Застосування активної сполуки для боротьби з комплексом грибних фітопатогенів еска та спосіб боротьби з еска

1. Застосування активної сполуки, вибраної із піраклостробіну, димоксистробіну, метилового ефіру 2-(орто-((2,5-диметилфенілоксиметилен)феніл)-3-метоксіакрилової кислоти, пікоксистробіну, трифлоксистробіну, енестробурину, оризастробіну, метоміностробіну, азоксистробіну і флуоксастробіну для боротьби з комплексом грибних фітопатогенів Еска. 2. Застосування за п.1, де активна сполука є вибраною з азоксистробіну, піраклостробіну і пікоксистробіну. 3. Застосування за п.1 або 2, де активна сполука являє собою піраклостробін. 4. Застосування за будь-яким з пп.1-3, де активну сполуку, зазначену у будь-якому із пп.1-3, застосовують разом з щонайменше одним додатковим активним компонентом. 5. Застосування за п.4, де щонайменше один додатковий активний компонент вибирають з метираму, фенпропіморфу і фолпету. 6. Спосіб боротьби з комплексом грибних фітопатогенів Еска, який включає обробку грибів, їх природного середовища або рослин, ґрунтів і/або матеріалів, що захищаються від них, ефективною кількістю щонайменше одної активної сполуки, зазначеної у будь-якому із пп.1-3. UA (21) a200812187 (22) 20.03.2007 (24) 11.04.2011 (86) PCT/EP2007/052643, 20.03.2007 (31) 06111704.0 (32) 24.03.2006 (33) EP (46) 11.04.2011, Бюл.№ 7, 2011 р. (72) БІРНЕР ЕРІХ, DE, МАТЕО ГАРСІЯ ЛУІС КАРЛОС, ES (73) БАСФ СЕ, DE (56) BARTLETT D. W. ET AL. Review: the strobilurin fungicides // PEST MANGAMENT SCIENCE, vol. 58, 2002, pp. 649-662 Jaspers M. V. Effect of fungicides, in vitro, on germination and growth of Phaeomoniella chlamydospora // PHYTOPATHOLOGIA MEDITERRANEA, Vol. 40, No. 3., pp. S453-S458 MUGNAI L. ET AL. ESCA (BLACK MEASLES) AND BROWN WOOD-STREAKING: TWO OLD AND ELUSIVE DISEASES OF GRAPEVINES // PLANT DISEASE, vol. 83, no. 5, May 1999, pp. 404-418 SANTOS ET AL. Response of Vitis vinifera L. plants inoculated with Phaeoacremonium angustius and Phaeomoniella chlamydospora to thiabendazole, resveratrol and sodium arsenite // SCIENTIA HORTICULTURAE, vol.107, no. 2, 2006, pp.131-136. C2 2 (19) 1 3 вання Еска є, наприклад, ясно-зелені плями на листі і темні плямистості на ягодах. Далі, деревні частини винограду часто перетворюються в м'який і губчастий матеріал, який здебільшого спостерігається в старому винограді. Культурний виноград, що страждає від гострої форми Еска, різко починає вкриватися плямами і кінець кінцем в'яне і вмирає. До цих пір не існує якого-небудь ефективного лікування проти Еска. Хоча арсенати натрію виявилися ефективними проти Еска, вони екологічно і токсично сумнівні і, тому, заборонені в більшості країн. Таким чином, в даний час єдиним способом усунення Еска в заражених виноградних лозах і запобігання поширенню хвороби є видалення і спалювання заражених виноградних лоз, вирізування в дереві з боку, протилежного до напряму завалювання виноградних лоз, щоб досягти відновлення виноградних лоз тощо. Далі, виноградарям рекомендується виконати останнє підрізування виноградної лози, щоб витримати короткий період часу потенційного зараження патогенами Еска наскільки це можливо. Не існуєте жодних прямих заходів для придушення або боротьби з Еска. Отже, існує актуальна потреба в ефективному засобі проти хвороб Еска. Несподівано, зараз було знайдено, що активні сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, можуть ефективно застосовуватися для боротьби з Еска, особливо у виноградних лозах. Тому дійсний винахід направлений на застосування активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, для боротьби з Еска. До того ж, дійсний винахід відноситься до застосування активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, разом з щонайменше однією додатковою активною сполукою проти Еска, особливо до застосування композиції, що включає щонайменше одну активну сполуку, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, разом з однією або більше додатковими фунгіцидними сполуками. Дійсний винахід також надає спосіб боротьби з Еска, який включає обробку грибів, їх природного середовища, рослин, ґрунту і/або матеріалів, що захищаються від них, ефективною кількістю активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, в якому згадана активна сполука може також застосовуватися разом з щонайменше одним додатковим активним компонентом. Активні сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, відомі як фунгіциди з літератури [дивися, наприклад, Dechema-Monographien Bd. 129, 27-38, VCH Verlagsgemeinschaft Weinheim 1993; Natural Product Reports 1993, 565-574; Biochem. Soc. Trans. 22, 63S (1993)]. Проте, до теперішнього часу не було жодної пропозиції, що такі активні сполуки можуть ефективно застосовуватися для боротьби з Еска, що було знайдене лише в межах основи дійсного винаходу. Особливо важливим класом активних сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний 94093 4 ланцюг на рівні b/c1 комплексу, є стробілурини. Стробілурини давно загальновідомі як фунгіциди і були, в деяких випадках, також описані як інсектициди (ЕР-А 178 826; ЕР-А 253 213; WO 93/15046; WO 95/18789; WO 95/21153; WO 95/21154; WO 95/24396; WO 96/01256; WO 97/15552; WO 97/27189). Додатковим прикладом активних сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, є фамоксадон (5-метил-5-(4-феноксифеніл)-3-(феніламіно)-2,4оксазолідиндіон). У переважному варіанті здійснення дійсного винаходу стробілурини застосовують проти Еска. Згідно дійсного винаходу, стробілурини, які виявилися особливо підходящими для придушення або боротьби з Еска, вибрані з 1) сполук формули І I у якій X означає галоген, С1-С4-алкіл або трифторометил; m означає 0 або 1; Q означає С(=СН-СН3)-СООСН3, С(=СНОСН3)-СООСН3, C(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=NOCH3)-COOCH3, N(-OCH3)-COOCH3 або групу Q1 Q1 де # означає зв'язок з фенільним кільцем; А означає -О-В, -СН2О-В, -ОСН2-В, -CH2S-B, СН=СН-В, -СС-В, -CH2O-N=C(R1)-B, -CH2SN=C(R1)-B, -CH2O-N=C(R1)-CH=CH-B або -СН2ОN=C(R1)-C(R2)=N-OR3, де В означає феніл, нафтил, 5-членний або 6членний гетероарил або 5-членний або 6-членний гетероцикліл, що містить один, два або три атоми N і/або один атом О або атом S або один або два атоми О і/або атома S, циклічна система незаміщена або заміщена одним, двома або трьома радикалами Ra: Ra означає незалежно ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6алкілкарбоніл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6алкілоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіо, С1-С6алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6алкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членний гетероарилоксигрупу, C(=NORa)-Rb або a b :;:: b OC(R )2.C(R ) NOR , циклічні радикали, у свою чергу, незаміщені або заміщені одним, двома або трьома радикалами Rb: Rb означає незалежно ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбо 5 ніл, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С3-С6циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6галоалкоксигрупу, С1-С6-алкоксикарбоніл, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6циклоалкеніл, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5-або 6членний гетероарилоксигрупу або C(=NORA)-RB; RA, RB означають незалежно водень або С1С6-алкіл; R1 означає водень, ціаногрупу, С1-С4-алкіл, С1С4-галоалкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4-алкоксигрупу або С1-С4-алкілтіогрупу; R2 означає феніл, фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6членний гетероарилкарбоніл або 5- або 6-членний гетероарилсульфоніл, циклічна система незаміщена або заміщена одним, двома або трьома радикалами Ra, С1-С10-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-алкілкарбоніл, С2-С10алкенілкарбоніл, С3-Сі0-алкінілкарбоніл, С1-С10алкілсульфоніл або C(=NORa)-Rb, вуглеводневі радикали цих груп незаміщені або заміщені одним, двома або трьома радикалами Rc: c R означає незалежно ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С1-С6алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6-циклоалкілоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероциклілоксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, 5- або 6членний гетероарил, 5- або 6-членний гетероарилоксигрупу і гетероарилтіогрупу, циклічні групи можуть, у свою чергу, бути частково або повністю галогеновані або мати приєднаними до себе один, два або три радикали Ra; і R3 означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, вуглеводневі радикали цих груп незаміщені або заміщені одним, двома або трьома радикалами Rc; і 2) стробілурини: метиловий ефір (2-хлоро-5-[1(3-метилбензилоксііміно)-етил]-бензил)карбамінової кислоти, метиловий ефір (2-хлоро-5[1-(6-метилпіридин-2-ілметоксііміно)-етил]-бензил)карбамінової кислоти, метиловий ефір 2-(орто((2,5-диметилфенілоксиметилен)-феніл)-3метоксиакрилової кислоти, 2-(2-(6-(3-хлоро-2метилфенокси)-5-фторопіримідин-4-ілокси)феніл)-2-метоксііміно-N-метилацетамід і метиловий ефір 3-метокси-2-(2-(N-(4-метоксифеніл) 94093 6 циклопропанкарбоксімідоїлсульфанілметил)феніл)-акрилової кислоти. Сполуки формули І вже довгий час загальновідомі як фунгіциди (дивися посилання вище). Публікації, процитовані вище, описують схеми синтезів для отримання стробілуринів, використовуваних в способі згідно з винаходом, розкриття яких тим самим включене сюди. В одному варіанті здійснення дійсного винаходу застосовують стробілурини формули І. В іншому варіанті здійснення дійсного винаходу використовується сполука стробілурину, вибрана з метилового ефіру (2-хлоро-5-[1-(3метилбензилоксііміно)-етил]-бензил)-карбамінової кислоти, метилового ефіру (2-хлоро-5-[1-(6метилпіридин-2-ілметоксііміно)-етил]-бензил)карбамінової кислоти і метилового ефіру 2-(орто((2,5-диметилфенілоксиметилен)-феніл)-3метоксиакрилової кислоти. Головним чином переважними для способів згідно винаходу є стробілурини з наступними значеннями замісників, в кожному випадку окремо або в комбінації, розкриття процитованих публікацій тим самим включені: В одному переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, в якій Q означає N(-OCH3)-COOCH3, є сполуки, описані в публікаціях WO 93/15046 і WO 96/01256. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де Q означає С(=СН-ОСН3)-СООСН3, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 178 826 і ЕР-А 278 595. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де Q означає C(=N-OCH3)-COOCH3, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 253 213 і ЕР-А 254 426. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де Q означає C(=N-OCH3)-CONHCH3, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 398 692, ЕР-А 477 631 і ЕР-А 628 540. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де Q означає С(=СН-СН3)-СООСН3, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 280 185 і ЕР-А 350 691. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де Q означає -CH2O-N=C(R1)-B, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 460 575 і ЕР-А 463 488. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де А означає -О-В, є сполуки, описані в публікаціях ЕР-А 382 375 і ЕР-А 398 692. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу, переважними стробілуринами формули І, де A означає -CH2O-N=C(R1)-C(R2)=NOR3, є сполуки, описані в публікаціях WO 95/18789, WO 95/21153, WO 95/21154, WO 97/05103 і WO 97/06133. 7 94093 Головним чином переважні стробілурини формули І, в якій Q означає N(-OCH3)-COOCH3, А означає СН2-О- і В означає 3-піразоліл або 1,2,4-тріазоліл, де В зв'язаний з одним або двома замісниками, вибраними з групи - галоген, метил і трифторометил і - феніл і піридил, особливо 2-піридил, заміщений від 1 до 3 радикалами Rb. Ці активні компоненти описуються формулою II II 8 у якій Τ означає атом вуглецю або азоту, Ra' означає незалежно вибрані з галогену, метилу і трифторометилу, у означає 0, 1 або 2, Rb означає, як визначено для формули І, х означає 0, 1, 2, 3 або 4. Переважнішими активними компонентами є сполука формули II': II' у якій Rb означає, як визначено для формули І. Згідно дійсного винаходу, особливо переважні стробілурини вибирають зі сполук, перерахованих в наступних таблицях. 9 94093 10 11 Особливо переважні стробілурини: сполука ll-5 (піраклостробін), III-1 (крезоксим-метил), ІІІ-3 (димоксистробін), III-11 (ZJ 0712), lV-3 (пікоксистробін), V-6 (трифлоксистробін), V-9 (енестробурин), 94093 12 VI-16 (оризастробін), VII-1 (метоміностробін), VIII-1 (азоксистробін) і VIII-11 (флуоксастробін). Зокрема переважними є піраклостробін (сполука ll-5), кре 13 зоксим-метил (сполука III-1) або азоксистробін (сполука VIII-1), особливо піраклостробін. Згідно дійсного винаходу, для боротьби з Еска вище описані сполуки, особливо стробілурини і переважні стробілурини, можуть також застосовуватися разом з іншими активними компонентами, наприклад з гербіцидами, агентами боротьби з шкідниками (такими як інсектициди і акарициди), регуляторами росту, фунгіцидами і добривами. Коли застосовують змішані сполуки згідно дійсного винаходу, зокрема стробілурин, як описано вище, або композиції, що включають його, з одним або більше такими додатковими активними компонентами, особливо фунгіцидами, у багатьох випадках досягається розширення фунгіцидного спектру дії, і/або можна уникнути розвитку стійкості патогенів. У багатьох випадках досягаються синергетичні ефекти. Таким чином, в додатковому об'єкті дійсного винаходу забезпечується застосування щонайменше однієї сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, зокрема стробілурину, як визначено вище, разом з щонайменше одним додатковим активним компонентом, зокрема фунгіцидом, для боротьби з Еска. Зокрема, винахід забезпечує застосування фунгіцидної композиції, що включає щонайменше одну сполуку, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, зокрема стробілурину, як визначено вище, необов'язково разом з щонайменше одним додатковим активним компонентом, зокрема фунгіцидом, і щонайменше одним твердим або рідким носієм для боротьби з Еска. Переважний щонайменше один додатковий активний компонент вибирають з групи, що включає аміди карбонових кислот, азоли, азотовмісні гетероциклічні сполуки, карбамати, дитіокарбамати та інші фунгіциди, вибрані з додину, іміноктадину, гуазатину, касугаміцину, поліоксину, стрептоміцину, валідаміцину А, солей фентину, ізопртіолану, дитіанону, едифенфосу, фосетилу, фосетил-алюмінію, іпробенфосу, піразофосу, толклофос-метилу, фосфорної кислоти і її солей, тіофанат-метилу, хлороталонілу, дихлофлуаніду, толіфлуаніду, флусульфаміду, фталіду, гексахлоробензолу, пенцикурону, хінтозену, бінапакрилу, динокапу, динобутону, Бордоської суміші, ацетату міді, гідроксиду міді, оксихлориду міді, основного сульфату міді, сірки, спіроксаміну, цифлуфенаміду, цимоксанілу і метрафенону. Переважніший щонайменше один додатковий активний компонент вибирають з наступного списку фунгіцидів: карбоксаміди - аніліди карбонових кислот: беналаксил, беналаксил-М, беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксин, мепроніл, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, офураз, оксадиксил, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, анілід 2-аміно-4-метилтіазол-5карбонової кислоти, 2-хлоро-N[-(1,1,3триметиліндан-4-іл)-нікотинамід, (4'-бромобіфеніл2-іл)-амід 4-дифторометил-2-метилтіазол-5карбонової кислоти, (4'-трифторометил-біфеніл-2 94093 14 іл)-амід 4-дифторометил-2-метилтіазол-5карбонової кислоти, (4'-хлоро-3'-фторобіфеніл-2іл)-амід 4-дифторометил-2-метилтіазол-5карбонової кислоти, (3',4'-дихлоро-4фторобіфеніл-2-іл)-амід 3-дифторометил-1метилпіразол-4-карбонової кислоти, амід N-(3',4'дихлоро-5-фторобіфеніл-2-іл)-3-дифторометил-1метил- 1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N(2-(1,3-диметилбутил)-феніл)-1,3,3-триметил-5фторо-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N(4'-хлоро-3',5-дифторобіфеніл-2-іл)-3дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(4'-хлоро-3',5-дифторобіфеніл-2іл)-3-трифторометил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти, амід N-(3',4'-дихлоро-5фторобіфеніл-2-іл)-3-трифторометил-1-метил-1Нпіразол-4-карбонової кислоти, амід N-(3',5дифторо-4'-метилбіфеніл-2-іл)-3-дифторометил-1метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти, амід N(3',5-дифторо-4'-метилбіфеніл-2-іл)-3трифторометил-1-метил- 1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(цис-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(транс-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)3-дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, (2-ціанофеніл)-амід 3,4-дихлороізотіазол5-карбонової кислоти; - морфоліди карбонових кислот: диметоморф, флуморф; - аміди бензойної кислоти: флуметовер, флуопіколід (пікобензамід), флуопірам, зоксамід, N-(3етил-3,5,5-триметилциклогексил)-3-форміламіно2-гідроксибензамід; - інші аміди карбонових кислот: капропамід, диклоцимет, мандипропамід, окситетрациклін, силтіофам, амід N-(6-метоксипіридин-3-іл) циклопропанкарбонової кислоти, N-(2-(4-[3-(4хлорофеніл)-проп-2-інілокси]-3-метоксифеніл)етил)-2-метансульфоніламіно-3-метилбутирамід, N-(2-(4-[3-(4-хлорофеніл)-проп-2-інілокси]-3метоксифеніл)-етил)-2-етансульфоніламіно-3метилбутирамід; азоли - тріазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, енілконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухінконазол, флутріазол, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окпоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритіконазол, уніконазол, 1-(4-хлорофеніл)-2-([1,2,4]тріазол-1-іл)циклогептанол; - імідазоли: циазофамід, імазаліл, імазалілсульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; - бензімідазол: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; - інші: етабоксам, етридазол, гімексазол; азотовмісні гетероциклічні сполуки - піридини: флуазинам, пірифенокс, 3-[5-(4хлорофеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, 2,3,5,6-тетрахлоро-4-метансульфоніл 15 піридин-3,4,5-трихлоропіридин-2,6-дикарбонітрил, N-(1-(5-бромо-3-хлоропіридин-2-іл)-етил)-2,4дихлоронікотинамід, N-((5-бромо-3-хлоропіридин2-іл)-метил)-2,4-дихлоронікотинамід; - піримідини: бупіримат, ципродиніл, дифлуметорим, феримзон, фенаримол, мепаніпірим, нітрапірин, нуаримол, піриметаніл; - піперазини: трифорин; - піроли: флудіоксоніл, фенпіклоніл; - морфоліни: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропіморф, тридеморф; - дикарбоксіміди: фторімід, іпродіон, процимідон, вінклозолін; - інші: ацибензолар-S-метил, анілазин, бластицин-S, каптан, хінометіонат, каптафол, дазомет, дебакарб, дихломезин, дифензохіат, дифензохіат метилсульфат, феноксаніл, фолпет, оксолінова кислота, піпералін, фенпропідин, фамоксадон, фенамідон, октилінон, пробеназол, проквіназид, пірохілон, квіноксифен, трициклазол, 5-хлоро-7-(4метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторофеніл)[1,2,4]тріазоло[1,5-а]піримідин, 2-бутокси-6-йодо-3пропілхромен-4-он, диметиламід 3-(3-бромо-6фторо-2-метиліндол-1-сульфоніл)-[1,2,4]тріазол-1сульфонової кислоти; карбамати і дитіокарбамати - дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, метасульфокарб, пропінеб, тирамам, зинеб, зирам; - карбамати: діетофенокарб, флубентіавалікарб, іпровалікарб, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, метиловий ефір 3-(4-хлорофеніл)-3(2-ізопропоксикарбоніламіно-3метилбутириламіно)-пропіонової кислоти, 4фторофеніловий ефір N-(1-(1-(4-ціанофеніл)етансульфоніл)-бут-2-іл)-карбамінової кислоти; інші фунгіциди - гуанідини: додин, вільна основа додин, іміноктадин, іміноктадин-триацетат, іміноктадинтрис(альбесилат), гуазатин, гуазатин-ацетат; - антибіотики: касугаміцин, касугаміцингідрохлорид-гідрат, поліоксин, стрептоміцин, валідаміцин А; - металоорганічні сполуки: солі фентину, напр., фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид; - сірковмісні гетероциклічні сполуки: ізопротіолан, дитіанон; - фосфорорганічні сполуки: едифенфос, фосетил, фосетил-алюміній, іпробенфос, піразофос, толклофос-метил, фосфорна кислота і її солі; - хлороорганічні сполуки: тіофанат-метил, хлороталоніл, дихлофлуанід, дихлорофен, толіфлуанід, флусульфамід, фталід, гексахлоробензол, пенцикурон, пентахлорофенол і солі, хінтозен, Ν(4-хлоро-2-нітрофеніл)-N-етил-4метилбензолсульфонамід; - нітрофенільні похідні: бінапакрил, динокап, динобутон, диклоран, нітротал-ізопропіл, текназен; - неорганічні активні інгредієнти: Бордоська суміш, ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді, сірка; - інші: спіроксамін, цифлуфенамід, цимоксаніл, метрафенон, біфеніл, бронопол, дифеніламін, мілдіоміцин, оксин-мідь, прогексадіон кальцій, то 94093 16 ліфлуанід, N-(циклопропілметоксііміно-(6дифторометокси-2,3-дифторофеніл)-метил)-2феніл ацетамід, N'-(4-(4-хлоро-3трифторометилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-Nетил-N-метил формамідин, N'-(4-(4-фторо-3трифторометилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-Nетил-N-метил формамідин, N'-(2-метил-5трифторометил-4-(3-триметилсиланілпропокси)феніл)-N-етил-N-метил формамідин, N'-(5дифторометил-2-метил-4-(3триметилсиланілпропокси)-феніл)-N-етил-N-метил формамідин. Переважніший щонайменше один додатковий фунгіцид вибирають з азотовмісних гетероциклічних сполук, карбаматів, дитіокарбаматів і морфолінів, особливо вибрані з діетофенокарбу, флубентіавалікарбу, іпровалікарбу, пропамокарбу, метилового ефіру 3-(4-хлорофеніл)-3-(2ізопропоксикарбоніламіно-3-метилбутириламіно)пропіонової кислоти, 4-фторофенілового ефіру Ν(1-(1-(4-ціанофеніл)-етансульфоніл)-бут-2-іл) карбамінової кислоти, фербаму, манкозебу, манебу, метираму, метаму, пропінебу, тираму, зинебу, зираму, алдиморфу, додеморфу, фенпропіморфу, тридеморфу і фолпету, головним чином переважні метирам, фенпропіморф і фолпет. В одному переважному варіанті здійснення дійсного винаходу застосовують двокомпонентні композиції для боротьби з Еска, які включають один стробілурин, визначений вище, разом з одним активним компонентом, вибраним з додаткової фунгіцидної сполуки, як визначено вище. В іншому переважному варіанті здійснення дійсного винаходу застосовують трикомпонентні композиції для боротьби з Еска, які включають один стробілурин, визначений вище, разом з двома активними компонентами, вибраними з додаткової фунгіцидної сполуки, як визначено вище. Зокрема переважно використання таких сумішей, в яких стробілурин вибраний з переважних стробілуринів, визначених спочатку, переважне застосування піраклостробіну. Згідно з одним варіантом здійснення дійсного винаходу, переважне застосування стробілурину, вибраного з таких сполук як піраклостробін, крезоксим-метил, димоксистробін, пікоксистробін, трифлоксистробін, енестробурин, оризастробін, метоміностробін, азоксистробін і флуоксастробін разом з одним або двома додатковими активними компонентами, як визначено вище, в якому піраклостробін є особливо переважною сполукою стробілурину. Окремі приклади переважних двокомпонентних композицій, застосовних згідно дійсного винаходу, включають піраклостробін і метирам, азоксистробін і метирам, крезоксим-метил і метирам, піраклостробін і фолпет, азоксистробін і фолпет, крезоксим-метил і фолпет. Згідно дійсного винаходу, сполуки детально описані вище, є підходящими для боротьби з Еска в різних видах виноградних лоз. Прикладами різновидів виноградних лоз є виноградні лози білого і червоного винограду, наприклад Muller-Thurgau, Bacchus, Riesling, Scheurebe, Silvaner і Dornfelder, Lemberger, Tempranillo, Trollinger, відповідно. 17 Виноградні лози можуть бути оброблені перш ніж станеться зараження, наприклад від трьох до одного тижня перед очікуваним нападом Еска, тобто обробка є захисною. Протягом такого періоду, переважно проводять від одного до 10 використань, більш конкретно одне, два, три, чотири або п'ять використань протягом одного сезону. Спостерігається помітно зменшена сприйнятливість рослини до хвороб Еска. В іншому варіанті втілення, виноград обробляють з лікувальною метою, тобто коли виноград вже заражений грибами, де переважно проводять одне, два, три, чотири або п'ять використань під час одного сезону. В одному переважному варіанті здійснення дійсного винаходу спосіб згідно з винаходом переважно здійснюють як позакореневе застосування або оприскуюче застосування, відповідно. Переважно, проводять одне, два, три, чотири, п'ять і вище до десяти використань за час одного сезону, зокрема більше двох використань, і аж до 10 використань. Також переважно проводять більше двох використань, і аж до 5 використань за сезон. Одним визначеним способом застосування є введення сполуки, яке пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, зокрема стробілурину або композиції, яка містить стробілурин, визначений вище, у виноград, переважно безпосередньо в стовбури. Зазвичай, активні компоненти присутні у формі складів, які можуть бути легко введені у виноградну лозу. Згідно з додатковим варіантом здійснення дійсного винаходу, сполука/и або композиції використовуються, застосовуючи те ж саме до коріння виноградних лоз, особливо застосовуючи активні компоненти/склади до ґрунту довкола коріння. Ґрунт близько до рослин переважно обробляють одним, двома або трьома, зокрема двома або трьома застосуваннями активних компонентів і композицій активних компонентів, відповідно, протягом одного сезону. Норми внесення зазвичай складають між 0.01 і 2.0кг, переважно аж до 1.0кг активного компоненту на гектар. Сполуки, використані згідно дійсного винаходу, зокрема сполуки І, можуть бути переведені в препарати, звичайні для фунгіцидів, наприклад розчини, емульсії, суспензії, дуети, порошки, пасти і гранули. Форми застосування залежать від мети застосування; в кожному випадку має бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл сполуки згідно з винаходом. Найкращі результати отримують, коли застосовують препарати, які спрямовані на доставку активних сполук в рослини і розподіл по всій рослині. Препарати можуть бути приготовані відомим способом (дивися напр., для огляду US 3,060,084, ЕР-А 707 445 (для рідких концентратів), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, Dec. 4, 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 і et seq. WO 91/13546, US 4,172,714, US 4,144,050, US 3,920,442, US 5,180,587, US 5,232,701, US 5,208,030, GB 2,095,558, US 3,299,566, Klingman, Weed Control as a Science, 94093 18 John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 і Mollet, H., Grubemann, Α., Formulation technology, Wiley VCH Verlag GMBH, Weinheim (Germany), 2001, 2. D. A. Knowles, Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), наприклад розбавленням активної сполуки допоміжними засобами, підходящими для препаративних форм агрохімікатів, такими як розчинники і/або носії, за бажанням емульгатори, поверхнево-активні речовини і диспергатори, консерванти, антивспінюючі агенти, антифризні агенти. Прикладами відповідних розчинників є вода, ароматичні розчинники (наприклад, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметиламіди жирних кислот, жирні кислоти і складні ефіри жирних кислот. В принципі, можуть також застосовуватися суміші розчинників. Підходящими емульгаторами є неіоногенні і аніоногенні емульгатори (наприклад, поліоксіетиленові ефіри жирних спиртів, алкілсульфонати і арилсульфонати). Прикладами диспергаторів є лігнінсульфітні відпрацьовані розчини і метилцелюлоза. Застосовними підходящими поверхневоактивними речовинами є лужні, лужноземельні і амонієві солі лігносульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти, фенолсульфонової кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілсульфонати, сульфати жирних спиртів, жирні кислоти і сульфовані гліколеві ефіри жирних спиртів, крім того конденсати сульфонованого нафталіну і похідних нафталіну з формальдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонової кислоти з фенолом і формальдегідом, поліоксіетилен октилфеноловий ефір, етоксильований ізооктилфенол, октилфенол, нонілфенол, алкілфенол полігліколеві ефіри, трибутилфеніл полігліколевий ефір, тристеарилфеніл полігліколевий ефір, алкіларил поліефіроспирти, конденсати етиленоксиду із спиртом і жирним спиртом, етоксильована касторова олія, поліоксіетилен алкілові ефіри, етоксильований поліоксипропілен, полігліколевий ефір ацеталь лаурилового спирту, сорбітолові ефіри, відпрацьовані лігносульфітні розчини і метилцелюлоза. Речовини, які підходять для отримання призначених для безпосереднього розприскування розчинів, емульсій, паст або масляних дисперсій, є фракціями нафти від середніх до високих точок кипіння, такі як гас або дизельне паливо, крім того кам'яновугільна смола і масла рослинного і тваринного походження, аліфатичні, циклічні і ароматичні вуглеводні, наприклад толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, ізофорон, високо 19 полярні розчинники, наприклад диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. Також до препаративних форм можуть бути додані антифризні агенти, такі як гліцерин, етиленгліколь, пропіленгліколь і бактерициди. Підходящим антивспінюючими агентами є, наприклад, антивспінюючі агенти на основі кремнію або стеарату магнію. Підходящими консервантами є, наприклад, дихлорофен і ензилалкогольгеміформаль. Порошки, матеріали для розкидання і обпилювання можуть бути приготовані шляхом змішування або супутнього перемелювання активних речовин з твердим носієм. Гранули, наприклад покриті гранули, просочені гранули і гомогенні гранули можуть бути приготовані за допомогою сполучення активних сполук з твердими носіями. Прикладами твердих носіїв є мінеральні землі, такі як силікагелі, силікати, тальк, каолін, аттаклей, вапняк, вапно, крейда, вапняна глина, лесс, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, подрібнені синтетичні матеріали, добрива, такі як, наприклад, сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат амонію, сечовини, і продукти рослинного походження, такі як зернове борошно, борошно з деревної кори, деревне борошно і борошно з горіхової шкаралупи, целюлозні порошки та інші тверді носії. В основному, препарати містять від 0.01 до 95мас.%, переважно від 0.1 до 90мас.% активної сполуки(-к). В цьому випадку активну сполуку(-и) застосовують з чистотою від 90% до 100мас.%, переважно 95% до 100мас.% (відповідно до спектру ЯМР). Сполуки, використані згідно дійсного винаходу, зокрема стробілурини або суміші, що містять те ж, як визначено вище, можуть застосовуватися як такі, у вигляді своїх препаративних форм або у формах, що готуються з них, наприклад, у вигляді безпосередньо розприскуваних розчинів, порошків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, дуетів, матеріалів для розкидання або гранул шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, розкидання або поливу. Форми застосування повністю залежать від мети застосування; в кожному випадку має бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл використовуваної активної сполуки(-к) відповідно до винаходу. Використані водні форми можуть бути приготовані з концентратів емульсій, паст або порошків (порошків для розпилення, масляних дисперсій), що змочуються, шляхом додавання води. Для отримання емульсій, паст або масляних дисперсій речовини можна як такі або в розчиненому в маслі або розчиннику вигляді гомогенізувати у воді за допомогою змочуючого агенту, речовини для підвищення клейкості, диспергатору або емульгатору. Альтернативно можуть бути приготовані концентрати, придатні для розведення водою, які складаються з активної речовини, змочуючого агенту, речовини для підвищення клейкості, диспергатору або емульгатору і, якщо доцільно, розчинника або масла. 94093 20 Концентрації активної сполуки в готових до застосування препаратах можуть варіювати у відносно широких діапазонах. Загалом, вони складають від 0.0001 до 10мас.%, переважно від 0.01 до 1мас.%. Активна сполука може також з великим успіхом застосовуватися згідно з так званим ультрамалооб'ємним способом (ULV), який дозволяє застосування препаратів з більш ніж 95мас.% активної сполуки або навіть активної сполуки без добавок. Далі наведені приклади препаратів: 1. Продукти для розведення водою. A) Розчинні у воді концентрати (SL, LS) 10мас. частин активної сполуки(-к) розчиняють в 90мас. частинах води або водорозчинного розчинника. Альтернативно, додають змочуючі агенти або інші допоміжні засоби. При розведенні водою активна сполука(я) розчиняється, таким чином виходить препарат, що містить 10мас.% активної сполуки(-к). Б) Дисперговані концентрати (DC) 20мас. частин активної сполуки(-к) розчиняють в 70мас. частинах циклогексанону з додаванням 10 частин за масою диспергатору, наприклад, полівінілпіролідону. Розведенні водою дає дисперсію, таким чином виходить препарат, що містить 20мас.% активної сполуки(-к). B) Емульговані концентрати (EC) 15мас. частин активної сполуки(-к) розчиняють в 75мас. частинах ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку до 5%-ної концентрації). При розведенні водою виходить емульсія. Вміст активної сполуки(-к) в препараті складає 15мас.%. Г) Емульсії (EW, ЕО, ES) 25мас. частин активної сполуки(-к) розчиняють в 35мас. частинах ксилолу при додаванні додецилбензолсульфонату кальцію і етоксилату касторової олії (в кожному випадку до 5%-ної концентрації). Цю суміш вводять в 30мас. частин води за допомогою пристрою (наприклад, Ultraturrax), що емульгує, і доводять до гомогенної емульсії. При розведенні водою виходить емульсія. Вміст активної сполуки(-к) в препараті складає 25мас.%. Д) Суспензії (SC, OD, FS) 20мас. частин активної сполуки(-к) подрібнюють при додаванні 10мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і 70мас. частин води або органічного розчинника в кульовому млині з мішалкою із отриманням тонкої суспензії активної сполуки(к). При розведенні водою виходить стабільна суспензія активної сполуки(-к). Вміст активної сполуки(-к) в препараті складає 20мас.%. Е) Дисперговані у воді гранули і розчинні у воді гранули (WG, SG) 50мас. частин активної сполуки(-к) тонко подрібнюють при додаванні 50мас. частин диспергаторів і змочуючих агентів і за допомогою технічних пристроїв (наприклад, пристрою екструзії, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) отримують гранули, що диспергують у воді або розчинні у воді. При розведенні водою виходить стабільна дисперсія або розчин активної сполуки( 21 94093 к). Вміст активної сполуки(-к) в препараті складає 50мас.%. Є) Дисперговані у воді порошки і розчинні у воді порошки (WP, SP, SS, WS) 75мас. частин активної сполуки(-к) перемелюють в роторно-статорному млині при додаванні 25мас. частин диспергаторів, змочуючих агентів і силікагелю. При розведенні водою виходить стабільна дисперсія або розчин активної сполуки(-к). Вміст активної сполуки(-к) в препараті складає 75мас.%. 2. Продукти для застосування в нерозведеному вигляді для позакореневих використань. Ж) Порошки для розпилення (DP, DS) 5мас. частин активної сполуки(-к) тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95мас. частинами тонкоподрібненого каоліну. Таким шляхом виходить продукт для розпилення, що має вміст активної сполуки(-к) 5мас.%. 3) Гранули (GR, FG, GG, MG) 0.5мас. частин активної сполуки(-к) тонко подрібнюють і пов'язують з 95.5мас. частинами носіїв, таким чином отримуючи препарат, що має вміст активної сполуки(-к) 0,5мас.%. Звичайними методами, використовуваними при цьому, є екструзія, розпилювальна сушка або обробка в псевдозрідженому шарі. Таким шляхом виходять гранули, застосовні в нерозведеному вигляді для позакореневого внесення. И) ULV розчини (UL) 10мас. частин активної сполуки(-к) розчиняють в 90мас. частинах органічного розчинника, наприклад, ксилолу. Таким шляхом виходить продукт для застосування в нерозведеному вигляді для позакореневого внесення, що має вміст активної сполуки(-к) 10мас.%. Примітка, що позначає ефект активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, зокрема стробілурину або суміші, що містить такі сполуки для боротьби з Еска, може бути присутньою як ярличок на упаковці або в аркуші даних продукту. Примітка може бути також присутньою в разі препаратів, які можуть застосовуватися в комбінації з активними компонентами. Дія сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, зокрема стробілуринів і суміші, що містить щонай 22 менше одну таку сполуку і щонайменше один додатковий активний компонент проти Еска продемонстровано за допомогою наступних експериментів: Приклади Приклад застосування 1 - Польові тести 1. Матеріал, способи і умови тестів Тести були проведені на повному продуктивному винограднику, в якого були присутні симптоми хвороби в попередніх роках, який розташований в Реквієне (Валенсія, Іспанія), використовуючи різновид Tempranillo, прищеплений на 110-Ritcher, 25-річному, в шпалерній формі, з капаючим зрошуванням і структурою плантації 2,5×2,5м., яка включає 1600 виноградних лоз/га. Зафіксовані екологічні умови протягом тести були узяті від метеорологічної станції 'E1 Cerrito' Реквієна (Валенсія), що надає дані температури (°С) і опадів (мм) (див. Таблицю А). Згідно поширення симптомів хвороби випробування проводили по рядах (блоки, розділені на чотири піддільниці по 20 виноградних лоз кожен), з територією блоку 500м2 (80 виноградних лоз), з наміром мати велике число виноградних лоз з симптомами. Устаткуванням розпилення була гідравлічна модель розпилювача "Maruyama", з трубою 50м., носиком керамічного диска діаметром на 1мм і робочим тиском 20бар. Момент застосування вибирали згідно розвитку стадії росту виноградника (див. Таблицю А) і застосування профілактичних критеріїв боротьби проти Еска, враховуючи те, що існує рух соку у виноградній лозі уздовж його рослинного циклу, такий, який є найактивнішим моментом для боротьби з вищезазначеними грибами. Фунгіцидну суміш піраклостробіну (сполука ll-5) з метирамом (5%+55%), застосовували при нормі 0.2% (0,2кг комерційно доступного препарату (торгівельна назва: Cabrio Тори (форма WG фірми BASF Aktiengesellschaft) на 100л води) застосовували в тестах за програмою чотирьох обробок. Необроблена ділянка була використана як контрольна ділянка. Як застосовні активні сполуки були використані комерційно доступні препарати. Застосування здійснювали на різних стадіях ріст А, В, С і D (дивися таблицю А). Таблиця А Фаза росту виноградної лози ВВСН Кодування для фази росту (момент застосування) Березень летаргія: зимуючі бруньки 00 (А) Травень цвітіння, виразно видимий 51-53 (В) Червень зав'язування плодів, молоді плоди починають поглинати 71-73 (С) місяць Зовнішні умови під час застосування • 800л води/га • швидкість вітру