы LII в которой Х, Y,Z и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы Е; Z1 – O–(C 1–C4)-алкил, либо производные бензола фор мулы LIII в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений формулы XLVIII, либо производные бензола формулы ХLIII в которой Х, Y и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XL VIII; 12 37202 Z – O–(C 1–C4)-алкил, либо производные бензола фор мулы XL V в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы F; Hal – галоген, либо производные бензола фор мулы XII 1 в кото рой Х, Y, R и В имеют значения, указанные для соединений формулы XXXVI; A – –CH2O–,–CH2–O–N=C(CH3)–, либо производные бензола фор мулы LIV в которой A, В, X, Y и R1 имеют значения, указанные для соединений формулы XL VIII или производные бензола формулы XL VII в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы F, либо производные бензола фор мулы XXXI в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы F, Hal – га логен, или производные бензола формулы XXXII в которой Х, Y и В имеют значения, указанные для соединений формулы Е; A – –CH2O–, –O–, –CH 2–O–N=C(CH3)–, или производные бензола формулы LV в которой Х, Y, R 1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы XXV, либо производные бензола фор мулы XXI в которой A,В,X и Y имеют значения, указанные для соединений формулы XL VIII. Предлагаемые согласно изобретению производные бензола формулы F имеют общую формулу в которой Х, Y, Z, R1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы XIV, и Z дополнительно обозначает метокси, или производные бензола формулы XХ в которой Х и Y – во дород, галоген, алкил; Z – метоксигруп па, СН3, NHCH3; R1 и R2 – водород или алкил; Т означает водород или галоген. Из этой группы соединений следует вы делить производные бензола формулы XI 13 37202 в которой Х, Y, Z, R1 и R2 имеют значения, указанные для соединений формулы F; Z дополнительно обозначает метокси; Hal – галоген. Предлагаемые согласно настоящему изобрете нию производные бензола соответствуют общей фор муле G которого является то, что в качестве фун гицидной композиции используют вы шеуказанную композицию в эффективном количестве. Новые соединения могут быть получены, например, с помощью следующи х способов. Получаемые обычными способами нитробензолы формулы 1 восстанавливают до анилинов 2, например, с помощью водорода либо переносчиков водорода, как, например, формиат аммония, в присутствии соответствующих катализаторов, таких, как Pd, Pt либо Ni, с помощью комплексных восстановителей, как, например, реагент Коллмэна (Na3Fe(CO)4), или же с помощью других известных из публикаций методов (см. J. March, Ad vanced Organic Chemistry, издание 3, 1985, стр. 1103 и далее). Анилины 2 обрабатывают в щелочной среде мети ловым эфиром хлормуравьиной кислоты для получения карбаматов 3. В результате реакции между карбаматами 3 в щелочной среде и соответствующи ми алкилирующими средствами, ацилирующи ми средства ми или R5–S– –S(=O)2–R5 получают производные 4 (схема 1): в которой X и Y – во дород; Z – метильная, этильная или метоксильная груп па; А – простая связь; В – алкил. Производные бензола формулы XIII в которой Х, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений формулы G, или производные бензола формулы XXII Аналогично схеме 1 нитробензолы 5 могут переводиться в карбаматы 6. Расщеплением кислотой мети лового эфи ра карбамата 6 могут быть получены галогенпроизводные 7 (Z – Cl, Br) (схема 2): в которой Х, Y, Z, A и В имеют значения, указанные для соединений G; Z дополнительно обозначает метокси, или производные бензола формулы XXXIII Либо галогенпроизводные 7 (Z – Cl, Br) могут быть получены путем радикального галогенирования производных 9. В свою очередь, карбаматы 9 получают из соответствующих исходных соединений 8 аналогично способу по схеме 1 (схема 3): в которой X, Y, A и В имеют значения, указанные для соединений формулы G. Объектом настояще го изобретения является фунгицидная композиция, включающая активное вещество – производные N-фенилкарбаминовой кислоты, и целевые добавки, особенность которой состоит в том, что в качестве активного вещества она содержит соединение формулы I в эффективном количестве. Данное изобретение также включает способ борьбы с грибками путем обработки растений фун гицидной композицией на основе производного N-фенилкарбаминовой кислоты, особенностью 14 37202 Галогенпроизводные 7 (Z – Cl, Br) могут переводиться в щелочной среде в биологически активные вещества 10. Либо соединения 7 взаимодействием с Р(С 6Н5)3 либо Р(О-алкил)3 превращают в фосфорсодержащие соединения 11а и 11b, либо окислением (например с помощью N-метилморфолин-N-оксида) соединения 7 переводят в карбонильные соединения 12 (схема 4, см. в конце описания). Из солей фосфо ния 11а или фосфо натов 11b, и соответственно из карбонильных соединений 12 то реакции Витти га могут быть получены соответствующие стильбены 13 (схема 5 см. в конце описания). Путем частичного восста новления нитроароматических углеводородов 21 (например, с помощью цинка (аналогично Bemberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278) либо водородом в присутствии соответствующи х катализаторов, таких, как, например, платина (аналогично ЕР 85890А) получают гидроксиламины 22, которые в щелочной среде с помощью ацилирующего средства (например, пропионилхлорида) и соответственно карбамоилирующе го средства (например, мети лизоцианата) могут быть преобразованы сначала в соединения 23, а затем обработкой электрофилом, например алкилирующим агентом, – в биологически активные вещества 24 (схе ма 11): Затем галоге ниды 28 обработкой соответствующи ми нуклеофилами могут быть переведены в соединение 29 (схема 13): где А – –CH2–O–; –CH2–S–; CH2–O–CO–; CH 2–O– –N=CR4– Либо галогениды 28 с помощью радикальной реакции могут быть превращены сначала в дигалоге нид 30, а затем с помощью H2O/MeOH в присутствии AgNO3 переведены в карбонильное соединение 31 или же с помощью N-метилморфолин-N-оксида непосредственно переведены в карбонильное соединение 11. Кроме того, из галогенидов 28 могут быть получены фосфо наты, со ли фосфония либо окиси фосфина 32 (Р означает соответственно фосфорорганический остаток) (схе ма 14, см. в конце описания). Карбонильные соединения 31 с помощью соответствующи х гидроксиламинов могут быть затем переведены в оксимы 33 либо по реакции Виттига – в оле фины 34. Олефины 34 могут быть получены, кроме того, по реакции Виттига, исхо дя из фосфонатов, со лей фосфония или оксидов фосфи на 32 (схема 15, см. в конце описания). Из олефинов 34 путем восстановления могут быть затем получены насыщен ные соединения 35, или, соответственно в случае, когда R2=R3=H, присоединением галогена (Hal обозначает Cl, Br, J) и последующим двукратным отщеплением галогеноводорода могут быть получены ацети лены 36 (схе ма 16, см. в конце описания). Карбамиды 39 могут быть получены ацилированием гидроксиламинов 22 с получением соединения 37, последующим алкилированием или ацилированием – с получением соединения 38 и замеще нием нуклеофобной ухо дящей группы V (V обозначает, например, OCH3, OCCl3, CCl3, O-фенил, О-п-нитрофенил) на NH3, H2N–CH3 либо HN(CH3)2 (cхе ма 17, см. в конце описания). Гидроксиламин 25 (аналогично Bamberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278; европейской заявке ЕР 85890) может быть проацилирован, соответственно аминоацилирован (например, с помощью метилизоцианата) сначала до соединения 26, а затем проалкилирован, соответственно проалкоксиацилирован (например, с помощью эфиров хлормуравьиной кислоты) до гидроксиламинопроизводного 27. Реакцией радикального га логенирования гидроксиламинопроизводного 27, например, с помощью N-бромсукцинимида, брома, хло ра либо SO2Cl2 в присутствии радикального инициатора, например азоизобутиродинитрила, или с помощью УФ-облучения получают галогенид 28 (Наl обозначает Cl, Br; схе ма 12): Либо карбамиды формулы 39 могут быть получены также алкилированием карбамидов формулы 41, которые в свою очередь можно получить из соединений 37 путем обменной реакции этих соединений с соответствующими аминами или непосредственно из гидроксиламинов 22 аминокарбонилированием (например, диметилкарбамоилхлоридом либо метилизоцианатом) (см., например, Houben–Weyl, том Е16а, стр. 208). 15 37202 Карбамиды формулы 39 могут быть получены также из N-арил-О-алкилгидроксиламинов формулы 42 аналогично путем аминокарбонилирования. Соединения формулы 42 в свою очередь получают по известным из публикаций способам из гидроксиламинов формулы 22 (см., например, Houben–Weyl, том Е16а, стр. 271, 282–289). Кроме того, гидроксиламины 22 получают из анилинов 43 путем превраще ния их в имины 44 окислением соединений 44 м-хлорпербензойной кислотой и с помощью обменной реакции оксазиридинов 45 с гидроксиламином (схема 18, аналогично G.Grundke et al., Synthesis 1987, 1115 см. в конце описания). Получение новых соединений поясняется на следующих примерах. Пример 1. Ме тиловый эфир N-этил-N-[2-(2'метилфе ноксиметил)-фенил]-карбаминовой кислоты (таблица 7, № 2). а) Метиловый эфир N-(o-метилфенил)-карбаминовой кислоты. 53 г (0,5 моля) о-толуи дина в 500 мл хлористого мети лена обрабатывают по каплям 50 г (0,53 моля) метилового эфи ра хлормуравьиной кислоты. При этом реакционный раствор нагревается до температуры кипения и в осадок выпадает бесцветное твердое вещество. Раствор перемешивают в те чение одного ча са и затем добавляют по каплям 200 мл 10%-ного натрового ще лока, причем бесцветное твердое вещество растворяется. Органическую фа зу сушат над MgSO4 и концентрируют в ва кууме. Оставшееся твердое вещество тонко растирают и размешивают с н-гексаном, после чего отсасывают на нутче. В результате получают 84 г (0,5 моля; количественный выход) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого ве щества. Тразм . = 61–62оС; 1Н-ЯМР (ДМСO–d6); d (част./млн.): 8,85 (s, 1H, NH); 7,35 (d, шир., 1H, ароматич.); 7,1 (m, 3H, ароматич.); 3,6 (s, 3H, OCH3); 2,2 (s, 3H, CH 3). б) Мети ловый эфир N-этил-N-(o-метил-фенил)-карбаминовой кислоты. 30 г (0,18 моля) метилового эфи ра N-(o-метилфе нил)-карбаминовой кислоты (примера 1а) в 200 мл диметилформамида порциями обрабатывают 5,1 г (0,2 моля) гидрида натрия. После окончания газообразования по каплям 10 добавляют 30 г (0,2 моля) этилйодида, причем реакционную смесь слегка охлаждают на водяной бане. При этом в осадок выпадает белое твердое вещество. Через приблизительно 4 ч реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют простым эфиром. Органическую фа зу сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток отгоняют. В результа те получают 32,5 г 15 (0,17 моля=93%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного масла. Ткип0,5 = 74оС, 1Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн) : 7,2 (m, 3H, аромат.); 7,1 (m, 1Н, аромат.); 3,8 (m, 1H, N–CHA); 3,6 (s, 3H, OCH 3); 3,5 (m, 1H, N–CH B); 2,2 (s, 3H, CH 3); 1,1 (t, 3H, CH 3). в) Ме тиловый эфир N-этил-N-(o-бромметилфе нил)-карбаминовой кислоты. Смесь из 30 г (0,155 моля) мети лового эфира N-этил-N-(o-метилфенил)-карбаминовой кисло ты (пример 1б), 33 г (0,185 моля) N-бромсукцинимида и 0,1 г азоизобутиродинитрила в 300 мл тетрахлорметана облучают в те чение 6 ч 25 УФ-лампой мощностью 300 Вт. При этом содержимое колбы нагревается до примерно 70оС. Затем реакционную смесь четы режды промывают во дой, сушат и концентрируют. В качестве остатка получают 41 г коричневого масла, содержащего указанное в заго ловке соединение примерно 50%-ной чистоты и используе мого без дополнительной очистки в последующей реакции. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,2 (m, 4H, ароматич.); 4,45 (s, 2H, CH 2–Br); 3,8 (m, 1H, N–CHA); 3,6 (s, 3H, OCH 3); 3,5 (m, 1Н, N–CH B); 1,15 (t, 3H, J=8 Гц, СН3). г) Ме тиловый эфир N-этил-N-(2-(2'-метилфеноксиметил)-фе нил)-карбаминовой кислоты (таблица 7, № 2). 8,6 г (80 ммолей) о-крезола в 100 мл диметилформамида порциями обрабатывают 2,4 г (17 ммолей) гидрида натрия. Смесь перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре (20оС), после чего до бавляют 20,5 г мети лового эфи ра N-этил-N-(o-бромметилфе нил)-карбаминовой кислоты (пример 1в; приблизительно 50%-ная чистота, приблизительно 37 ммолей). Реакционную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, затем разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с помощью простого эфира. Соединенные эфирные фазы сушат над MgSO4 и выпаривают. Остаток отгоняют в печи, снабженной трубкой с шаровым расширением. При температуре 220оС и давлении 0,2 мбар получают 10 г желтого масла, которое затем очищают хро матографией на силикагеле с помощью смесей циклогексана/уксусного эфи ра и после этого на окиси алюминия. Полученный таким путем продукт повторно очищают отгонкой через трубку с ша ровым расширением. В результате получают 3,6 г (12 молей = 32%) соединения, указанного в за головке, в виде бесцветного масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,6 (m, 1H, ароматич.); 7,35 (m, 2H, ароматич.); 7,15 (m, 3H, ароматич.); 6,85 (m, 2H, ароматич.); 5,0 (dd, шир., 2Н, O–CH2); 3,8 (m, 1H, N–CHA); 3,6 (s, 3H, O– –CH3); 3,5 (m, 1H, N–CHB); 2,3 (s, 3H, CH3); 1,15 (t, 3H, J = 8 Гц, СН3). Пример 2. Ме тиловый эфир N-[2-(2'-метилфе ноксиметил)фенил]-N-метилтиокарбаминовой кислоты (таблица 7, № 89). а) 2-(2'-Метилфеноксиметил)-нитробензол. 75 г (0,347 моля) 2-нитробензилбромида, 37 г (0,342 моля) о-крезола и 56 г (0,405 моля) карбоната калия в 500 мл диметилфор мамида перемешивают в те чение 5 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с помощью простого эфи ра. Эфирную фа зу сушат и концентрируют. Кристаллический остаток тонко расти рают и размеши вают, после чего отсасывают на нутче. В результате получают 73 г (0,300 моля=88%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого вещества. Тразм = 83оС, 1Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,15 (d, 1H, J = 8 Гц, ароматич.); 7,95 (d, 1H, J=8 Гц, ароматич.); 7,7 (t, 1H, J=8 Гц, ароматич.); 7,45 16 37202 (t, 1H, J=8 Гц, ароматич.); 7,15 (m, 2H, ароматич.); 6,9 (m, 2H, ароматич.); 5,45 (s, 2H, O–CH2; 2,35 (s, 3H, CH3). б) 2-(2'-Ме тилфеноксиметил)-анилин. 75 г (0,308 моля) 2-(2'-метилфе ноксиметил)нитробензола (пример 2а) и 10 г 5%-ной Pt/C (платина, адсорбированная на активи рованном угле) в 50 мл метанола энергично перемешивают в атмосфере Н2 в течение двух ча сов, после чего добавляют еще 2 г 5%-ной Pt/C и перемешивают в течение ночи. Затем ката лизатор отсасывают на нутче и заменяют 10 г свежего катализато ра. Перемеши вание продолжают в те чение ночи, затем отсасывают на нутче и выпаривают фильтрат в вакууме. Остаток очищают хроматографией на колонке с помощью смесей гексана/уксусного эфи ра. В результате получают 61 г (0,286 моля = 93%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого ве щества. Тразм = 56оС, 1Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,2 (m, 4H, ароматич.); 6,95 (d, 1H, J=8 Гц, ароматич.); 6,9 (t, 1H, J=6 Гц, ароматич.); 6,7 (m, 2H, ароматич.); 5,0 (s, 2H, O–CH 2); 4,05 (s, шир., 2H, NH 2); 2,2 (s, 3H, CH 3). в) Ме тиловый эфир N-[2-(2'-метилфеноксиметил)-фенил]-карбаминовой кислоты (таблица 7, № 3). 10 г (47 ммолей) 2-(2'-метилфе ноксиметил)анилина в 500 мл хлористого метилена при 20– 30оС по каплям обрабатывают 6 г (63 ммоля) метилового эфи ра хлормуравьиной кислоты. В течение 3 ч перемеши вают при комнатной температуре, при этом в осадок выпадает твердое вещество белого цвета, затем реакционную смесь перемешивают с 20 мл 10%-ного натрового ще лока. Органическую фа зу отсасывают через силикагель, концентрируют и остаток тонко расти рают и размешивают с метанолом и отсасывают на нутче. В результате получают 10,5 г (39 ммолей = 82%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого вещества. Тразм = 111оС, 1Н-Я МР (CDCl3); d (част./млн): 8,0 (d, шир., 1H, ароматич.); 7,7 (s, шир., 1Н, ароматич.); 7,7 (s, шир., 1Н, NH); 6,8–7,5 (m, 6H, ароматич.); 5,0 (s, 2H, O–CH 3; 3,75 (s, 3H, O–CH 3); 2,25 (s, 3H, CH 3). г) Мети ловый эфир N-[2-(2'-метилфеноксиметил)-фенил]-N-метилтиокарбаминовой кислоты (таблица 7, № 89). 4,9 г (17,3 ммоля) мети лового эфира N-[2(2'-метилфе ноксиметил)-фенил]-карбаминовой кислоты (пример 2в) в 80 мл толуо ла порциями обрабаты вают 0,5 г (20,8 ммолей) гидрида натрия. После окончания газообразования добавляют 2,4 г (19 ммолей) мети лового эфи ра метантиосульфокислоты и перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь экстрагируют с помощью воды, сушат над MgSO4 и выпаривают в ва кууме. Оста ток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смесей гексана/уксусного эфи ра на силикагеле. В результате получают 3 г (9,1 ммолей = 53%) соединения, указанного в заголовке, в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,65 (d, шир., 1H, ароматич.); 7,35 (m, 2H, ароматич.); 7,15 (m, 3H, ароматич.); 6,85 (m, 2H, ароматич.); 5,0 (m, 2H, O–CH2); 3,75 (s, 3H, O–CH3); 2,55 (s, 3H, S–CH3); 2,3 (s, 3H, CH 3). Пример 3. Ме тиловый эфир N-аллил-N-[2(3''-бромфе нил-1'-ме ти лиминооксиметил-4')-фенил] карбаминовой кислоты (таблица 7, № 91). а) о-Метоксиметилнитробензол. 130 г (0,6 моля) о-нитробензилбромида в 200 мл метанола по каплям обрабаты вают 125 г 30%-ного раствора метанолята натрия (0,69 моля) в метаноле. При этом реакционная смесь нагревается до приблизительно 50оС. Перемешивание продолжается еще в течение 3 ч, причем реакционная смесь охлаждается до комнатной температуры, затем в реакционный сосуд добавляют ледяную во ду и реакционную смесь нейтрализуют добавлением разбавленной соляной кислоты. Водную фа зу экстрагируют трижды с помощью простого эфи ра, органическую фа зу сушат над MgSO4 и вы паривают ее. В качестве остатка получают 101 г (0,6 моля; количественный выход) соединения, указанного в заголовке, в виде масла коричневатого цве та. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,1 (d, шир., 1Н, ароматич.); 7,8 (d, шир., 1Н, ароматич.); 7,65 (t, шир., 1Н, ароматич.); 7,45 (t, шир., 1Н, ароматич.); 4,85 (s, 2H, O–CH 2); 3,5 (s, 3H, OCH 3). б) Ме тиловый эфир N-(2-метоксиметилфенил)-карбаминовой кислоты. 101 г (0,6 моля) о-метоксиметилнитробензола (пример 3а) в 1 л метанола при 20–30оС по каплям обрабатывают 528 г 21,8%-ного раствора Na2[Fe(CO)4] (0,6 моля; 1 кг раствора содержит 633 г воды, 218 г Na2[Fe(CO)4], 108 г Na2CO3 и 41 г NaOH). Реакционную смесь перемеши вают в те чение 1 ч при комнатной температуре, после чего разбавляют ее простым эфиром. При этом в реакционном сосуде образуется осадок в виде коричневого масла. Всю реакционную смесь подают на колонку с силикагелем и элюируют простым эфиром. Затем эфир выпаривают, остаток растворяют в хлористом метилене и сушат над MgSO4 . После это го повторно отсасывают че рез силикагель и растворитель выпаривают в вакууме. Оста ток очищают хро матографией на колонке с помощью гексана и хлористого метилена. В результате получают 83,8 г о-метоксиметиланилина в виде коричневого масла, которое непосредственно преобразуют дальше. Полученный сырой продукт растворяют в 700 мл хлористого мети лена, после чего добавляют сначала 62,4 г (0,66 моля) метилового эфира хлормуравьиной кислоты и затем по каплям 52,2 г (0,66 моля) пиридина. Реакционную смесь перемешивают в те чение ночи при комнатной температуре и затем экстраги руют ее с помощью разбавленной соляной кислоты и воды. Органическую фа зу сушат над MgSO4 и вы паривают. Остаток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смесей гексана/уксусного эфира. В результате получают со степенью чистоты около 90% 89,4 г (0,41 моля = 69%) по отношению к 2метоксиметилнитробензолу) соединения, указанного в за головке, в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,0 (m, 2H, 1 х ароматич., NH), 7,35 (t, шир., 1Н, ароматич.); 7,15 (d, шир., 1Н, ароматич.); 7,0 (t, шир., 1Н, ароматич.); 4,5 (s, 2H, OCH 2); 3,8 (s, шир., 3H, OCH 3); 3,4 (s, шир., 3H, OCH 3). 17 37202 в) Ме тиловый эфир N-(2-бромметилфе нил)карбаминовой кислоты. 10 г (51 ммолей) метилового эфи ра N-(2-метоксиметилфе нил)-карбаминовой кислоты (пример 2б) в 100 мл хло ристого метилена по каплям обрабатывают 38,6 г (150 ммолей) трибромида бора. Реакционную смесь перемешивают в те чение 2 ч и затем при энергичном перемеши вании добавляют ее по каплям в раствор из 11,8 г (0,17 моля) NaHCO3 в во де. Органическую фа зу отделяют, а водную фа зу экстрагируют один раз с помощью хло ристого мети лена и один раз с помощью этилового эфи ра уксусной кислоты. Соединенные органические фазы сушат над MgSO 4 и выпаривают. В результате получают 9,5 г (39 ммолей = 76%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого ве щества. Тразм =132оС, 1Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,85 (d, шир., 1Н, ароматич.); 7,3 (m, 2H, ароматич.); 7,1 (t, шир., 1Н, ароматич.); 6,9 (s, шир., 1Н, NH); 4,5 (s, 2H, CH 2–Br); 3,8 (s, 3H, OCH 3). г) Ме тиловый эфир N-[2-(3''-бромфенил-1'метилиминооксиметил-4')-фенил]-карбаминовой кислоты (таблица 7, № 88). 7 г (33 ммоля) м-бромацетофе ноноксима в 100 мл диметилформамида порциями обрабатывают 0,95 г (39 ммоля) гидрида натрия. После того как заканчивается газообразование, по каплям добавляют 8 г (33 ммоля) метилового эфи ра N-(2бромметилфенил)-карбаминовой кислоты (пример 3в), растворенных в 10 мл диметилформамида. Затем перемеши вают в те чение 3 ч при комнатной температуре, разбавляют реакционную смесь водой и экстрагируют водную фазу трижды с помощью простого эфира. Органическую фа зу трижды промывают во дой, сушат и концентрируют. Остаток выпадает в виде кристаллов и его тонко растирают и размеши вают с метанолом. В результате получают 5,1 г (13,5 ммолей = 41%) соединения, указанного в заголовке, в виде бесцветного твердого вещества. Тразм .=124–125оС, 1Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,6 (s, шир., 1Н, NH); 7,8–8,1 (m, 2H, ароматич.); 7–7,6 (m, 6H, ароматич.); 5,2 (s, 2H, O– –CH2); 3,8 (s, 3H, O–CH 3); 2,2 (s, 3H, CH 3). д) Ме тиловый эфир N-аллил-N-[2-(3''-бромфе нил-1'-метил-иминооксиметил-4')-фенил]- карбаминовой кислоты (таблица 7, № 91). 1,3 г (3,5 ммоля) метилового эфи ра N-(3''бромфе нил)-1'-метил-иминооксиметил-4'-фе нил-2] -карбаминовой кислоты (пример 3г) в 20 мл диметилформамида порциями обрабаты вают 0,1 г (4,1 ммоля) гидрида натрия. После окончания газообразования добавляют 0,5 г (3,8 ммоля) аллилбромида и перемеши вают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и трижды экстрагируют простым эфи ром. Соединенные эфирные фазы трижды промывают во дой, сушат над MgSO 4 и концентрируют. В качестве остатка получают 1,5 г (количественный выход) соединения, указанного в заголовке, в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,8 (s, шир., 1H, ароматич.); 7,1–7,6 (m, 7H, ароматич.); 6,0 (m, 1H, C-CH=C); 5,1 (m, 4H, O–CH 2) и C=CH2); 4,4 (m, 1H, N–CHA); 4,0 (m, 1H, N–CHB); 3,6–3,8 (s, шир., 2H, O–CH 3); 2,2 (s, 3H, CH 3). Аналогичным образом могут быть получены соединения, представленные в табл. 1–7 (см. в конце описания). Пример 4. Ме тиловый эфир N-(2-метилфенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица 14, № 1). а) Метиловый эфир N-(2-метилфенил)-N-гидроксикарбаминовой кислоты. 16,4 г N-(2-метилфенил)-гидроксиламина (сырой продукт, получаемый согласно Bemberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278) и 12,9 г (0,163 моля) пиридина в 100 мл хлористого метилена обрабатывают при 25–30оС по каплям 14,0 г (0,148 моля) метилового эфира хлоругольной кислоты. Затем в течение ночи перемешивают при комнатной температуре (20оС), после чего реакционную смесь экстрагируют с помощью разбавленной соляной кислоты и воды. Органическую фазу сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси гексана/уксусного эфира. Таким путем получают 7 г (39 ммолей) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,6 (s, шир., OH); 7,3 (m, 4H, фенил); 3,75 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 3H, CH3). б) Метиловый эфир N-(2-метилфенил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица 14, № 1). 6,6 г (36,5 ммолей) гидроксильного соединения из примера 4а в 50 мл диметилформамида при 20–30оС порциями обрабатывают 1,1 г (44,1 ммолей) гидрида натрия. После закончившегося газообразования добавляют 5,7 г (40,1 ммолей) йодистого метила и перемешивают в те чение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с помощью метил-трет-бути лового эфи ра. Соединенные органические фазы сушат над MgSO4 и концентрируют. Оста ток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси гексана/уксусного эфира. В результате получают 5,2 г (27 ммолей = 73%) указанного в заголовке соединения в виде желто го масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,25 (m, 4H, фе нил); 3,8; 3,75 (s, 3H, OCH 3); 3,75 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 3H, CH 3). Пример 5. Метиловый эфир N-(2-бромметилфе нил)-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица 14, № 2). 2,5 г (12,8 ммолей) N-метоксикарбамата из примера 4б, 2,5 г (14,1 ммолей) N-бромсук цинимида и 1 г (на кончике шпателя) азоизобути родинитрила в 20 мл четыреххлористого углерода облучают УФ-лампой мощностью 300 Вт, причем реакционная смесь нагревается до 30–40оС. Через три часа реакционную смесь экстрагируют дважды с помощью воды. Органическую фа зу сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси гексана/уксусного эфи ра. В результа те получают 1,4 г (5,1 ммолей = 40%) указанного в заголовке соединения в виде желто го масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,5 (m, 1H, фе нил); 7,35 (m, 3H, фенил); 4,55 (s, 2H, CH 2–Br); 3,8 (2, 6H, 2 x OCH 3). Пример 6. Ме тиловый эфир N-[2-(2'-метилфе ноксиметил)-фенил]-N-метоксикарбаминовой кислоты (таблица 14, № 3). 18 37202 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,2 (m, 4H, фе нил); 3,7 (s, шир., 3H, OCH 3); 2,6 (s, очень шир., 2Н, CH2); 2,3 (s, 3H, CH 3); 1,2 (s, шир., 3H, CH 3). Пример 7. О-Метил-N-(2-бромметилфе нил)N-пропионилгидроксиламин (таблица 21, № 2). Смесь из 10 г (51,8 ммоля) гидроксиламинопроизводного из примера 1, 11 г (61 ммоль) Nбромсук цинимида и 0,1 г азоизобутиродинитрила в 100 мл ССl4 нагревают с обратным холодильником. Затем добавляют одну каплю брома и продолжают нагревать дальше в те чение 2,5 ч. Затем реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, промывают во дой, сушат над MgSO 4 и концентрируют. Остаток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. В результате та кой последовательной обработки получают 3,4 г (7,9 ммоля = 15%) О-метил–N-(2-бромметилфенил)-N(a,a-дибромпропионил)-гидроксиламина, 3,8 г (10,8 ммоля = 21%) О-метил–N-(2-бромметилфенил)-N-(a-бромпропионил)-гидроксиламина, 2,3 г (8,5 ммолей = 16%) соединения, указанного в заголовке, и 3,5 г исходного материала, все продукты соответственно в виде масел коричневого цвета. а) О-Ме тил-N-(2-броммметилфе нил)-N-(a,aдибромпропионил)-гидроксиламин. 7,55 (m, 1H, фенил); 7,4 (m, 3H, фенил); 4,5 (s, 2H, CH 2–Br); 3,8 (s, 3H, OCH 3); 2,75 (s, 3H, CH 3). б) О-Ме тил-N-(2-броммметилфе нил)-N-(aбромпропионил)-гидроксиламин. 7,5 (s, шир., 1Н, фенил); 7,4 (s, шир., 3Н, фенил); 5,15 (s, шир., 1Н, СН–Br); 4,5 (dd, шир., 2H, CH2–Br); 3,8 (s, 3H, OCH 3); 1,85 (s, шир., 3H, CH 3). в) О-Ме тил-N-(2-броммметилфе нил)-N-пропионилгидроксиламин. 7,5 (m, 1H, фенил); 7,35 (m, 3H, фенил); 4,5 (s, шир., 2H, CH 2–Br); 3,75 (s, 3H, OCH 3); 2,55 (s, очень шир., СН2); 1,2 (t, 3H, J=7 Гц, СН3). Пример 8. О-Метил-N-(2-(2'-метилфенилоксиметил)-фенил)-N-пропионилгидроксиламин (таблица 21, № 3). Раствор из 0,4 г (3,7 ммоля) о-крезола в 5 мл диметилфор мамида обрабатывают 0,12 г (5 ммолей) гидрида натрия. Когда газообразование заканчивается, добавляют 1 г (3,6 ммоля) бензилбромида из примера 2в и перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и трижды экстрагируют с помощью метил-трет.-бути лового эфира. Соединенные органические фазы промывают водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток хроматографи руют с помощью смеси циклогексана/уксусного эфира один раз на Al2O3 и один раз на силикагеле. В результате получают 0,4 г (1,33 ммоля = 37%) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (d, шир., 1Н, фе нил); 7,35 (m, 3H, фенил); 7,1 (m, 2H, фенил); 6,85 (t, шир., 2H, фенил); 5,05 (s, 2H, OCH 3); 3,7 (s, 3H, OCH 3); 2,55 (s, очень шир., 2Н, СН2); 2,3 (s, 3H, CH 3); 1,2 (t, шир., 3H, CH 3). Пример 9. N-Метил-N'-метокси-N'-2-метилфе нилмочевина (таблица 21, № 5). а) Фениловый эфир N-гидрокси-N-(2-метилфе нил)-карбаминовой кислоты. Смесь из 2,5 г (20 ммолей) N-(2-метилфенил)-гидроксиламина (сырой продукт, получаемый 1,2 г (4,4 ммоля) бромистого метила из примера 5, 0,45 г (4,2 ммоля) о-крезола и 0,7 г (4,8 ммоля) К2СО3 в 30 мл диметилформамида перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с помощью метил-трет.-бутилового эфира. Соединенные органические фазы сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси гексана/уксусного эфи ра. В результате получают 1,2 г указанного в заголовке соединения с примесями о-крезола. Смесь нагревают приблизительно в те чение 1 ч в печи с трубкой с шаровым расширением при давлении примерно 1 мбар до 125оС. В качестве остатка получают 0,9 г (3 ммоля = 68%) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (m, 1H, фе нил); 7,4 (m, 3H, фенил); 7,15 (m, 2H, фенил); 6,9 (t, шир., 2Н, фенил); 5,15 (s, 2H, O–CH 2); 3,8 (s, 3H, OCH3); 3,75 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 3H, CH3) (см. табл. 8–14, 52–55 в конце описания). Пример 6а. О-метил-N-(2-метилфе нил)-N-пропионилгидроксиламин (таблица 21, № 1). а) N-(2-метилфе нил)-N-пропионилгидроксиламин. 30 г N-(2-метилфе нил)-гидроксиламина (сырой продукт, получаемый согласно Bamberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278; содержание приблизительно 80% = 0,2 моля) в 500 мл хлористого метилена при 25–30оС по каплям обрабатывают последовательно 12,5 г (0,135 моля) хлорида пропионовой кислоты и 10,7 г (0,135 моля) пиридина. Затем перемешивают в течение 30 мин при комнатной температуре, после чего реакционную смесь экстрагируют с помощью разбавленной соляной кислоты и воды. Органическую фазу сушат над MgSO4 и концентрируют. Оста ток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. В результате получают 22,7 г (0,127 моля = 63%) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 9,4 (s, шир., 1Н, ОН); 7,2 (m, 4H, фе нил); 2,4 (s, 3H, CH 3); 2,1 (q, шир., 2Н, СН2); 1,1 (t, 3H, J = 7 Гц, СН3). б) О-метил-N-(2-метилфенил)-N-пропионилгидроксиламин (таблица 21, № 1). В перемешанный раствор из 3,4 г (0,14 моля) NaH в 150 мл диметилформамида при 25– 30оС по каплям добавляют раствор из 22,7 г (0,127 моля) N-(2-метилфенил)-N-пропионилгидроксиламина (пример 6а) в 50 мл диметилформамида. После окончания газообразования (15 мин) по каплям добавляют 18,4 г (0,13 моля) йодистого метила и перемешивают в те чение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу экстрагируют трижды с помощью метил-трет.-бути лового эфи ра. Соединенные органические фазы экстрагируют во дой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. Таким путем получают 18 г (0,081 моля = 64%) указанного в заго ловке соединения в виде желтого масла. 19 37202 согласно Bamberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278), 3,5 г (25 ммолей) К2СО3 и 3,5 г (22 ммоля) фе нилхлорформиата в 20 мл СН 2Сl3 перемешивают в те чение 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь экстрагируют с помощью воды, сушат над MgSO4 и и концентрируют. Оста ток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. В результате получают 2,0 г (8,2 ммоля = =42%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (Тразм =98оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7–7,6 (m, 10H, фенил, OH); 2,35 (s, 3H, CH 3). б) Фениловый эфир N-метокси-N-(2-метилфе нил)-карбаминовой кислоты. Смесь из 2,0 г (8,2 ммоля) фенилового эфира карбаминовой кислоты из примера 4а, 2 г (15 ммолей) К2СО3 и 1,3 г (10 ммолей) диметилсульфа та в 20 мл ацетона перемеши вают в течение 3 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь фильтруют, концентрируют и остаток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфира. В результате получают 1,5 г (5,8 ммолей = 71%) указанного в заголовке соединения в ви де бесцветного масла, кото рое медленно кристаллизуется (Тразм =60оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,1–7,5 (m, 9H, фе нил); 3,8 (s, 3H, OCH 3); 2,4 (s, 3H, CH 3). в) N-Ме тил-N'-метокси-N'-2-метилфенилмочевина (таблица 21, № 5). 1,5 г (5,8 ммолей) фенилового эфи ра карбаминовой кислоты из примера 4б в 20 мл 40%-ного водного раствора метиламина перемеши вают в течение 1 ч при 50оС. Затем реакционную смесь охлаждают и экстрагируют с помощью СН 2Сl2. Соединенные органические фазы сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью смеси циклогексана/уксусного эфира. В результате получают 0,6 г (3,1 ммоля=53%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твер дого вещества (Тразм =99оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,2 (m, 4H, фе нил); 5,9 (s, шир., 1H, NH); 3,6 (s, 3H, OCH 3); 2,9 (d, 3H, J=приблиз. 2 Гц, N–CH 3); 2,3 (s, 3H, CH 3). Пример 10. N-Ме тил-N'-метокси-N'-(2-(2'-5'диметилфеноксиметил)-фенил) -мочевина. а) Фениловый эфир N-метокси-N-(2-бромметилфе нил)-карбаминовой кислоты. заголовке соединения в виде бесцветного твер дого вещества. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,1–7,6 (m, 9H, фе нил); 4,65 (s, 2H, CH 2Br); 3,9 (s, 3H, OCH 3). б) Фениловый эфир N-метокси-N-(2-(2'-5'-диметилфе ноксиметил)-фе нил)-карбаминовой кислоты. Смесь из 7 г (20 молей) бромида из примера 5а и 3,3 г (22 моля) йодистого натрия в 50 мл ацетона нагревают в те чение 30 мин с обратным холодильником. Затем отфильтровывают вы павшее в осадок твеpдое вещество и концентрируют органическую фа зу в вакууме. В качестве сырого продукта получают соответствующий примеру 5а йодид, который без последующей очистки используют в последующей реакции. Полученный описанным выше способом сырой продукт растворяют в 100 мл диметилформамида, добавляют 3 г (21,6 ммоля) К2СО3 и 7,3 г (60 ммолей) 2,5-диметилфе нола и перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют во дой и водную фа зу экстрагируют трижды с помощью метилтрет.-бутилово го эфира. Соединенные органические фазы экстрагируют с по мощью воды, сушат над MgSO4 и концентрируют. Оста ток очищают посредством колоночной хроматографии с помощью хлористо го метилена/циклогексана 1:2 над Al2O 3. В результате получают 7,3 г (94%) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (d, шир., 1Н, фенил); 7–7,6 (m, 9H, фенил); 6,7 (m, 2H, фенил); 5,2 (s, 2H, OCH 2); 3,85 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 6H, 2 x CH 3). в) N-Метил-N'-метокси-N'-(2-(2',5'-диметилфе ноксиметил)- фенил) мочевина (таблица 1, № V. 71). Смесь из 3,4 г (8,8 ммолей) фенилового эфи ра карбаминовой кислоты из примера 5б и 20 мл 40%-ного водного раствора метиламина перемешивают в те чение 2 ч при 50оС. Затем реакционную смесь охлаждают и экстрагируют с помощью хлористого метилена. Органическую фа зу концентрируют и полученный остаток очищают посредством хроматографии на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. В результате получают 1 г (36%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (Тразм =101оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,75 (m, 1H, фе нил); 6,6–7,4 (m, 6H, фенил); 6,0 (s, шир., NH); 5,15 (s, 2H, OCH 2); 3,65 (s, 3H, OCH 3); 2,9 (d, 3H, N–CH2); 2,3 (s, 3H, CH 3); 2,25 (s, 3H, CH 3). Ана логичным образом могут бы ть получены соединения, представленные в табл. 15–21, 56, 22, 23 (в кон це описания). Соеди нение I.1 из таблицы 15 имеет, например, сле дующую формулу: Смесь из 125 г (0,486 моля) мети лового эфи ра N-метокси-N-(2-метилфе нил)-карбаминовой кислоты (пример 4б), 88 г (0,494 моля) Nбромсук цинимида и 1 г азоизобутиродинитрила (АИБН) в 800 мл CCl4 нагревают в те чение приблизительно 12 ч с обратным холодильником. Затем дополнительно добавляют еще 10 г N-бромсукцинимида, после чего продолжают нагрев еще в течение 4 ч. Затем реакционную смесь экстрагируют с помощью воды и раствора тиосуль фата натрия, органическую фазу сушат над MgSO4 и концентрируют в ва кууме. После кристаллизации остатка этот последний тонко растирают и размешивают с гексаном/простым метил-трет.-бутиловым эфиром и просасывают до сухо го состояния. В результате получают 107 г (63%) указанного в 20 37202 Пример 11. N-(2,6-Диметилфе нил)-N-метоксикарбонил-O-метилгидроксиламин (таблица 30, № 1). а) N-(2,6-диметилфенил)-N-метоксикарбонилгидроксиламин. 11,3 г (80 ммолей) N-2,6-диметилфе нилгидроксиламина (получение согласно Bamberger et al., Ann. Chem. 316 (1901), 278) и 12,5 г (90 ммолей) K2CO3 в 30 мл хло ристого метилена при 0– 5оС по каплям обрабатывают 7,0 г (70 ммолей) метилового эфи ра хлормуравьиной кислоты. За тем перемеши вают в течение 30 мин при 0–5оС, отфильтровывают нерастворимое твердое вещество и фильтрат выпаривают в вакууме. Остаток очищают хро матографией на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. В результате получают 1,4 г (7,2 ммоля=9%) указанного в заголовке соединения в виде темного масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,85 (s, шир., 1Н, ОН); 7,1 (m, 3H, фе нил); 3,75 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 6H, 2 x CH 3). б) N-(2,6-Диметилфенил)-N-метоксикарбонил-О-метилгидроксиламин (таблица 7, № 1). Смесь из 1,4 г (7,2 ммолей) N-(2,6-диметилфе нил)-N-метоксикарбонилгидроксиламина (пример 1а), 1,3 г (9 ммолей) К2СО3 и 10 г (8 ммолей) диметилсульфа та в 10 мл ацетона перемешивают в те чение ночи при комнатной температуре. После этого реакционную смесь разбавляют СН 2Сl2 и перемеши вают с разбавленным раствором NH3. Затем фазы разделяют и органическую фа зу экстрагируют еще дважды с помощью воды. Органическую фа зу сушат над MgSO 4 и концентрируют и остаток очищают хроматографией на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфира. В результате получают 1,2 г (6 ммолей = 83%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (Т разм = 81 оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,1 (m, 3H, фенил); 3,75 (s, шир., 6H, 2 x OCH 3); 2,3 (s, 3H, CH 3). По методике, соответствующей описанной, могут быть получены соединения, представленные в табл. 24–31 (см. в конце описания). Соединение І, № 1 из табл. 24 имеет, например, следующую формулу ловке соединения в виде бесцветного твер дого вещества, Т разм = 83оС. 1 Н-ЯМР (CDCl3); (част./млн): 8,15 (d, 1H, J=8 Гц, аромат.); 7,95 (d, 1H, J=8 Гц, аромат.); 7,7 (t, 1H, J=8 Гц, аромат.); 7,45 (t, 1H, J=8 Гц, аромат.); 7,15 (m, 2H, аромат.); 6,9 (m, 2H, аромат.); 5,45 (s, 2H, O–CH 2); 2,35 (s, 3H, CH 3). б) 2-(2'-Ме тилфеноксиметил)-анилин. 75 г (0,308 моля) 2-(2'-метилфе ноксиметил)нитробензола (пример 11а) и 10 г 5%-ной Pt/C (платина, адсорбированная на активи рованном угле) в 50 мл метанола энергично перемешивают в атмосфе ре Н 2 в течение 2 ч. Затем добавляют еще 2 г 5%-ной Pt/C и перемешивают в течение ночи. За тем ката лизатор отсасывают и заменяют 10 г свежего катализатора. Перемеши вание продолжают в течение ночи, отсасывают и фильтрат выпаривают в вакууме. Остаток очищают колоночной хроматографией с помощью смеси гексана/уксусного эфира. В результате получают 61 г (0,286 моля = 93%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества, Т разм = 56оС 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,2 (m, 4H, аромат.); 6,95 (d, 1H, J=8 Гц, аромат.); 6,9 (t, 1H, J=6 Гц, аромат.); 6,7 (m, 2H, аромат.); 5,00 (s, 2H, O–CH2); 4,05 (s, шир., 2Н, NH2); 2,2 (s, 3H, CH 3). в) 2-(2'-Ме тилфеноксиметил)-трихлорацетанилид (таблица 38, № 1). Смесь из 6,6 г (36 ммолей) трихлорацетилхлорида и 3 г (38 ммолей) пиридина в 50 мл СН2Сl2 при 10–15оС по каплям обрабатывают раствором из 6 г 2-(2'-метилфе ноксиметил)-анилина (пример 1б) в 20 мл СН2Сl2. Затем перемеши вают в течение 1 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь экстрагируют с помощью воды, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток отсасывают через силикагель и полученный фильтрат концентрируют. После кристаллизации остаток тонко растирают и размешивают с гексаном. Таким путем получают 7,9 г (22 ммолей = 78%) указанного в заголовке соединения в виде твердого кристаллического вещества, Т разм = 128оС. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 9,6 (s, шир., 1Н, NH); 8,1 (d, 1H, J = 8 Гц, фенил); 7,5 (t, шир., 1Н, фе нил); 7,4 (d, шир., 1Н, фе нил); 7,2 (m, 3H, фе нил); 6,95 (m, 2H, фенил); 5,1 (s, 2H, OCH 2); 2,2 (s, 3H, CH 3). Пример 13. N-Ме тил-N'-[2-(2'-метилфе ноксиметил)-фенил] -мочевина (таблица 7, № 2). В лабораторном автоклаве к 2 г (5,5 ммолей) трихлорацетанилида из примера 1в добавляют примерно 10 мл метиламина. Затем автоклав закрывают и реакционную смесь в течение приблизительно 6 ч нагревают до 80оС. После этого реакционную смесь охлаждают и автоклав открывают. Ме тиламину дают испариться и твердый остаток перемеши вают с простым метил-трет.-бутиловым эфиром. Нерастворимое твердое вещество отсасывают и сушат в ва кууме. В результате получают 1,4 г (5,2 ммолей = 94%) указанного в заголовке соединения в виде твердого кристаллического вещества (Тразм = 144оС). Пример 12. 2-(2'-Метилфеноксиметил)-трихлорацетанилид (таблица 38, № 1). а) 2-(2'-Метилфеноксиметил)-нитробензол. 75 г (0,347 моля) 2-нитробензилбромида, 37 г (0,342 моля) о-крезола и 56 г (0,405 моля) карбоната калия в 500 мл диметилфор мамида перемешивают в те чение 5 ч при комнатной температуре (20оС). Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фазу трижды экстрагируют с помощью простого эфира. Эфирную фа зу сушат и концентрируют. Кристаллический оста ток тонко растирают, размешивают и отсасывают. Та ким путем получают 73 г (0,300 моль, 88%) указанного в заго 1 Н-ЯМР (DМSO-d 6); d (част./млн): 8,05 (s, 1H, NH); 7,8 (d, 1H, J=8 Гц, фе нил); 7,4 (d, 1H, J=8 Гц, фе нил); 6,8–7,3 (m, 6H, фенил); 6,7 (s, 1H, NH); 5,1 21 37202 (s, 2H, OCH 2); 2,65 (d, 3H, J=5 Гц, N–CH3); 2,2 (s, 3H, CH3). Пример 14. Ани лид 2-(2'-метилфеноксиметил)-пропионовой кислоты (таблица 38, № 3). Смесь из 3 г (14,1 ммолей) анилина из примера 11б, 1,35 г (17 ммолей) пиридина и 1,4 г (15,5 ммолей) хлорида пропионовой кислоты в 30 мл хло ристого метилена перемешивают в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь экстрагируют с помощью разбавленной соляной кислоты и воды, сушат над MgSO4 и концентрируют. В качестве остатка получают 3,8 г (количественный выход) соединения, указанного в заголовке. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 8,25 (s, шир., 1Н, NH); 8,15 (d, 1H, J=8 Гц, фенил); 6,9–7,5 (m, 7H, фе нил); 5,1 (s, 2H, OCH 2); 2,35 (q, 2H, J=8 Гц, СH2); 2,25 (s, 3H, CH 3); 1,2 (t, 3H, J=8 Гц, СН3). Пример 15. Анилид N-пропионил-2-(2'-метилфе ноксиметил)-пропионовой кислоты (таблица 38, № 4). 3,8 г (14 ммолей) анилида пропионовой кислоты из примера 13 в 40 мл диметилформамида порциями обрабатывают 0,41 г (17,1 ммолей) гидрида натрия. После завершения газообразования добавляют 1,4 г (15,9 ммолей) хлорида пропионовой кислоты и перемеши вают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с по мощью простого метил-трет.-бутилового эфира. Соединенные органические фазы экстрагируют водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают хро матографией на колонке с помощью смеси гексана/уксусного эфи ра. В результате получают 2,6 г (8 ммолей = 57%) указанного в за головке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); (част./млн): 7,6 (m, 1H, фенил); 7,4 (m, 2H, фенил); 7,15 (m, 3H, фенил); 6,85 (m, 2H, фенил); 4,85 (m, 2H, OCH 2; 2,6 (m, 4H, 2 x CH2); 2,2 (s, 3H, CH 3); 1,1 (t, 6H, J=8 Гц, 2 х СН3). Пример 16. Анилид N-метил-2-(2'-метилфеноксиметил)-пропионовой кислоты (таблица 38, № 5). 4,0 г (14,8 ммолей) анилида пропионовой кислоты из примера 13 в 50 мл диметилфор мамида порциями обрабатывают 0,45 г (19 ммолей) гидрида натрия. После заверше ния газообразования добавляют 3,0 г (21 ммоль) метилйодида и перемеши вают в те чение 2 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фазу трижды экстрагируют с помощью простого метил-трет.-бутилового эфи ра. Соединенные органические фазы экстрагируют с помощью воды, сушат над MgSO4 и концентрируют. Оста ток после кристаллизации тонко растирают и размеши вают с гексаном. В результате получают 3,7 г (11,7 ммолей= 90%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твер дого вещества (Тразм = 80оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (m, 1H, фе нил); 7,4 (m, 2H, фенил); 7,2 (m, 3H, фенил); 6,9 (m, 2H, фенил); 5,0 (s, 2H, OCH 2); 3,2 (s, 3H, N-CH3); 2,2 (s, 3H, CH 3); 2,0 (m, 2H, CH2); 1,0 (t, 3H, J=8 Гц, СН3). Пример 17. N-Ме тил-2-(2'-метилфеноксиметил)-ацета нилид. лин. а) N-Метил-2-(2'-метилфе ноксиметил)-ани Смесь из 5 г (23 ммоля) 2-(2'-метилфеноксиметил)-анилина (пример 1б), 5 г (36 ммолей) К2СО3 и 3,4 г (24 ммоля) метилйодида в 50 мл диметилформамида перемеши вают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с по мощью простого метил-трет.-бутилового эфира. Соединенные органические фазы экстрагируют водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток очищают колоночной хроматографией с помощью смеси гексана/хлористого метилена. В результате получают 3,0 г (чисто та 70%, выход приблизительно 40%) указанного в заголовке соединения в ви де желто го масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); (част./млн): 6,6–7,4 (m, 8H, фе нил); 5,0 (s,, 2H, OCH 2); 4,6 (s, шир., 1Н, NH); 2,9 (d, 3H, N–CH 3); 2,2 (s, 3H, CH 3). б) N-метил-2-(2'-метилфе ноксиметил)-ацетанилид (таблица 7, № 9). Смесь из 1,6 г (16 ммолей) ацетангидрида и 1,3 г (16 ммолей) пиридина в 20 мл хлористого метилена обрабатывают 3 г (приблизительно 9,3 ммолей) N-метил-2-(2'-метилфе ноксиметил)-анилина (из примера 5а). Реакционную смесь перемешивают в те чение 1 ч при комнатной температуре, после чего экстрагируют с помощью разбавленной соляной кислоты и воды. Затем органическую фазу концентрируют и оста ток очищают колоночной хроматографией с помощью смеси гексана/уксусного эфира. В результате получают 2 г (80%) указанного в заголовке соединения в ви де бeсцветного твер дого ве щества (Тразм =76оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (m, 1H, фе нил); 7,4 (m, 2H, фенил); 7,2 (m, 3H, фенил); 6,9 (m, 2H, фенил); 5,0 (s, 2H, OCH 2); 3,25 (s, 3H, CH3); 2,25 (s, 3H, CH 3); 1,8 (s, 3H, CH 3). По методике, соответствующей описанной, могут быть получены соединения, представленные в табл. 32–38, 58, 59, 39, 40 (см. в конце описания). Соединение I из таблицы 32, № 1 имеет, например, следующую структур ную формулу: Аналогичным образом могут быть получены соединения, описанные в нижеследующих таблицах. Пример 19. Метиловый эфир N-[2-(3'',4''-дихлорфенил-1'-метилиминооксиметил-4')-6-метилфенил]карбаминовой кислоты (таблица 47, № 2). а) 2-(Метансульфонилоксиметил)-6-метилнитробензол. В смесь из 34 г (0,2 моля) 3-метил-2-нитробензилового спирта и 27 г (0,27 моля) триэтиламина в 100 мл СН 2Сl2 при 10–15оС по каплям добавляют 27 г (0,23 моля) метансульфо нилхлорида, растворенных в 20 мл СН 2Сl2. Реакционную смесь перемеши вают в те чение 1 ч при комнатной тем 22 37202 пературе, после чего экстрагируют водой. Органические фазу сушат над MgSO4 и концентрируют. В качестве остатка получают 48 г указанного в заголовке соединения в виде желтого масла с примесями около 10% соответствующего бензилхлорида. Сырой продукт без дальнейшей очистки используют для последующей реакции. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,3–7,6 (m, 3H, фе нил); 5,3 (s, 2H, OCH 2); 3,0 (s, 3H, CH 3–SO3); 2,4 (s, 3H, CH 3). б) 2-(3'',4''-дихлорфенил-1'-метилиминооксиметил-4')-6 -метилнитробензол. В раствор из 13 г (64 ммоля) 3,4-дихлорацетофе ноноксима в 100 мл диметилформамида при комнатной температуре порциями добавляют 1,8 г (75 ммолей) гидрида натрия. После того, как завершается газообразование, при 25–30оС по каплям добавляют раствор из 16 г (65 ммолей) мезилата из примера 1а в 30 мл диметилформамида и затем перемешивают еще в те чение 1 ч при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют водой и водную фа зу трижды экстрагируют с помощью простого метил-трет.-бути лового эфи ра. Соединенные органические фазы промывают водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Оста ток после кристаллизации тонко растирают и размешивают с метанолом. Маточный раствор очищают хро матографией на колонке с помощью смеси циклогексана/уксусного эфи ра. Таким путем получают в общей сложности 20,4 г (58 ммолей = 90%) указанного в заголовке соединения в виде светло-желтых кристаллов. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (s, шир., 1H, фенил); 7,2–7,6 (m, 5H, фенил); 5,3 (s, 2H, OCH2); 2,4 (s, 3H, CH 3); 2,2 (s, 3H, CH 3). в) 2-(3'',4''-Дихлорфенил-1'-метилиминооксиметил-4')-6- метиланилин. 19 г (53,8 ммолей) нитробензола из примера 16б в 150 мл метанола при 20–30оС по каплям обрабатывают 53 г 21,8%-ного раствора Na2[Fe(CO)4] (1 кг раствора содержит 633 г воды, 218 г Na2[Fe(CO)4], 108 г NaCO3 и 41 г NaOH). Коричневую суспензию перемешивают в течение 2 ч при комнатной температуре, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и эту смесь отсасывают через силикагель. Остаток повторно промывают СН 2Сl2 и соединенные фильтраты экстрагируют водой, сушат над MgSO4 и концентрируют. Остаток коричневого цвета очищают колоночной хроматографией с помощью смеси циклогексана/уксусного эфира. В результате получают 14,3 г (44,3 ммоля=82%) указанного в заголовке соединения в виде твердого вещества бежевого цвета. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,7 (s, 1H, фенил); 7,5 (m, 2H, фенил); 7,1 (t, шир., 2Н, фе нил); 6,7 (t, 1H, J=8 Гц, фе нил); 5,2 (s, 2H, OCH 2); 4,15 (s, 2H, NH2); 2,2 (s, 3H, CH 3). г) Ме тиловый эфир N-[2-(3'',4''-дихлорфенил-1'-метилиминооксиметил-4')-6-метилфенил]карбаминовой кислоты (таблица 47, № 2). В раствор из 14,3 г (44 ммоля) анилина из примера 1в в 150 мл СН2Сl2 при 20–30оС последовательно добавляют по каплям 4,8 г (50 ммолей) метилхлорформиата и 4,8 г (60 ммолей) пиридина. Затем перемеши вают в течение ночи при комнатной температуре, после чего реакционную смесь экстрагируют с помощью разбавленной соляной кислоты и воды. Затем реакционную смесь отсасывают через силикагель, сушат над MgSO4 и концентрируют. После кристаллизации осадка этот последний тонко растирают и размешивают с циклогексаном. В результате получают 13,8 г (36 ммолей = 82%) указанного в заголовке соединения в виде бесцветного твердого вещества (Тразм=109оС). 1 Н-ЯМР (CDCl3); (част./млн): 7,8 (s, 1H, фенил); 7,6 (s, шир., 1Н, NH); 7,4 (s, 2Н, фенил); 7,2 (m, 3H, фенил); 5,2 (s, 2H, OCH 2); 3,8 (s, 3H, OCH3); 2,3 (s, 3H, CH 3); 2,2 (s, 3H, CH 3). Пример 18. Ме тиловый эфир N-[2-(3'', 4''дихлорфенил-1'-метилиминооксиметил-4’)-6-метилфенил]-N-пропаргилкарбоновой кислоты (таблица 47, № 13). Раствор из 1,9 г (5 ммолей) эфира карбаминовой кислоты из примера 16г в 20 мл диметилформамида при 25–30оС порциями обрабатывают 0,15 г (6,3 ммоля) гидрида натрия. После того, как газообразование заканчивается, добавляют 0,75 г (6,3 ммоля) пропаргилбромида и перемешивают в течение ночи при комнатной температуре. Затем реакционную смесь разбавляют во дой и водную фа зу трижды экстраги руют с помощью простого метил-трет.-бутилового эфира. Соединенные органические фазы экстрагируют во дой, сушат над MgSO4 и концентрируют. В ре зульта те получают 1,4 г (3,3 ммоля=67%) указанного в заголовке соединения в виде желтого масла. 1 Н-ЯМР (CDCl3); d (част./млн): 7,75 (s, шир., 1Н, фенил); 7,2–7,6 (m, 5H, фенил); 5,2 (dd, 2H, J=12 Гц, OCH2); 4,4 (dd, шир., J=16 Гц, NCH2; 3,65 (s, 3H, OCH 3); 2,3 (s, 3H, CH3); 2,25 (s, шир., 1Н, СºСН); 2,2 (s, 3H, CH 3); кроме того, в спектре 1НЯМР имеются сигналы примерно 20% амид-ротамера. По методике, соответствующей описанной, могут быть получены соединения, представленные в табл. 41–51, 60 (см. в конце описания). Новые соединения пригодны для использования в качестве фунгицидов. Предлагаемые согласно изобретению фунгицидные соединения, соответственно содержащие их средства, могут применяться, например, в виде непосредственно разбрызгиваемых растворов, порошков, суспензий, а также высокопроцентных водных, масляных либо иных суспензий или же дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, опыливающи х средств, препаратов для внесения в почву ли бо гранулятов с использованием при этом различных методов, как разбрызгивание, опрыскива ние, опыливание, внесение в почву или полив. Выбор указанных форм применения определяется целями применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально равномерное распределение активных веществ согласно изобретению. Обычно растения опрыскивают или опыливают активными веществами либо ими обрабатывают се мена соответствующи х растений. Композиции изготавливают по известной методике, например, разбавлением активного вещества растворите лями и/или наполните лями, при необхо димости с применением эмульгато ров и диспергаторов, причем в случае использования воды в качестве разбавителя могут применять также и другие органические растворители в ка 23 37202 честве вспомогательных средств. В качестве последних могут быть использованы в основном: раство рители, та кие как аромати ческие углеводороды (например, ксилол), хло рированные ароматические углеводороды (например, хлорбензолы), парафи ны (например, нефтяные фракции), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполните ли, различные виды природной минеральной муки (например, каолины, глиноземы, тальк, мел) и синтетическая минеральная мука (например, высокодисперсная кремневая кислота, силикаты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, эфир полиоксиэтилена и жирного спирта, алкилсульфонаты и арилсульфо наты) и диспергаторы, такие как отработанный лигнинсульфитный щелок и метилцеллюлоза. В качестве поверхностно-активных ве ществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов, аммониевые соли ароматических сульфо кислот, например лигнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты и дибутилнафта линсульфо кислоты, а также соли жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонатов, алкиловые, лауриловые эфиры сульфа тов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфа тированных гекса-, гепта- и октадеканолов, и гликолевого эфи ра жирных спиртов, продукты конденсации сульфи рованного нафталина и его производных и формальдегида, продук ты конденсации нафталина, нафталинсульфо кислот и фе нола и формальдегида, эфир полиоксиэтилена и октилфе нола, этоксилированный изооктил-, октиллибо нонилфенол, алкилфе нол-, трибутилфенилполигликолевые эфиры, алкиларилполиэфиры спиртов, изотридециловый спирт, конденсаты жирных спиртов и окиси эти лена, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат полигликолевого эфира и лаурилово го спирта, сложные сорбитовые эфи ры, отработанный лигнинсульфитный ще лок или метилцеллюлоза. Порошковые препараты, препараты для внесения в почву и препараты для опыливания могут изготавливаться путем смешивания либо совместного измельчения активных веществ с твердым наполнителем. Грануляты, например грануляты в оболочке, пропиточные и гомогенные грануляты могут быть получены путем связывания активных веществ с твердыми наполните лями. В качестве твердых наполнителей могут использоваться минеральные земли, та кие как силикагель, кремневые кислоты, кизельгур, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и магния, окись магния, измельченные синтетические материалы, удобрения, как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевина и растительные продукты, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые наполнители. Примерами таких композиций являются: I. Раствор из 90 мас.частей соединения из таблицы 7, № 1 (7/1) и 10 мас.частей N-метил-a пирролидона, пригодный для применения в виде мельчайших капель. II. Cмесь из 20 мас.частей соединения 7/2, 80 мас.частей ксилола, 10 мас.частей продукта присоединения 8–10 молей окиси этилена к 1 молю N-моноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 мас.частей кальциевой соли додецилбензолсульфо кислоты, 5 мас.частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касто рового масла; благодаря равномерному распределению раство ра в воде получают дисперсию. III. Bодная дисперсия из 20 мас.частей соединения 7/3, 40 мас.частей циклогексанона, 30 мас.частей изобутанола, 20 мас.частей продукта присоединения 40 молей окиси этилена к 1 молю касторово го масла. IV. Bодная дисперсия из 20 мас.частей соединения 7/4, 25 мас.частей циклогексанола, 65 мас.частей минерально-масляной фракции с температурой кипения 210–280оС и 10 мас.частей продукта присоединения 40 молей окиси эти лена к 1 молю касторового масла. V. Измельченная в молотковой мельнице смесь из 80 мас.частей соединения 7/5, 3 мас.частей натриевой соли диизобутилнафталин-a-сульфо кислоты, 10 мас.частей натриевой соли лигнинсульфо кислоты из отработанного сульфитного ще лока и 7 мас.частей геля кремневой кислоты; благодаря равномерному распределению смеси в воде получают раствор для опрыскивания. VI. Тща тельно перемешанная смесь из 3 мас.частей соединения 7/6 и 97 мас.частей тонко измельченного каолина; этот препарат для опыливания содержит 3 мас.% активного вещества. VII. Тща тельно перемешанная смесь из 30 мас.частей соединения 7/7, 92 мас.частей геля кремневой кислоты и 8 мас.частей парафи нового масла, которое набрызгивают на поверхность этого геля; описанная композиция придает активному веществу хо рошую адгезионную способность. VIII. C табильная водная дисперсия из 40 мас.частей соединения 7/8, 10 мас.частей натриевой соли конденсата фе нолсульфо кислоты-мочевины-формальдеги да, 2 мас.частей силикагеля и 48 мас.частей воды, которую (дисперсию) можно разбавлять дальше. IX. Cтабильная масляная дисперсия из 20 мас.частей соединения 7/9, 2 мас.частей кальциевой соли додецилбензолсульфо кислоты, 8 мас.частей полигликолевого эфи ра жирного спирта, 20 мас.частей натриевой соли конденсата фенолсуль фокислоты-мочевины-формальдегида и 68 мас.частей 25 парафи нового минерального масла. Новые сое динения отличаются превосходной эффек тивностью против ши рокого спектра фи то патоген ных гри бов, прежде все го класса Ascomyceten и Basidiomyce ten. Они обладают частично системным действием и могут при меняться в ка честве листовых и почвен ных фун гицидов. Особое значение они имеют для борьбы с целым рядом грибов при возделывании различных культурных расте ний, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, травы, хлопчатник, соя, кофе, сахар ный тростник, виноград, фр уктовые и декоративные растения, овощные 24 37202 расте ния, как огурцы, бобовые и тыквенные, а также для обработки семян указанных растений. Предлагаемые соединения применяют для обработки грибов либо пораженных гри бами семян, расте ний, материалов или почвы обладающим фун гицидным действием необхо димым количеством активных веществ. Та кую обработку проводят до либо после заражения материалов, растений или семян грибами. Соединения I особенно пригодны для борьбы со следующими болезнями растений: Erysiphe graminis (настоящая мучнистая роса) на зерновых куль турах, Erysiphe cichoracearum и Sphaerotheca fuliginea на тыквенных, Podosphaera leucotricha на яблоках, Uncinula necator на виноградных, Puccinia на зерновых, Rhizoctonia на хлопчатнике и дернине, Ustilago на зерновых и са харном тростнике, Venturia inaequalis на яблоках, Helminthosporium на зерновых, Septoria nodorum на пшенице, Botrytis cinerea (серая гниль) на землянике и виноградных, Сercospora arachidicola на земляном орехе, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшенице, ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на карто феле и томатах, Fusarium и Verticillium на различных растениях, Plasmopara viticola на виноградных, Alternaria на овоща х и фр уктах. Новые соединения могут нахо дить применение также для защиты материалов, в частности, при сохранении древесины, например, против Paecilomyces variotii. Фун гицидные препараты содержат, как правило, от 0,1 до 95 мас.%, предпочти тельно от 0,5 до 90 мас.% активного вещества. Применяемые количества активного вещества в зависимости от желаемого эффекта составляют 0,02– 3,0 кг/га. При обработке семенного материала активное вещество используют, как прави ло, в количествах от 0,001 до 50 г, предпочти тельно от 0,01 до 10 г на 1 кг семян. Предлагаемые согласно изобрете нию средства, используе мые в качестве фунгицидов, могут применяться также вместе с другими активными веществами, например с гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фун гицидами или же с удобрениями. При этом во многих случаях при смешивании с фунгицидами получают заметное расши рение спектра фун гицидной эффективности. Примеры применения. В качестве сравнительных активных веществ использовали (А) изопропиловый эфир Nфе нилкарбаминовой кислоты – известный из патента GB 574995, (Б) изопропиловый эфир N-3хлорфе нилкарбаминовой кислоты – известный ил патента GB 574995 – и (В) метиловый эфир N-3,4дихлорфе нилкарбаминовой кислоты – известный из патента ВЕ 612550. Приме ры применения. Пример 1. Эффективность против мучнистой росы пшеницы. Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Frühgold" опрыскивали водным раствором, содержащим в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора, и через 24 часа, после того как нанесенная жидкость для опрыскива ния высыха ла, произво дили опыливание спорами мучнистой росы пшеницы (Erysiphe graminis var. tritici). Затем опытные расте ния помеща ли в теплицу и выдерживали там при температуре 20–22оС и 75–80% относительной влажности воздуха. Через 7 дней определяли степень поражения мучнистой росой. Полученные результаты показывают, что активные вещества из таблицы 7 № 1– 4, 8, 9, 20, 23, 31, 33–36, 42, 43, 44, 47, 48, 52– 57, 60– 64, 67, 69, 70– 72, 74, 78, 79, 85, 87, 89, 90– 95, 104– 107 при их применении в виде раствора для опрыскивания, содержащего 250 част./млн активного вещества, обладают более эффективным фунгицидным действием (95%) по сравнению с известными активными веществами: А (45%), Б (45%) и В (45%). Пример 2. Э ффективность против Pyricularia oryzae (протективно). Листья выращенных в горшках проростков риса сорта "Bahia" опрыскивали до появления капельного слоя водными эмульсиями, содержащими в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора, и через 24 часа инокулировали водной суспензией из спор Pyricularia oryzae. Затем опытные растения помещали в климатические камеры и выдерживали там при температуре 22– 24оС и 95– 99% относительной влажности воздуха. Че рез 6 дней определяли степень поражения расте ний. Полученные результаты показывают, что активные вещества из таблицы 7, № 1, 2, 12, 18, 19, 22, 29, 39, 40, 42, 47 49, 50, 52– 54, 60– 63, 69– 74, 81, 83, 85, 87, 89– 92, 94, 95, 104– 107 при их применении в виде раствора для опрыскивания, содержаще го 250 част./млн активного вещества, обладают более высокой фун гицидной эффективностью (95%) по сравнению с известными активными веществами: А (30%), Б (30%) и B (30%). Пример 3. Эффективность против мучнистой росы пшеницы. Листья выращенных в горшках проростков пшеницы сорта "Frühgold" опрыскивали водным раствором, содержащим в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора, и через 24 часа, после того как нанесенная жидкость для опрыскива ния высыха ла, пpоизво дили опыливание спорами мучнистой росы (Erysiphe graminis var. tritici) пшеницы. Затем опытные растения помещали в теплицу, вы держивали там при температуре 20– 22оС и 75– 80% относительной влажности воздуха. Че рез 7 дней определяли степень поражения мучнистой росой. Полученные результаты показывают, что активные вещества из таблицы 14, № 3, из таблицы 21, № 3 и 4, из таблицы 48, № 1, 3–11, 15, 17–44, из таблицы 14, № 3, 7–11, 13–18, 20, 23, из таблицы 52, № 1–19, из таблицы 53, № 1–17, при их применении в виде раствора для опрыскивания, содержащего 250 част./млн активного вещества, обладает более эффективным фунгицидным действием (100%) по 25 37202 сравнению с известными активными веществами А, Б и В: (все соответственно 15%). Пример 4. Эффективность против Pyricularia oryzae (протективно). Листья выращенных в горшках проростков риса сорта "Bahia" опрыскивали до появления капельного слоя водными эмульсиями, содержащи ми в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора, и через 24 часа инокулировали водной суспензией из спор Pyricularia oryzae. Затем опытные растения помеща ли в климатические камеры и выдерживали там при температуре 22– 24оС и 95– 99% относительной влажности воздуха. Че рез 6 дней определяли степень поражения расте ний. Полученные результаты показывают, что активное вещество из таблицы 14 № 3, 7– 11, 13– 18, 20, 21, 22, 24, из таблицы 52, № 1– 20, из таблицы 53, № 1– 17, из таблицы 21, № 3 и 4, из таблицы 38, № 4 и 5, из таблицы 47, № 4, 7, 10, 16, 20– 25, 41, 42, 55– 59, из таблицы 48, № 1, 4– 8, 11, 20– 44 при его применении в виде раствора для опрыскивания, содержаще го 250 част./млн, обладает более эффективным фунгицидным действием (100%) по сравнению с известными активными веществами А, Б и В: все соответственно 0%. листьях некроз покрывал большую часть этих последних. Поражение листьев после обработки водной композицией с содержанием 500 част./млн активного ве щества, %: Таблица 30, активное вещество № 2 5 Сравнительное вещество А 100 Сравнительное вещество Б 100 Сравнительное вещество В 100 Без обработки 100 Пример 6. Эффективность против Plasmopara viticola. Выращенные в горшках листья ви ноградные сорта "Müller Thurgau" опрыскивали водным раствором, содержащим в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора. Для выявления продолжительности действия активных веществ расте ния после высыхания слоя нанесенной жидкости на 8 дней помеща ли в теплицу. Лишь после этого листья инфицировали взвесью из зооспор Plasmopara viticola (ложная мучнистая роса ви ноградных). Затем растения помеща ли сначала на 48 часов в насыщенную водяными парами камеру и выдерживали там при температуре 24оС, а затем на 5 дней в теплицу, где выдерживали при температуре 20–30оС. По исте чении указанного времени для ускорения высыпания спорангия растения повторно помещали на 16 часов во влажную камеру. После этого производили оценку сте пени поражения растений грибами на нижней поверхности листьев. Поражение листьев после обработки водной композицией с содержанием 500 част./млн активного ве щества,%: Таблица 21, активное вещество № 3 5 Таблица 21, активное вещество № 4 0 Таблица 30, активное вещество № 1 15 Сравнительное вещество А 65 Сравнительное вещество Б 40 Сравнительное вещество В 25 Без обработки 65 Пример 5. Эффективность против Botrytis cinerea. Сеянцы стручкового перца сорта "Neusiedler Ideal Elite" после фазы полного образования 4– 5 листьев опрыскивали до появления капельного слоя водными суспензиями, содержащими в сухом веществе 80% активного вещества и 20% эмульгатора. После высыхания слоя нанесенной жидкости растения опрыскивали взвесью конидий гриба Botrytis cinerea, после чего их при температуре 22– 24оС помеща ли в камеру с вы сокой влажностью воздуха. Че рез 5 дней болезнь на необработанных контрольных растениях развивалась настолько сильно, что образовавшийся на А обозначает –CH 2–O–, –CH2–S–, –CH2–O–N=C(R4) –. 26 37202 27 37202 Схема 16 28 37202 29 37202 Таблица 1 I: II: III: IV: V: VI: VII: VIII: Номер 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 Xm H 2-F 3-F 4-F 2,4-F2 2,4,6-F3 2,3,4,5,6-F5 2,3-F2 2-Cl 3-Cl 4-Cl 2,3-Cl2 2,4-Cl2 2,5-Cl2 2,6-Cl2 3,4-Cl2 3,5-Cl2 2,3,4-Cl3 2,3,5-Cl3 2,3,6-Cl3 2,4,5-Cl3 2,4,6-Cl3 3,4,5-Cl3 2,3,4,6-Cl4 2,3,5,6-Cl4 2,3,4,5,6-Cl5 2-Br 3-Br 4-Br 2,4-Br2 2,5-Br2 2,6-Br2 2,4,6-Br3 2,3,4,5,6-Br5 2-J 3-J 4-J 2,4-J2 2-Cl, 3-F 2-Cl, 4-F 2-Cl, 5-F 2-Cl, 6-F 2-Cl, 3-Br 2-Cl, 4-Br 2-Cl, 5-Br 2-Cl, 6-Br 2-Br, 3-Cl 30 R1 = H R1 = CH 3 R1 = аллил R1 = пропаргил R1 = S-CH3 R1 = CH 2-CN R1 = CH 2-O-CH3 R1 = CO-OCH 3