Пральні мийні композиції, які містять брудовідштовхувальну речовину

Реферат: Мийна композиція, яка містить від 10 до 60 % мас. мийної поверхнево-активної речовини і від 0,1 до 10 % мас. брудовідштовхувальної речовини, що містить водорозчинний адитивний полімер, який має основний ланцюг, який утворюють (мет)акрилові, вінільні і/або (мет)акриламідні групи і до якого приєднані бічні ди- і/або тристирильні групи. UA 108951 C2 (12) UA 108951 C2 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Галузь техніки, до якої належить винахід Даний винахід стосується різноманітних мийних і/або чистильних композицій, які містять брудовідштовхувальну речовину. Зокрема, він стосується композицій, які містять мийну поверхнево-активну речовину і брудовідштовхувальний полімер (SRP), який являє собою водорозчинний адитивний полімер, який містить основний ланцюг з акриловими (вінільними) групами, до якої приєднані гідрофобні бічні групи. Рівень техніки Існує потреба у виготовленні пральних мийних композицій зі зниженою дозою на одне прання з метою додаткового скорочення впливу на навколишнє середовище в процесі виробництва і поширення мийних композицій. Брудовідштовхувальний полімер переважно міститься в зниженій дозі в пральній мийній композиції внаслідок його високої ефективності з розрахунку на одиницю маси. Полімери на основі складнополіефірних речовин, як відомо, гідролізуються в лужному середовищі, і це може робити їх значно менш ефективними, ніж очікується після тривалого зберігання в складі пральної мийної композиції. Полімери на акриловій основі не піддаються гідролізу, але їх ефективність як брудовідштовхувальних полімерів в лужному середовищі, як правило, є незадовільною. Акрилові полімери, які були запропоновані в британському патенті № 1407013A для використання в пральному полоскальному кондиціонері, осаджуються в кислому середовищі, в якому вони використовуються. Вважається, що в цьому випадку полімер осаджується на полотні шляхом фільтрації, коли вода при полосканні проходить через полотно. У лужному середовищі ці полімери повинні мати достатній заряд, щоб відштовхуватися від складнополіефірного полотна, і, таким чином, ступінь осадження виявляється незначним. Аналогічні описи містить патент США № 3798169, який представляє полімери метакрилової кислоти/етилакрилату, що додають брудовідштовхувальних властивостей при використанні в циклі полоскання. Співполімери на акриловій основі з алкілетоксилатними бічними групами відомі як загусники в пральних мийних композиціях. Див., наприклад, європейські патенти № 217485 і № 859796, а також патент США № 4429097. Інші застосування акрилових співполімерів, включаючи акрилостирольні співполімери, описують патент США № 5820637 і європейський патенти № 0786517. Тристирилметакрилат постачає компанія Rhodia під товарним найменуванням Sipomer SEM 25. Він являє собою поліетиленглікольметакрилаттристирилфеніловий простий ефір. У наступних публікаціях описана теоретична можливість використання даного мономера в полімері, який можна використовувати в побутових мийних або пральних композиціях. Жоден з цих полімерів фактично не отриманий і не використаний в якому-небудь з прикладів цих документів: міжнародні патентні заявки № 2010/046342 і № 2007/017098, патентні заявки США №№ 2010/0093929, 2010/0004152, 2009/0197791, 2010/0120637, 2008/0281064, 2008/0255289, 2007/0274942, 2007/0094809, 2006/0217285, 2005/0097678, 2005/0028293, 2003/0050218, 2002/0065208, 2004/0038851, 2006/0211594, 2003/0109413 і 2009/0165216, а також французький патент № 2853324. Патент США № 4240918 описує тристирильну кінцеву групу в поліуретані або складному поліефірі для пральних композицій. Тільки поліуретани і складні поліефіри мають можливість використання обмеженого числа тристирильних функціональних груп. Міжнародна патентна заявка № 2010/127809 описує чистильні композиції, що містять гребінчасті полімери, які мають метакриловий ланцюг з бічними групами, що включають тристирилфенолполіетоксилат, в якому містяться від 10 до 30 етиленоксидних груп (рядок 15 на сторінці 6). Приклад 6 описує полімер з використанням тристирилфенолу з 20 етиленоксидними групами. Він являє собою конденсаційний полімер. Як конденсаційний полімер, він відрізняється нестійкістю до гідролізу в багатьох пральних мийних композиціях. Патент США № 7470290 (Clorox) описує чистильну композицію для твердих поверхонь з довгостроковим ефектом очищення за рахунок нанесення водопоглинального полімеру на поверхню. Полімер може включати блокований тристирфенолом складний ефір поліетиленоксиду і метакрилову кислоту (рядок 57 сторінки 20 і пункт 21 формули винаходу). Міжнародна патентна заявка № 2008/060997 (Lubrizol) описує спосіб збільшення критичної концентрації міцелоутворення поверхнево-активної композиції, що містить гідрофобно модифікований (мет)акриловий полімер. Прийнятні гідрофобні групи включають поліетоксилований тристирилфенол(мет)акрилат асоціативний мономер (сторінка 15). Міжнародна патентна заявка № 2005/092276 (Noveon) описує побутові мийні засоби, що містять амфотерну поверхнево-активну речовину і набухаючий в кислоті катіонний асоціативний полімер, що містить амінозаміщені вінільні мономери, гідрофобні неіонні вінільні мономери, 1 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 асоціативні вінільні мономери (поліетоксилований тристирилфенол(мет)акрилат) і напівгідрофобні вінільні поверхнево-активні мономери. Міжнародна патентна заявка № 2004/024779 (Noveon) описує полімери для використання в побутових мийних композиціях, які містять чотири мономерні групи, включаючи асоціативні вінільні мономери, які можуть являти собою поліетоксилований тристирилфенолметакрилат. Патентні заявки США № 2003/0207988 (Noveon) і № 2008/0045646 описують побутові мийні композиції (пункт 28 формули винаходу), що містять асоціативні полімери, що містять чотири мономерні групи і зшивальну речовину. Один з цих мономерів може являти собою поліетоксилований тристирилфенолметакрилат (параграф 69). Патент США № 5721313 (Rhone-Poulenc) описує мийні композиції, що містять емульсію полімеру типу "вода в маслі", яка являє собою продукт реакції чотирьох мономерів і зшивальної речовини. Мономер d являє собою етиленову ненасичену сполуку, яка може являти собою тристирилфенолполіетиленоксидметакрилат (рядок 35 на сторінці 3). Патент США № 5650473 (Akzo) описує синтез і використання гідрофобних співполімерів стиролу. Гідрофобні співполімери виявилися особливо корисними в пральних засобах. Як і раніше існує потреба в пральних мийних композиціях, що містять брудовідштовхувальний полімер з чудовою стійкістю до гідролізу внаслідок відсутності нестійких складноефірних зв'язків і все ж, які додають хороших брудовідштовхувальних властивостей, характерних для брудовідштовхувальних полімерів, які містять такі складноефірні зв'язки, що сприяє визнанню даних композицій при їх використанні в процесі прання. Суть винаходу Згідно з даним винаходом, запропонована мийна композиція, що містить від 10 до 60 % мас. поверхнево-активної речовини і від 0,1 до 10 % мас. брудовідштовхувальної речовини, що містить водорозчинний адитивний полімер, що має основний ланцюг з акриловими (вінільними) групами, до якої приєднані бічні ди- і/або тристирильні групи. Переважно групи являють собою тристирильні групи, які приєднані до основного ланцюга через проміжні групи, що містять від 8 до 100 алкіленоксидних груп, переважно етиленоксидних (EO) груп. Переважно кількість брудовідштовхувальної речовини становить щонайменше 0,3 % мас., переважніше щонайменше 0,5 % мас. Мийна композиція може бути твердою або рідкою. Тверді форми включають порошки, гранули, пресовану таблетки і великі екструдовані частинки. Рідкі форми включають так звані неводні рідини, що містять менше ніж 25 % мас. води, як правило, що містяться в розчинному плівковому пакеті для безпосереднього дозування в процесі прання, і текучі середовища в рідкій формі, в тому числі гелі. Водні лужні рідкі композиції є особливо переважними, оскільки вони можуть забезпечувати в повній мірі перевагу поєднання стійкості в лужному середовищі і хороших брудовідштовхувальних властивостей полімерів, що використовується в композиціях згідно з даним винаходом. Докладний опис винаходу Пральна мийна композиція може бути присутньою в твердій або рідкій формі. Рідини можуть включати деякі тверді частинки в рідкій фазі; ці тверді частинки можуть бути суспендованими в рідині або ні. Суспендування можна здійснювати, наприклад, за рахунок зовнішньої структуруючої речовини або за допомогою високої в'язкості. Коли пральна мийна композиція присутня в твердій формі, вона переважно додатково містить щонайменше 5 % мас. мийного компонента. Переважний мийний компонент містить карбонат натрію як основну речовину. Коли пральна мийна композиція присутня в рідкій формі, вона переважно є здатною утворювати лужний пральний розчин при її розбавленні господарсько-побутовою водою щонайменше в 500 разів. Переважний поверхнево-активний компонент для композиції містить лінійний алкілбензолсульфонат, необов'язково в суміші з етоксилованим спиртом як неіонну поверхневоактивну речовину. Композиція можна додатково містити чистильний полімер, наприклад, етоксилований поліетиленімін (EPEI). Вона може додатково містити один або більше ферментів, такі як протеаза, амілаза, целюлаза, ліпаза, маназа, причому переважно присутня протеаза, а також композиція може додатково містити одну або більше таких речовин, як люмінофор, відбілювач, каталізатор відбілювання, барвник, ароматизуюча речовина, інгібітор утворення накипу, антиоксидант, захисні добавки, такі як кремнійорганічні речовини, регулюючі кислотність речовини і буферні реагенти. 2 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Переважні акрилові брудовідштовхувальні полімери для використання в мийних композиціях утворюють наступні мономери: тристирилфенолетоксилатметакрилат (TSPEOMA), дистирилфенолетоксилатметакрилат (DSPEOMA), трет-бутиламіноетилметакрилат (TBAEMA), етилгексилакрилат (EHA), N, N-диметилакриламід (NNDMA), гідроксіетилакрилат (2-HEA), метилметакрилат (MMA) і метакрилова кислота (MAA). TBAEMA і EHA являють собою гідрофобні мономери, які можна вводити в полімер в невеликих кількостях, які становлять до 30 мол. %, щоб регулювати його розчинність. Основний ланцюг переважно являє собою співполімер TSPEOMA. TSPEOMA може бути повністю або частково заміщеним DSPEOMA. Кількість ди- і тристирильних мономерів може становити від лише 2 мол. % до 50 мол. %, причому вона переважно становить щонайменше 5 мол. %. Далі представлені деякі зразкові полімери (в дужках приведений молярний процентний вміст): 1) TSPEOMA (5), TBAEMA (20), NNDMA (75) 2) TSPEOMA (20), EHA (20), NNDMA (30), 2-HEA (30) 3) TSPEOMA (40), NNDMA (60) 4) TSPEOMA (40), MAA (60) 5) TSPEOMA (20), EHA (20), MAA (60) 6) TSPEOMA (40), MMA (30), MAA (30) 7) TSPEOMA (36), NNDMA (32), MAA (32) 8) TSPEOMA (30), NNDMA (30), MAA (40). У пральних мийних композиціях, що містять акрилові полімери, поєднуються очікувана підвищена стійкість в лужному середовищі з несподівано хорошими брудовідштовхувальними властивостями відносно текстильних матеріалів, що містять бавовну і/або складний поліефір, при пранні різноманітних забруднень і тканин. Акриловий основний ланцюг додає полімерної розчинності. Тристирильна група являє собою велику гідрофобну групу, яка не взаємодіє з поверхнево-активною речовиною. Вона видалена з основного ланцюга за рахунок використання проміжних груп. Проміжні групи являють собою алкіленоксидні групи, як правило, етиленоксидні групи, число яких становить, як правило, від 8EO до 100 EO, наприклад, 16 EO або 25 EO. Це можуть бути частково або повністю пропіленоксидні групи або будь-які нижчі алкоксильні групи. Дані полімери являють собою адитивні полімери, і їх переважно отримують в реакції суміші, що містить (мет)акрилат етоксилованого тристирилфенолу (TSP-EO), наприклад Sipomer 25. Полімери, які містять вінільні/акрилові радикали, можуть включати істотно більше тристирильних груп, ніж тристирилуретани і складні поліефіри попереднього рівня техніки. Крім того, полімери згідно з даним винаходом можуть містити додаткові функціональні групи в основному ланцюгу. Ці додаткові функціональні групи в основному ланцюгу можуть являти собою аніонні групи, наприклад, карбоксильні і сульфоксильні; неіонні гідрофільні групи, наприклад, гідроксильні і етоксильні; неіонні гідрофобні групи, наприклад, метильні, лаурильні і стеарильні; а також катіонні групи, наприклад, четвертинні аміногрупи. Показано, що включення тристирилфенільної групи як бічної функціональної група в основний ланцюг водорозчинного або диспергованого у воді вінільного полімеру в складі пральної мийної композиції поліпшило якість первинної прання чутливих до ферментів забруднень, поліпшило якість первинної прання твердих жирів (губна помада), посилило брудовідштовхувальний ефект відносно шкірного сала і губної помади, тобто поліпшило видалення забруднень на комірцях і плям від трави. Полімери є ефективними відносно складнополіефірних і бавовняних матеріалів. Виявлено, що полімери виробляють більш сильний первинний пральний і брудовідштовхувальний ефект, ніж Texcare® SRN170, зразковий брудовідштовхувальний полімер на основі складного поліефіру. Поліпшення в порівнянні з цим брудовідштовхувальним полімером виявилося несподіваним. Хоч і очікувалося, що полімери на основі акрилатних адитивний полімерів будуть мати значно більш високу стійкість, вважалося, що вони також будуть виробляти менший брудовідштовхувальний ефект, ніж нестійкі, але високоефективні полімери на основі складних поліефірів попереднього рівня техніки. Ще одна перевага заявлених композицій полягає в тому, що брудовідштовхувальний полімер, ймовірно, залишається на поверхні полотна і не видаляється системою поверхневоактивних речовин, як у випадку мийних композицій, що містять полімери на основі складних поліефірів попереднього рівня техніки. Далі даний винахід буде додатково описаний за допомогою наступних необмежувальних прикладів. Приклади У прикладах використані наступні матеріали: 3 UA 108951 C2 5 лінійна (C12-14)алкілбензолсульфокислота (LAS); жирна кислота (кислота кокосового масла); лаурилефірсульфат натрію з трьома молями етиленоксиду (SLES 3EO); неіонний етоксилат спирту C12-15 з 7 молями етиленоксиду (NI 7EO), Neodol® 25-7 від компанії Shell Chemicals; монопропіленгліколь (MPG); гідроксид натрію (NaOH) у вигляді 47 % розчину; брудовідштовхувальний полімер (SRP) згідно з таблицею 1; ароматизуюча речовина, яка не містить масла (ароматизатор). 10 Таблиця 1 Брудовідштовхувальні полімери 15 20 Ступінь будь-якого забруднення можна вимірювати, використовуючи рефлектометр, як різницю між показниками забрудненого і чистого матеріалу, визначаючи значення ΔЕ* для кожної плями. Цей ступінь визначається як ΔЕ* і обчислюється по приведеній нижче формулі: чистий матеріал чистий матеріал чистий матеріал забруднений матеріал забруднений матеріал забруднений матеріал 4 UA 108951 C2 5 Ці вимірювання можна здійснювати до і після прання забрудненого матеріалу, отримуючи, відповідно, значення ΔЕ*bw і ΔЕ*aw. SRI являє собою ступінь видалення забруднень і обчислюється по виразу: SRI=100-ΔЕ*aw SRI на рівні 100 означає повне видалення забруднень. Таблиця 2 представляє склад пральної мийної композиції, прийнятної для дозування в кількості 20 мл на кожне прання в стандартній європейській автоматичній пральній машині з фронтальним завантаженням не більше 6 кг білизни (об'єм становить приблизно 10 літрів). 10 Таблиця 2 Пральна мийна композиція Вихідні речовини Гліцерин MPG NI 7EO Кислота LAS* Жирна кислота* SLES 3EO Ароматизатор SPR** Фермент Savinase® Ultra Вода і незначні домішки Вміст твердих речовин (%) 5,00 15,00 12,74 9,07 3,33 4,24 2,43 Див. нижче 1 До 100 * Кислота LAS і жирна кислота нейтралізовані розчином 47 % NaOH. Дані кількості представлені з розрахунку на кислоти. ** Брудовідштовхувальний полімер (SRP) включений в композицію в кількості, обчисленій з розрахунку на тверду речовину, а не на активний полімер. Потрібно зазначити, що не всі зразки полімеру являли собою 100 % полімер. Таким чином, ефекти виявляються кращими, ніж могли б показати дані дослідження. Дослідження мономера, який не прореагував, показують, що саме полімерний компонент несе відповідальність за брудовідштовхувальні властивості, що спостерігаються. 15 Синтез брудовідштовхувальних полімерів Брудовідштовхувальні полімери для використання в композиції можна виготовляти, використовуючи способи, відомі фахівцям в даній галузі техніки. Зразковий спосіб виготовлення полімеру 6 представлений нижче. 1) Реакція Soprophor TS/16 з метакриловим ангідридом, яка утворює трісефірметакрилат (16EO) Таблиця 3 20 Реагенти представлені в таблиці 3. 5 UA 108951 C2 5 Процедура Soprophor вміщують в круглодонну колбу і починають перемішування і нагрівання. Додають MEHQ і ацетат натрію. Коли температура досягає 63 °C, повільно додають ангідрид в надлишку 20 мол. % з лабораторної склянки. Внаслідок помірного виділення тепла температуру підтримують нижче 70 °C. Її встановлюють на рівні від 63 до 65 °C. Реакцію проводять протягом 5 годин. Шляхом подальшої вакуумної дистиляції кількість залишкової кислоти в продукті знижують приблизно до 1 %. Продукт являє собою трісефір, що містить 16 етиленоксидних груп. 2) Синтез полімеру 6 шляхом співполімеризації Реагенти і стадії процесу представлені в таблиці 4. 10 Таблиця 4 15 20 25 Приклади 1-4. Первинне прання при 40 °C Умови прання Машина: комп'ютеризована пральна машина Режим прання: білий бавовняний матеріал при 40 °C Жорсткість води (по французькій шкалі): 24°FH (Ca:Mg 4:1) Об'єм води: 10 л Дозування: попереднє дозування через висувний контейнер Завантаження: 1,5 кг суміші (30 % WC, 30 % KP і 40 % PC) Число полоскань: 2 Кількість повторів при пранні: 6 Забруднення складнополіефірних і бавовняних матеріалів, що спостерігаються: забруднення описані нижче. WC являє собою тканий бавовняний матеріал; KP являє собою трикотажний складнополіефірний матеріал, і PC являє собою тканий матеріал, що містить по 50 % складного поліефіру і бавовни. Використовувані композиції 6 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Порівняльний приклад: основна пральна мийна композиція, представлена в таблиці 2. Приклад 1: основна пральна мийна композиція + 150 частин на мільйон полімеру 1 Приклад 2: основна пральна мийна композиція + 150 частин на мільйон полімеру 2 Приклад 3: основна пральна мийна композиція + 75 частин на мільйон полімеру 2 Приклад 4: основна пральна мийна композиція + 150 частин на мільйон полімеру 3 У даних прикладах основна пральна мийна композиція являєсобою концентровану водну рідку мийну композицію, приведену в таблиці 2, яку дозували в кількості 20 мл, отримуючи пральний розчин, що містить поверхнево-активну речовину в концентрації 0,4 мл/л. В дану композицію додають брудовідштовхувальний полімер, як указано в прикладах 1-4. Приведені значення являють собою різниці брудовідштовхувальних індексів (при достовірності 95 %) між матеріалом, що спостерігається, який перуть з використанням композиції, що містить брудовідштовхувальний полімер згідно з прикладом, і основною композицією без якого-небудь брудовідштовхувального полімеру. Приклад 1 Ферментні забруднення Пігмент/масло/молоко на бавовні (C10) +2 Висохла кров CS01+3 Картопляний крохмаль CS27+3 Какао, цукор, молоко E112+2 Трава на бавовні +3,5 Трава на складному поліефірі +2,5 Жирні забруднення Губна помада на складному поліефірі +1 Рагу на складному поліефірі +1 Ланолін 30C на складному поліефірі +4 Приклад 2 Ферментні забруднення Трава на бавовні +4 Трава на складному поліефірі +3 Жирні забруднення Ланолін 30C на складному поліефірі +3 Рагу на складному поліефірі +1 Приклад 3 Ферментні забруднення Пігмент/масло/молоко на бавовні (C10) +1 Картопляний крохмаль на бавовні (CS27) +2 Трава на бавовні +4 Трава на складному поліефірі +2,5 Жирні забруднення Губна помада на складному поліефірі +1 Рагу на складному поліефірі +1 Ланолін на складному поліефірі 30C+2 Приклад 4 Ферментні забруднення Пігмент/масло/молоко на бавовні C10+1,5 Картопляний крохмаль на бавовні CS27+2 Трава на бавовні +4 Трава на складному поліефірі +3 Соус на складному поліефірі +1 Жирні забруднення Пігмент/масло на бавовні C09+1 Шкірне сало/пігмент на полібавовні 20D+2 Губна помада на складному поліефірі +1,5 Рагу на складному поліефірі +1,5 Приклад 5. Попередня прання Умови прання Машина: комп'ютеризована пральна машина Режим прання: білий бавовняний матеріал при 30 °C Жорсткість води (по французькій шкалі): 24°FH (Ca:Mg 4:1) Об'єм води: 10 л 7 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Дозування: попереднє дозування через висувний контейнер Завантаження: 1,5 кг суміші (30 % WC, 30 % KP і 40 % PC) Кількість полоскань: 2 Кількість повторів при пранні: 6 Використовували 20 мл мийної композиції, представленої в таблиці 2. Предмети одягу прали чотири рази, використовуючи основну композицію з добавкою 150 частин на мільйон полімеру 3, в порівнянні з основною композицією без добавок. Результати являють собою підвищення SRI в порівнянні з основною композицією при достовірності 95 %. Жирні забруднення на складному поліефірі Масло для смажіння (забарвлене) +6 Пальмове масло +3,5 Забруднене моторне масло +1,5 Зелене карі +2 Свине сало (забарвлене) +4 Губна помада +6,5 Механічна змазка +2,5 Рагу +1 Масло червоного перця +4 Ланолін 30C+1,5 Жирні забруднення на бавовні Губна помада +15,5 Шкірне сало +4 Приклад 6. Первинне прання при 30 °C Умови прання Машина: комп'ютеризована пральна машина Режим прання: білий бавовняний матеріал при 30 °C Жорсткість води (по французькій шкалі): 24°FH (Ca:Mg 4:1) Об'єм води: 10 л Дозування: попереднє дозування через висувний контейнер Завантаження: 1,5 кг суміші (30 % WC, 30 % KP і 40 % PC) Кількість полоскань: 2 Кількість повторів при пранні: 6 Використовували 20 мл мийної композиції, представленої в таблиці 2. Результати являють собою підвищення SRI у випадку основної композиції з добавкою 150 частин на мільйон полімеру 3 в порівнянні з основною композицією при достовірності 95 %. Жирні забруднення на складному поліефірі Масло для смажіння (забарвлене) +3 Пальмове масло +3 Губна помада +6,5 Рагу +3,5 Масло червоного перця +5,5 Томатне масло +2,5 Жирні забруднення на бавовні Губна помада +20 Приклад 7 і порівняльний приклад А Основна композиція являє собою композицію згідно з таблицею 2. В порівняльному прикладі А використана основна композиція з добавкою 150 частин на мільйон брудовідштовхувального полімеру на складноефірній основі. У прикладі 7 використана основна композиція з добавкою 150 частин на мільйон полімеру 3. Первинна прання Умови прання такі ж, як в прикладі 6. Білизну прали чотири рази перед нанесенням забруднень. Потім білизну повторно прали по режиму згідно з прикладом 6. Використовували 20 мл мийної композиції, представленої в таблиці 2. Попереднє прання Згідно з прикладом 5. Результати Короткі результати приведені в таблиці 5. Значення являють собою підвищення SRI в порівнянні з основною композицією, в якій відсутній полімер. Різниця SRI означає різницю між прикладом 7 і порівняльним прикладом А. 8 UA 108951 C2 Таблиця 5 5 10 15 20 Приклад 8. Прання забрудненого свинячим салом полотна по режиму компанії Tergo Методика Всі прання здійснювали при 30 °C, використовуючи воду для прання, яка має жорсткість 24°FH. Для кожного завантаження здійснювали шість повторних випирань, по одній для кожного варіанту композиції. Забруднення Бавовна: свине сало + барвник Складний поліефір: свине сало + барвник Стадія 1. Первинне прання і попереднє прання Виготовляли зразки забрудненого складнополіефірного матеріалу. Ці забруднені зразки потім прали в режимі Tergo при достатньому завантаженні, яке забезпечувало співвідношення розчину і матеріалу на рівні 30:1. Дане завантаження містило матеріали, які потім забруднювали для стадії дослідження багаторазового прання. Завантаження для кожної композиції повторно використовували в кожному з шести випирань із застосуванням даної композиції. Стадія 2. Багаторазове прання Після здійснення шести повторних первинних випирань заздалегідь випраний матеріал в завантаженні забруднювали таким же способом, а потім здійснювали прання цього забрудненого матеріалу (знов при такому ж завантаженні), але з декількома новими виробами з бавовняного і складнополіефірного матеріалу, щоб отримати правильне співвідношення розчину і білизни. Короткі результати представлені в таблиці 6. 9 UA 108951 C2 Таблиця 6 5 LSM являє собою середнє значення, отримане методом найменших квадратів. Полімер 4 виявляє більшу відмінність чистильних властивостей між первинним і попереднім пранням (+22,6) в порівнянні з контрольною поверхнево-активною речовиною (+18,3). Приклад 9. Ефективність первинного прання з етоксилованим поліетиленіміном (EPEI) Таблиця 7 Пральні композиції 9A і 9B Вихідні речовини MPG ТЕА NI 7EO Кислота LAS* Жирна кислота* SLES 3EO Empigen BB Ароматизатор SPR** EPEI Вода і незначні домішки 10 15 9А Вміст твердих речовин (%) 16,5 1,5 6,0 4,1 0,7 2,8 0 1,1 Див. нижче 0 До 100 Умови прання Машина: комп'ютеризована пральна машина Режим прання: білий бавовняний матеріал при 40 °C Жорсткість води (по французькій шкалі): 24°FH (Ca:Mg 4:1) Об'єм води: 10 л Дозування: попереднє дозування через висувний контейнер Завантаження: 1,5 кг суміші (30 % WC, 30 % KP і 40 % PC) Кількість полоскань: 2 Кількість повторів при пранні: 6 10 9У Вміст твердих речовин (%) 16,5 1,5 6,0 4,1 0,7 2,8 0,7 1,1 Див. нижче 2,6 До 100 UA 108951 C2 5 Використовували 45 мл пральної композиції 9A або 9B згідно з таблицею 7. Первинне прання при 40 °C в режимі Miele FLA. Даний приклад показує ефект технології SRP при видаленні твердих забруднень; додавали 100 частин на мільйон EPEI до основних композицій, які містили полімер 7 або полімер 8. Результати представлені в таблиці 8. Таблиця 8 Основний полімер Забруднення Матеріал SRN170 Полімер 7 Полімер 8 Жовта гончарна глина Бавовна SRN170 Жовта гончарна глина Різниця SRI (основна композиція з полімером 9B (включаючи EPEI) - основна композиція з полімером 9A) Δ=SRI(основний полімер + EPEI) SRI(основний полімер) Складний поліефір (PE) 0,4 1,9 2,1 4,5 Полімер 7 Полімер 8 10 15 20 7,9 8,7 Приклад 10. Ефективність попереднього прання з етоксилованим поліетиленіміном (EPEI) Умови прання Машина: комп'ютеризована пральна машина Режим прання: білий бавовняний матеріал при 30 °C Жорсткість води (по французькій шкалі): 24°FH (Ca:Mg 4:1) Об'єм води: 10 л Дозування: попереднє дозування через висувний контейнер Завантаження: 1,5 кг суміші (30 % WC, 30 % KP і 40 % PC) Кількість полоскань: 2 Кількість повторів при пранні: 6 Використовували 45 мл пральної композиції 9A або 9B згідно з таблицею 7. Предмети одягу прали два рази, додаючи 100 частин на мільйон EPEI в полімери 7 і 8. Даний приклад показує ефект технології SRP при видаленні твердих забруднень; додавали 100 частин на мільйон EPEI до основних композицій, які містили полімер 7 або полімер 8. Результати представлені в таблиці 9. Таблиця 9 Основний полімер Забруднення Матеріал SRN170 Полімер 7 Полімер 8 Жовта гончарна глина Бавовна SRN170 Жовта гончарна глина Різниця SRI (основна композиція з полімером 9B (включаючи EPEI) - основна композиція з полімером 9A) Δ=SRI(основний полімер + EPEI) - SRI(основний полімер) Складний поліефір (PE) Полімер 7 Полімер 8 25 -0,4 0,7 2,2 3,6 12,5 12,6 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Мийна композиція, яка містить від 10 до 60 % мас. мийної поверхнево-активної речовини і від 0,1 до 10 % мас. брудовідштовхувальної речовини, що містить водорозчинний адитивний полімер, що має основний ланцюг з акриловими групами, до якого приєднані бічні ди- і/або 11 UA 108951 C2 5 10 15 20 25 30 тристирильні групи через проміжні групи, які містять від 8 до 100 алкіленоксидних груп, причому в полімері кількість ди- і тристирильних мономерів складає від 2 до 50 мол. %. 2. Мийна композиція за п. 1, в якій алкіленоксидні групи являють собою етиленоксидні групи, причому вказаний дистирильний мономер являє собою дистирилфенолетоксилатметакрилат і вказаний тристирильний мономер являє собою тристирилфенолетоксилатметакрилат. 3. Композиція за п. 1 або 2, яка являє собою рідку композицію. 4. Композиція за п. 3, яка містить більше ніж 25 % мас. води. 5. Композиція за будь-яким попереднім пунктом, яка є лужною при 500-кратному розбавленні її маси демінералізованою водою. 6. Композиція за п. 1, яка є твердою і додатково містить щонайменше 5 % мас. мийного компонента. 7. Композиція за п. 6, в якій мийний компонент містить карбонат натрію. 8. Композиція за п. 1, в якій брудовідштовхувальний полімер утворюють щонайменше два мономери, вибрані з групи, яку складають: тристирилфенолетоксилатметакрилат, третбутиламіноетилметакрилат, етилгексилакрилат, N,N-диметилакриламід, гідроксіетилакрилат, метакрилова кислота і акрилова кислота. 9. Композиція за будь-яким попереднім пунктом, в якій полімер містить сульфовані мономери. 10. Композиція за п. 1, яка додатково містить етоксилований поліетиленімін. 11. Композиція за будь-яким попереднім пунктом, яка містить протеолітичний фермент. 12. Композиція за будь-яким попереднім пунктом, яка містить бетаїнову поверхнево-активну речовину. 13. Композиція за будь-яким попереднім пунктом, яка містить щонайменше 2 % мас. ароматизуючої речовини. 14. Брудовідштовхувальна речовина для мийної композиції, причому вищезазначена речовина містить водорозчинний адитивний полімер, що має основний ланцюг з акриловими групами, до якого приєднані бічні ди- і/або тристирильні групи через проміжні групи, що містять від 8 до 100 алкіленоксидних груп, і кількість ди- і тристирильних мономерів становить від 2 до 50 мол. %. 15. Спосіб обробки текстильних матеріалів для надання їм брудовідштовхувальних властивостей, що включає обробку вищезазначених текстильних матеріалів брудовідштовхувальною речовиною, де брудовідштовхувальна речовина містить водорозчинний адитивний полімер, який має основний ланцюг з акриловими групами, до якого приєднані бічні ди- і/або тристирильні групи через проміжні групи, що містять від 8 до 100 алкіленоксидних груп, і кількість ди- і тристирильних мономерів становить від 2 до 50 мол. %. Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут інтелектуальної власності", вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 12