Бактерицидна композиція (варіанти), яка містить 2-метилізотіазолін-3-он

1. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізмами, що включає як біоцидно активну речовину 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняється тим, що як додаткову біоцидно активну речовину композиція містить формальдегід або формальдегід-вивільнюючу сполуку. 2. Біоцидна композиція за п. 1, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова біоцидно активна речовина знаходяться у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1. 3. Біоцидна композиція за п. 2, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова біоцидно активна речовина знаходяться у масовому співвідношенні від 20:80 до 80:20. 4. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 1-3, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. 5. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 1-4, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно активна речовина присутня у концентрації від 1 до 50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. 6. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 1-5, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та інша біоцидно активна речовина присутні у загальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. 2 (19) 1 3 74843 4 17. Біоцидна композиція за п. 16, яка відрізняєть31. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізбіоцидно активна речовина присутні у загальній мами, що включає як біоцидно активну речовину концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняєтькількості біоцидної композиції. ся тим, що як додаткову біоцидно активну речови18. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 11-17, яка відрізняється тим, що включає полярне ну композиція містить о-фенілфенол. 32. Біоцидна композиція за п. 31, яка відрізняєтьта/або неполярне рідке середовище. 19. Біоцидна композиція за п. 18, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова ся тим, що полярне рідке середовище являє собіоцидно активна речовина знаходяться у масобою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколевому співвідношенні від 1:100 до 100:1. 33. Біоцидна композиція за п. 32, яка відрізняєтьвий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова N,N-диметилформамід, 2,2,4триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із біоцидно активна речовина знаходяться у масопринаймні двох зазначених речовин. вому співвідношенні від 20:80 до 80:20. 20. Біоцидна композиція за п. 19, яка відрізняєть34. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 31-33, ся тим, що полярне рідке середовище являє сояка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он бою воду. присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % віднос21. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, но загальної кількості біоцидної композиції. які можуть бути уражені шкідливими мікроорганіз35. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 31-34, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно мами, що включає як біоцидно активну речовину 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додатактивна речовина присутня у концентрації від 1 до кову біоцидно активну речовину, яка відрізняєть50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної ся тим, що як додаткову біоцидно активну речовикомпозиції. ну композиція містить полігексаметиленбігуанід. 36. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 31-35, 22. Біоцидна композиція за п. 21, яка відрізняєтьяка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова та інша біоцидно активна речовина присутні у забіоцидно активна речовина знаходяться у масогальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно вому співвідношенні від 1:100 до 100:1. загальної кількості біоцидної композиції. 23. Біоцидна композиція за п. 22, яка відрізняєть37. Біоцидна композиція за п. 36, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова біоцидно активна речовина знаходяться у масобіоцидно активна речовина присутні у загальній вому співвідношенні від 20:80 до 80:20. концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 24. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 21-23, кількості біоцидної композиції. яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он 38. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 31-37, яка відрізняється тим, що включає полярне присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. та/або неполярне рідке середовище. 39. Біоцидна композиція за п. 38, яка відрізняєть25. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 21-24, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно ся тим, що полярне рідке середовище являє соактивна речовина присутня у концентрації від 1 до бою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколо50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної вий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, композиції. N,N-диметилформамід, 2,2,426. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 21-25, триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он принаймні двох зазначених речовин. 40. Біоцидна композиція за п. 39, яка відрізняєтьта інша біоцидно активна речовина присутні у зася тим, що полярне рідке середовище являє согальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. бою воду. 27. Біоцидна композиція за п. 26, яка відрізняєть41. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізбіоцидно активна речовина присутні у загальній мами, що включає як біоцидно активну речовину концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняєтькількості біоцидної композиції. ся тим, що як додаткову біоцидно активну речови28. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 21-27, яка відрізняється тим, що включає полярне ну композиція містить піритіон. 42. Біоцидна композиція за п. 41, яка відрізняєтьта/або неполярне рідке середовище. 29. Біоцидна композиція за п. 28, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова ся тим, що полярне рідке середовище являє собіоцидно активна речовина знаходяться у масобою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколевому співвідношенні від 1:100 до 100:1. 43. Біоцидна композиція за п. 42, яка відрізняєтьвий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова N,N-диметилформамід, 2,2,4триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із біоцидно активна речовина знаходяться у масопринаймні двох зазначених речовин. вому співвідношенні від 20:80 до 80:20. 30. Біоцидна композиція за п. 29, яка відрізняєть44. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 41-43, ся тим, що полярне рідке середовище являє сояка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он бою воду. присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. 5 74843 6 59. Біоцидна композиція за п. 58, яка відрізняєть45. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 41-44, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно ся тим, що полярне рідке середовище являє соактивна речовина присутня у концентрації від 1 до бою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколе50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної вий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, композиції. N,N-диметилформамід, 2,2,446. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 41-45, триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он принаймні двох зазначених речовин. 60. Біоцидна композиція за п. 59, яка відрізняєтьта інша біоцидно активна речовина присутні у зася тим, що полярне рідке середовище являє согальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. бою воду. 47. Біоцидна композиція за п. 46, яка відрізняєть61. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізбіоцидно активна речовина присутні у загальній мами, що включає як біоцидно активну речовину концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняєтькількості біоцидної композиції. ся тим, що як додаткову біоцидно активну речови48. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 41-47, яка відрізняється тим, що включає полярне ну композиція містить N-гідроксиметил-1,2та/або неполярне рідке середовище. бензоізотіазолін-3-он. 49. Біоцидна композиція за п. 48, яка відрізняєть62. Біоцидна композиція за п. 61, яка відрізняється тим, що полярне рідке середовище являє сося тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова бою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколобіоцидно активна речовина знаходяться у масовий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, вому співвідношенні від 1:100 до 100:1. 63. Біоцидна композиція за п. 62, яка відрізняєтьN,N-диметилформамід, 2,2,4ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із принаймні двох зазначених речовин. біоцидно активна речовина знаходяться у масо50. Біоцидна композиція за п. 49, яка відрізняєтьвому співвідношенні від 20:80 до 80:20. ся тим, що полярне рідке середовище являє со64. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 61-63, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он бою воду. 51. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відносякі можуть бути уражені шкідливими мікроорганізно загальної кількості біоцидної композиції. мами, що включає як біоцидно активну речовину 65. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 61-64, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняєтьактивна речовина присутня у концентрації від 1 до ся тим, що як додаткову біоцидно активну речови50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної ну композиція містить N-бутил-1,2композиції. бензоізотіазолін-3-он. 66. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 61-65, 52. Біоцидна композиція за п. 51, яка відрізняєтьяка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова та інша біоцидно активна речовина присутні у забіоцидно активна речовина знаходяться у масогальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно вому співвідношенні від 1:100 до 100:1. загальної кількості біоцидної композиції. 53. Біоцидна композиція за п. 52, яка відрізняєть67. Біоцидна композиція за п. 66, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова біоцидно активна речовина знаходяться у масобіоцидно активна речовина присутні у загальній вому співвідношенні від 20:80 до 80:20. концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 54. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 51-53, кількості біоцидної композиції. яка відрізняється тим, що 2- метилізотіазолін-368. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 61-67, яка відрізняється тим, що включає полярне он присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. та/або неполярне рідке середовище. 69. Біоцидна композиція за п. 68, яка відрізняєть55. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 51-54, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно ся тим, що полярне рідке середовище являє соактивна речовина присутня у концентрації від 1 до бою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколе50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної вий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, композиції. N,N-диметилформамід, 2,2,456. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 51-55, триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он принаймні двох зазначених речовин. 70. Біоцидна композиція за п. 69, яка відрізняєтьта інша біоцидно активна речовина присутні у зася тим, що полярне рідке середовище являє согальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно загальної кількості біоцидної композиції. бою воду. 57. Біоцидна композиція за п. 56, яка відрізняєть71. Біоцидна композиція як добавка до матеріалів, ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізбіоцидно активна речовина присутні у загальній мами, що включає як біоцидно активну речовину концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної 2-метилізотіазолін-3-он та принаймні одну додаткову біоцидно активну речовину, яка відрізняєтькількості біоцидної композиції. ся тим, що як додаткову біоцидно активну речови58. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 51-57, яка відрізняється тим, що включає полярне ну композиція містить бензалконіумхлорид. та/або неполярне рідке середовище. 7 74843 8 72. Біоцидна композиція за п. 71, яка відрізняєть78. Біоцидна композиція за п. 77, яка відрізняється тим, що як бензалконіумхлорид вона містить ся тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова диметилбензалконіумхлорид. біоцидно активна речовина присутні у загальній 73. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 71-72, концентрації від 1 до 30 мас. % відносно загальної яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он кількості біоцидної композиції. та додаткова біоцидно активна речовина знахо79. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 71-78, яка відрізняється тим, що включає полярне дяться у масовому співвідношенні від 1:100 до 100:1. та/або неполярне рідке середовище. 74. Біоцидна композиція за п. 73, яка відрізняєть80. Біоцидна композиція за п. 79, яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он та додаткова ся тим, що полярне рідке середовище являє собіоцидно активна речовина знаходяться у масобою воду, спирт, гліколь, гліколевий етер, гліколевому співвідношенні від 20:80 до 80:20. вий естер, поліетиленгліколь, поліпропіленгліколь, 75. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 71-74, N,N-диметилформамід, 2,2,4яка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он триметилпентандіолмоноізобутират або суміш із присутній у концентрації від 1 до 50 мас. % відноспринаймні двох зазначених речовин. 81. Біоцидна композиція за п. 80, яка відрізняєтьно загальної кількості біоцидної композиції. ся тим, що полярне рідке середовище являє со76. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 71-75, яка відрізняється тим, що додаткова біоцидно бою воду. активна речовина присутня у концентрації від 1 до 82. Застосування біоцидної композиції за будь50 мас. % відносно загальної кількості біоцидної яким з пп. 1-81 для боротьби зі шкідливими мікрокомпозиції. організмами. 77. Біоцидна композиція за будь-яким з пп. 71-76, 83. Законсервовані для захисту від шкідливих мікяка відрізняється тим, що 2-метилізотіазолін-3-он роорганізмів суміш речовин або матеріал, які відрізняються тим, що містять біоцидну композицію та інша біоцидно активна речовина присутні у загальній концентрації від 1 до 100 мас. % відносно за будь-яким з пп. 1-81. загальної кількості біоцидної композиції. Винахід стосується біоцидної композиції як додатку до речовин, які можуть бути уражені шкідливими мікроорганізмами, з вмістом 2метилізотіазолін-3-ону (MIT) як біоцидно активної речовини та принаймні однієї іншої біоцидно активної речовини. Біоцидні засоби застосовують у багатьох галузях, наприклад, для боротьби зі шкідливими бактеріями, грибками або водоростями. Давно відомо про застосування у подібних композиціях 4ізотіазолін-3-ону (який також називають Візотіазолоном), що належить до дуже активних біоцидних сполук. Однією з цих сполук є 5-хлор-2метилізотіазолін-3-он. Він хоча й виявляє добру біоцидну дію, але при його практичному застосуванні має різні недоліки. Наприклад, у осіб, які ним користуються, часто розвивається алергія на нього. У деяких країнах також існують установлені законом обмеження для показника АОХ промислових стічних вод, тобто, у воді кількість органічних сполук хлору, брому та йоду, які абсорбуються активованим вугіллям, не може перевищувати певної концентрації. Це перешкоджає застосуванню 5-хлор-2-метилізотіазолін-3-ону у потрібному обсязі. Крім того, стійкість цієї сполуки за певних умов, наприклад, при високих показниках pH або у присутності нуклеофілів або відновників, є недостатньою. Іншим відомим ізотіазолін-3-оном з біоцидною дією є 2-метилізотіазолін-3-он. Ця сполука, хоча й не має різних недоліків 5-хлор-2-метилізотіазолін3-ону, наприклад, високого ризику виникнення алергії, але має досить низьку біоцидну активність. Отже, проста заміна 5-хлор-2-метилізотіазолін-3 ону на 2-метилізотіазолін-3-он є неможливою. Відомим також є застосування комбінацій з різних ізотіазолін-3-онів або комбінацій з принаймні одного ізотіазолін-3-ону та інших сполук. Наприклад в ЕР 0676140 А1 описано синергічну біоцидну композицію, яка містить 2-метил-ізотіазолін-3-он (2-метил-3-ізотіазолон) та 2-n-октилізотіазолін-3-он (2-n-октил-3-ізотіазолон). З заявки US 5328926 відомі синергічні біоцидні композиції, які є комбінаціями 1,2-бензізотіазолін3-ону (ВІТ) та йодпропарплової сполуки (йодпропіонільної сполуки). Подібною сполукою є, наприклад, 3-йодпропаргіл-N-бутилкарбамат. В основі винаходу лежить завдання забезпечити біоцидну композицію, яка до того ж, є вільною від 5-хлор-2-метилізотіазолін-3-ону, а це означає, що співвідношення мас MIT та 5-хлор-2метилізотіазолін-3-ону становить принаймні 100:1. Крім того, компоненти біоцидної композиції синергічно взаємодіють таким чином, що при їх одночасному застосуванні вони можуть застосовуватись у менших концентраціях, ніж при їх окремому застосуванні. Таким чином, це створює менше навантаження на організм людини та навколишнє середовище, а також знижує витрати на боротьбу зі шкідливими мікроорганізмами. Це завдання вирішується завдяки винаходові біоцидної композиції вищевказаного типу, яка відрізняється тим, що містить як іншу біоцидно активну речовину формальдегід (НСНО) або донорну сполуку формальдегіду, 2-бром-2-нітро-1,3пропандіол (бронопол, BNP), полігексаметиленбігуанід (PMG) о-фенілфенол (ОРР), піритіон, в оптимальному варіанті - піритіон цинку (ZnPy), піритіон натрію (NaPy), піритіон міді (СuРу) та піритіон 9 74843 10 заліза (FePy), N-бутил-1,2-бензізотіазолін-3-он полярним рідким середовищем. (ВВІТ), N-гідроксиметил-1,2-бензізотіазолін-3-он Біоцидна композиція згідно з винаходом, крім (НМВІТ) та/або бензалконійхлорид в оптимальноMIT та вищевказаних інших біоцидно активних му варіанті - диметилбензилалконійхлорид (ВАС). речовин, може містити одну або кілька додаткових Ці інші біоцидно активні речовини можуть містибіоцидно активних речовин, які вибирають залежтись у біоцидній композиції окремо або у комбінано від галузі застосування. Окремі приклади подіції з принаймні двох таких речовин разом з MIT. бних додаткових біоцидно активних речовин навеБіоцидна композиція згідно з винаходом, крім дено нижче. іншого відрізняється тим що комбінація з MIT та Бензиловий спирт вищевказаних інших біоцидно активних речовин 2,4-дихлорбензиловий спирт має синергічну дію і, таким чином, застосовується 2-феноксіетанол з меншою загальною концентрацією біоцидних 2-феноксіетанолгеміформаль компонентів. Фенілетиловий спирт Крім того, біоцидна композиція згідно з вина5-бром-5-нітро-1,3-діоксан ходом має ту перевагу, що в ній можуть бути заміДиметилолдиметилгідантоїн нені активні речовини, які застосовувалися раніше, Гліоксал але мають недоліки стосовно шкідливості для здоГлутаровий діальдегід ров'я та навколишнього середовища наприклад 5Сорбінова кислота хлор-2-метилізотіазолін-3-он. Крім того, для одерБензойна кислота жання біоцидної композиції згідно з винаходом Саліцилова кислота може вимагатися лише вода як придатне середоЕстер р-пдроксибензойної кислоти вище. Винахід також дозволяє через додавання Хлорацетамід інших активних речовин пристосовувати композиN-метилолхлорацетамід цію для спеціальних цілей, наприклад надати їй Феноли, такі як р-хлор-m-крезол підвищеної біоцидної активності, поліпшити довгоN-метилолсечовина, тривалий захист уражених мікроорганізмами речоΝ,Ν'-диметилолсечовина вин, поліпшити сумісність із призначеними для Бензилформаль захисту речовинами або поліпшити токсикологічні 4,4-диметил-1,3-оксазолідин або екотоксиколопчні характеристики. Похідні 1,3,5-гексапдротриазину Біоцидна композиція згідно з винаходом місЧетвертинні амонієві сполуки, такі як тить MIT та вищевказану іншу біоцидно активну N-алкіл-N,N-диметилбензиламонійхлорид та речовину, як правило, у співвідношенні мас від Ди-n-децилдиметиламонійхлорид 1:100 до 100:1 в оптимальному варіанті - у співвідЦетилпіридинійхлорид ношенні мас від 1:20 до 10:1. Дигуанідин У біоцидній композиції MIT та вищевказана інХлоргексидин ша біоцидно активна речовина містяться у загаль1,2-дибром-2,4-диціанобутан ній концентрації, яка в оптимальному варіанті ста3,5-дихлор-4-гідроксибензальдегід новить від 0,1 до 100мас %, краще - від 1 до 50мас Етиленгліколгеміформаль %, найкраще - від 1 до 20мас % відносно загальної Тетра-(гідроксиметил)-фосфонієві солі кількості біоцидної композиції. Дихлорофен Біоциди композиції згідно з винаходом доцільАмід 2,2-дибром-3-нітрилопропіонової кислоти но застосовувати у комбінації з полярним або не3-йод-2-пропініл-N-бутилкарбамат полярним рідким середовищем. При цьому таке Метил-N-бензимідазол-2-ілкарбамат середовище може бути передбачене, наприклад, у 2-n-октилізотіазолін-3-он біоцидній композиції та/або у призначеній для кон4,5-дихлор-2-n-октилізотіазолін-3-он сервації речовині. 4,5-триметилен-2-метилізотіазолін-3-он Оптимальними полярними рідкими середовиДи-N-метиламід 2,2'-дитіодибензойної кислоти щами є вода, спирт, такий як аліфатичний спирт, 2-тіоціанометилтіобензтіазол який має від 1 до 4 атомів вуглецю, наприклад, С-формалі, такі як етанол та ізопропанол, естер, гліколь, наприклад, 2-гідроксиметил-2-нітро-1,3-пропандіол етиленгліколь, діетиленгліколь, 1,2Метиленбістіоціанат пропіленгліколь, дипропіленгліколь та триппропіПродукти перетворення алантоїну формальленгліколь, гліколевий етер, наприклад, бутилглідегідом коль та бутилдигліколь, гліколевий естер, наприБіоцидна композиція згідно з винаходом також клад, бутилдиглікольацетат або 2,2,4може містити інші традиційні компоненти, які відотриметилпентандіолмоноізобутират, поліетиленгмі спеціалістам у галузі біоцидних домішок. Ними ліколь, поліппропіленгліколь, Ν,Νє, наприклад, загусники, антиспінювачі, речовини диметилформамід або суміш таких речовин. для встановлення та стабілізації значень pH ароНеполярними рідкими середовищами служать, матизатори, диспергатори, барвники, а також станаприклад, ароматичні вуглеводні, в оптимальнобілізатори проти зміни кольору, наприклад, комму варіанті - ксилол, толуол та алкілбензоли, а плексоутворювачі, та проти розпаду активної також парафіни, неполярні естери, такі як фталат, речовини. та естери жирних кислот, епоксидовані жирні кисMIT є відомою сполукою, яку можна одержати, лоти та їхні похідні, а також силіконові олії. наприклад, згідно з US 5466818. Одержаний при Біоцидна композиція згідно з винаходом одноцьому продукт реакції очищають, наприклад, шлячасно може бути скомбінована з полярним та нехом колонкової хроматографії. 11 74843 12 НСНО можна легко придбати у торговій мереконцентрації у межах від 1 до 100000млн-1, в опжі. тимальному варіанті - від 10 до 10000млн-1 від BNP, наприклад, від фірми "BASF AG", можна загальної кількості речовини призначеної для конпридбати у торговій мережі під торговою назвою сервації. "Myacide® AS". При практичному застосуванні біоцидну комPMG виробляється фірмою "Avecia" під торгопозицію вносять або як готову суміш або через вою назвою "Vantocil IB". окреме додавання біоцидів та інших компонентів ОРР виробляється фірмою "Bayer" під торгокомпозиції до системи, призначеної для консервавою назвою "Preventol 0 extra". ції. Піритіони виробляються фірмою "Arch ChemiВинахід пояснюється на прикладах. cals", наприклад, ZnPy продається під торговою Приклад 1 назвою "Zinc-Omadine", a NaPy - під торговою наУ цьому прикладі показано синергізм комбіназвою "Natrium-Omadine". CuPy та FePy можна одецій з MIT та НСНО у біоцидній композиції згідно з ржати відомими способами шляхом перетворення винаходом. NaPy солями міді або заліза. Для цього приготовляли водні суміші з різними ВВІТ виробляється фірмою "Avecia" під торгоконцентраціями MIT та НСНО і дію цих сумішей вою назвою "Vanquish 100". випробували на Pseudomonas aeruginosa. НМВІТ одержують шляхом кристалізації з реаВодні суміші, крім біоцидних компонентів та кційної суміші з формальдегіду та ВІТ. води, також містили живильне середовище, а саме ВАС виробляється фірмою "Thor GmbH" під - бульйон Мюллера-Хінтона, який можна придбати торговою назвою "ВАС 50". у торговій мережі. Густина клітин становила Біоцидна композиція згідно з винаходом може 106мікробів/мл. Час інкубації становив 96год при застосовуватись у найрізноманітніших галузях. 25°С. Кожен зразок інкубували при 120од/хв на Вона придатна, наприклад, для застосування у інкубаційному струшувачі. фарбах, штукатурках, лігнінсульфонатах, крейдяУ представленій нижче Таблиці І показано заних пульпах, клеях, фотореактивах, казеїновмісстосовувані концентрації MIT та НСНО. З неї також них продуктах, продуктах, що містять крохмаль, видно, чи відбувався розвиток мікроорганізму (сибітумних емульсіях, розчинах поверхневомвол "+"), чи ні (символ "-"). активних речовин, пальних матеріалах, засобах Таким чином, у Таблиці І також показано мінідля чищення, косметичних продуктах, системах мальні інгібуючі концентрації (МНК). Згідно з нею, циркуляції води, полімерних дисперсіях та мастипри застосуванні лише MIT забезпечується знально-охолоджувальних речовинах для запобігання чення МНК 60млн-1, а при застосуванні лише -1 ураженню, наприклад, бактеріями, нитчастими НСНО значення МНК становить 100млн . На відгрибами, дріжджами та водоростями. міну від цих показників, значення МНК сумішей з У цих речовинах, призначених для консервації, MIT та НСНО є значно нижчими а це означає, що біоциди, як правило, застосовують у загальній MIT та НСНО у їх комбінації діють синергічно. Таблиця І Значення МНК для MIT + НСНО по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 96год/25°С Концентрація МП (млн-1) 100 80 60 40 30 20 15 10 0 Концентрація НСНО (млн-1) 250 200 150 125 100 75 50 25 0 + + + + + + + + + + + + Виникаючий синергізм представлено у кількісному вираженні через розраховані у Таблиці II значення показника синергії. Розрахунок показника синергії здійснювали способом, описаним у роботі F. С. Kuli et al., Applied Microbiology, Bd 9 (1961), S 538. Показник синергії було розраховано авторами за такою формулою: Показник синергії SI = Qа/QA + Qb/QB. При застосуванні цієї формули у випробуваній авторами біоцидній системі величини у фор мулі мають такі значення: Qa = концентрація MIT у біоцидній суміші з MIT та НСНО QА = концентрація MIT як окремого біоциду Qb = концентрація НСНО у біоцидній суміші з MIT та НСНО QВ = концентрація НСНО як окремого біоциду Якщо показник синергії має значення більше 1, це означає наявність антагонізму. Якщо показник синергії має значення 1, це означає сумарну 13 74843 дію обох біоцидів. Якщо показник синергії має зму обох біоцидів. значення менше 1, це означає наявність синергі 14 Таблиця II Розрахунок показника синергії для MIT + НСНО по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 96год/25°С МНК Концентрація MIT Qa (млн-1) 0 10 10 15 20 30 40 60 Концентрація Qa/QA Qb/Ов Концентрація НСНО Qb (млн-1) 100 75 50 50 50 25 25 0 Показник синергії Загальна концентрація MIT + MIT НСНО НСНО Qa + Ob (мас (мас Qa/QA + Оb/QB (млн-1) %) %) 100 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 85 11,8 88,2 0,17 0,75 0,92 60 16,7 83,3 0,17 0,50 0,67 65 23,1 76,9 0,25 0,50 0,75 70 28,6 71,4 0,33 0,50 0,83 55 54,5 45,5 0,50 0,25 0,75 65 61,5 38,5 0,67 0,25 0,92 60 100,0 0,0 1,00 0,00 1,00 З Таблиці II видно, що оптимальний синергізм, тобто найнижчий показник синергії (0,67) суміші МІТ/НСНО дає суміш із 16,7мас % MIT та 83/3мас % НСНО. Приклад 2 Так само, як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та BNP по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aerugmosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 72год при 25°С. Кожен зразок інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці III видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише BNP 20млн-1. Таблиця III Значення МНК для MIT + BNP по відношенню до Pseudomonas aerugmosa при часі інкубації 72год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 60 50 40 30 20 15 10 5 0 50 40 При одночасному застосуванні MIT та BNP наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці IV. Згідно з нею, для Концентрація НСНО (млн-1) 30 20 15 10 + + + 5 + + + 0 + + + + + + Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,63) давала суміш із 75,0мас % MIT та 25,0мас % BNP 15 74843 16 Таблиця IV Розрахунок показника синергії для MIT + BNP по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 72год/25°С МНК Концентрація MIT Qa (млн-1) 0 5 10 15 20 40 Концентрація Концентрація BNP Qb (млн-1) 20 15 10 5 5 0 Загальна концентрація МІТ + BNP Qa + Оb (млн-1) 20 20 20 20 25 40 Приклад 3 Так само, як у Прикладі 1, показано синергізм MIT та PMG по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 48год при 25°С. Кожен зразок MIT (мас %) 0,0 25,0 50,0 75,0 80,0 100,0 100,0 75,0 50,0 25,0 20,0 0,0 Показник синергії BNP (мас %) Qа/QА Qb/QB Qa/QA + Qb/QB 0,00 0,13 0,25 0,38 0,50 1,00 1,00 0,75 0,50 0,25 0,25 0,00 1,00 0,88 0,75 0,63 0,75 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці V видно значення МНК випробуваних біоцидних композицій. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише PMG 30млн-1. Таблиця V Значення МНК для MIT + PGM по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 50 40 30 20 15 10 7,5 5 0 100 75 При одночасному застосуванні MIT та PMG наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці VI. Згідно з нею, для Концентрація PMG (млн-1) 50 40 30 20 + 10 + 0 + + + + + + + Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,46) давала суміш із 33,3мас.% MIT та 66,7мас.% PMG. Таблиця VI Розрахунок синергізму MIT + PMG по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/25°С МНК Концентрація Qa/QA Qb/QВ Концентрація MIT Концентрація PMG 1 Qa (млн-1) 0 5 5 2 Qb (млн-1) 30 20 10 Показник синергії Загальна концентрація MIT PMG MIT + PMG 3 4 5 6 7 8 Qa + O b (мас %) (мас %) Qa/QA + Qb/Ов (млн-1) 30 0,0 100,0 0,00 1,00 1,00 25 20,0 80,0 0,13 0,67 0,79 15 33,3 66,7 0,13 0,33 0,46 17 1 7,5 10 15 20 40 2 10 10 10 10 0 74843 3 17,5 20 25 30 40 4 42,9 50,0 60,0 66,7 100,0 18 Продовження таблиці VI 5 57,1 50,0 40,0 33,3 0,0 Приклад 4 Так само, як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та ОРР по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 10мікробів/мл. Час інкубації становив 72год при 25°С. Кожен зразок 6 0,19 0,25 0,38 0,50 1,00 7 0,33 0,33 0,33 0,33 0,00 8 0,52 0,58 0,71 0,83 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці VII видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише ОРР - 750млн-1. Таблиця VII Значення МНК для MIT + ОРР по відношенню до Pseudomonas aerziginosa при часі інкубації 72год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 50 40 30 25 20 15 12,5 10 7,5 5 2,5 0 750 500 + 375 + + + 250 + + + При одночасному застосуванні MIT та ОРР наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці VIII. Згідно з нею, для Концентрація ОРР (млн-1) 200 150 50 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 37,5 + + + + + + + + + + 25 + + + + + + + + + + 12,5 + + + + + + + + + + 0 + + + + + + + + + + Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,52) давала суміш, яка містила від 2,9 до 4,8мас % MIT та від 97,1 до 95,2мас.% ОРР. Таблиця VIII Розрахунок синергізму MIT + ОРР по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 72год/25°С ΜΗК Концентрація Концентрація Концентрація Загальна MIT ОРР MIT ОРР концентрація MIT + ОРР Qa Qb Qa + O b (мас.%) (мас.%) -1 -1 (млн ) (млн ) (млн-1) 0 750 750 0,0 100,0 2,5 500 502,5 0,5 99,5 5 500 505 1,0 99,0 7,5 375 382,5 2,0 98,0 7,5 250 257,5 2,9 97,1 10 200 210 4,8 95,2 12,5 200 212,5 5,9 94,1 15 150 165 9.1 90,0 20 150 170 11,8 88,2 25 150 175 14,3 85,7 40 0 40 100,0 0,0 Оа/ОА Qb/QВ Показник синергії Qa/QA + Qb/QB 0,00 0,06 0,13 0,19 0,19 0,25 0,31 0,38 0,50 0,63 1,00 1,00 0,67 0,67 0,50 0,33 0,27 0,27 0,20 0,20 0,20 0,00 1,00 0,73 0,79 0,69 0,52 0,52 0,58 0,58 0,70 0,83 1,00 19 74843 Приклад 5 Так само, як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та ZnPy по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 72год при 25°С. Кожен зразок 20 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці IX видно значення ΜΗΚ випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише ZnPy понад 100млн-1. Таблиця IX Значення МНК для MIT + ZnPy по відношенню до Pseudomonas aerugmosa при часі інкубації 72год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 100 80 60 40 30 20 15 10 0 100 + 75 + Концентрація ZnPy (млн-1) 50 40 30 20 + + + + При одночасному застосуванні MIT та ZnPy наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці X. При цьому для цього розрахунку у разі ZnPy за основу було взято значення 10 + 0 + + + + + МНК 100. Згідно з таблицею, для Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,35) давала суміш із 50,0мас % MIT та 50,0мас.% ZnPy. Таблиця X Розрахунок синергізму MIT + ZnPy по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 72год/25°С МНК Концентрація Концентрація MIT ZnPy Qa (млн-1) Qb (млн-1) 0 10 15 20 30 40 100 10 10 10 10 0 Концентрація Загальна концентрація MIT + ZnPy Qa + O b (млн-1) 100 20 25 30 40 40 Приклад 6 Так само, як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та NaPy по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 96год при 25°С. Кожен зразок MIT (мас %) 0,0 50,0 60,0 66,7 75,0 100,0 100,0 50,0 40,0 33,3 25,0 0,0 Показник синергії ZnPy (мас %) Qа/QА Qb/QВ Qа/QА + Qb/QВ 0,00 0,25 0,38 0,50 0,75 1,00 1,00 0,10 0,10 0,10 0,10 0,00 1,00 0,35 0,48 0,60 0,85 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці XI видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 60млн-1, а при застосуванні лише NaPy 200млн-1. 21 74843 22 Таблиця ХІ Значення МНК для MIT + NaPy по відношенню до Pseudomonas aeruginosd при часі інкубації 96год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 100 80 60 40 30 20 15 10 0 300 200 При одночасному застосуванні MIT та NaPy наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці XII. Згідно з нею, для Pseudo Концентрація NaPy (млн-1) 150 100 75 50 + + + + + + + + 25 + + + + + + 0 + + + + + + monas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,63) давала суміш із 16,7мас % MIT та 33,3мас.% NaPy. Таблиця XII Розрахунок синергізму MIT + NaPy по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 96год/25°С МНК Концентрація Концентрація Концентрація Загальна MIT NaPy MIT NaPy концентрація MIT + NaPy Qa Qb Qa + O b (мас %) (мас %) -1 -1 (млн ) (млн ) (млн-1) 0 200 200 0,0 100,0 10 150 160 6,3 93,8 10 100 110 9,1 90,9 15 75 90 16,7 83,3 20 75 95 21,1 78,9 30 50 80 37,5 62,5 40 50 90 44,4 55,6 60 0 60 100,0 0,0 Приклад 7 Так само як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та ВВІТ по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 72год при 25°С. Кожен зразок Qa/QA Qb/QB Показник синергії Qа/QА + Qb/ОВ 0,00 0,17 0,17 0,25 0,33 0,50 0,67 1,00 1,00 0,75 0,50 0,38 0,38 0,25 0,25 0,00 1,00 0,92 0,67 0,63 0,71 0,75 0,92 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці XIII видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише ВВІТ - понад 500млн-1. 23 74843 24 Таблиця XIII Значення МНК для MIT + ВВІТ по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 72год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 50 40 30 20 15 10 5 0 500 + + 375 + + При одночасному застосуванні MIT та ВВІТ наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці XIV. При цьому для цього розрахунку у разі ВВІТ за основу брали значення Концентрація ВВІТ (млн.-1) 250 200 150 100 + + + + + + + + 50 + + + 0 + + + + + + МНК 500млн-1. Згідно з нею, для Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,45) давала суміш із 9,1мас % MIT та 90,9мас % ВВІТ. Таблиця XIV Розрахунок синергізму MIT + ВВІТ по відношенню до Pseudomonas aerugmosa при часі інкубації 72год/25°С ΜΗК Концентрація Концентрація Концентрація Загальна MIT ВВІТ MIT ВВІТ Концентрація MIT + ВВІТ Qa Qb Qa + Qb (мас %) (мас %) -1 -1 (млн ) (млн ) (млн-1) 0 500 500 0,0 100,0 10 100 110 9,1 90,9 15 50 65 23,1 76,9 20 50 70 28,6 71,4 30 50 80 37,5 62,5 40 0 40 100,0 0,0 Приклад 8 Так само як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та НМВІТ по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aerugmosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 48год при 30°С. Кожен зразок Qa/QA Qb/QB Показник синергії Qa/QA + Qb/QB 0,00 0,25 0,38 0,50 0,75 1,00 1,00 0,20 0,10 0,10 0,10 0,00 1,00 0,45 0,48 0,60 0,85 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці XV видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 50млн-1, а при застосуванні лише НМВІТ - 150млн-1. Таблиця XV Значення МНК для MIT + НМВІТ по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/30°С Концентрація MIT (млн-1) 50 40 30 20 15 10 5 0 150 100 + Концентрація НМВІТ (млн-1) 75 50 25 10 + + + + + + + + + + + + + + + + + 5 + + + + + + + 0 + + + + + + + 25 74843 При одночасному застосуванні MIT та НМВІТ наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці XVI. Згідно з нею, для 26 Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник синергії (0,63) давала суміш із 23,1мас % MIT та 76,9мас % НМВІТ. Таблиця XVI Розрахунок синергізму MIT + НМВІТ по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/30°С МНК Концентрація Концентрація MIT Концентрація НМВІТ Qа (млн-1) Qb (млн-1) 1 0 5 15 15 1 20 30 40 50 2 150 100 75 50 2 50 25 10 0 Загальна концентMIT рація MIT + НМВІТ Qa + Q b (мас %) (млн-1) 3 4 150 0,0 105 4,8 90 16,7 65 23,1 3 4 70 28,6 55 54,5 50 80,0 50 100,0 Приклад 9 Так само, як у Прикладі 1, було показано синергізм MIT та ВАС по відношенню до мікроорганізму Pseudomonas aeruginosa. Випробувані композиції також містили бульйон Мюллера-Хінтона як живильне середовище. Густина клітин становила 106мікробів/мл. Час інкубації становив 48год при 25°С. Кожен зразок Qа/QА Показник синергії Qb/QВ НМВІТ Qa/QA + Qb/QB (мас %) 5 100,0 95,2 83,3 76,9 5 71,4 45,5 20,0 0,0 6 0,00 0,10 0,30 0,30 6 0,40 0,60 0,80 1,00 7 1,00 0,67 0,50 0,33 7 0,33 0,17 0,07 0,00 8 1,00 0,77 0,80 0,63 8 0,73 0,77 0,87 1,00 інкубували при 120од/хв на інкубаційному струшувачі. З представленої нижче Таблиці XVII видно значення МНК випробуваної біоцидної композиції. Значення МНК при застосуванні лише MIT становило 40млн-1, а при застосуванні лише ВАС - 80млн-1. Таблиця XVII Значення МНК для MIT + ВАС по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/25°С Концентрація MIT (млн-1) 60 50 40 30 20 15 10 5 0 100 80 При одночасному застосуванні MIT та ВАС наставав синергізм. Розрахунок показника синергії видно з Таблиці XVIII. Згідно з нею, для Pseudomonas aeruginosa найнижчий показник 60 + Концентрація BАС (млн-1) 50 40 30 + + + + + + 20 + + + + 10 + + + + 0 + + + + + + синергії (0,63) давали суміш із 11,1мас.% MIT та 88,9мас.% ВАС, а також суміш із 66,7мас.% MIT та 33,3мас.% ВАС. 27 74843 28 Таблиця XVIII Розрахунок синергізму MIT + ВАС по відношенню до Pseudomonas aeruginosa при часі інкубації 48год/25°С МНК Концентрація Концентрація MIT Концентрація ВАС Qa (млн-1) Qb (млн-1) 0 5 5 5 10 15 20 20 20 30 40 80 60 50 40 40 40 30 20 10 10 0 Комп’ютерна верстка Л. Купенко Загальна концернтрація MIT + ВАС Qa + О b (млн-1) 80 65 55 45 50 55 50 40 30 40 40 MIT (мас.%) 0,0 7,7 9,1 11,1 20,0 27,3 40,0 50,0 66,7 75,0 100,0 100,0 92,3 90,9 88,9 80,0 72,7 60,0 50,0 33,3 25,0 0,0 Qb/QB Показник синергії ВАС (мас.%) Qa/QA Підписне Qa/QA + Qb/QB 0,00 0,13 0,13 0,13 0,25 0,38 0,50 0,50 0,50 0,75 1,00 1,00 0,75 0,63 0,50 0,50 0,50 0,38 0,25 0,13 0,13 0,00 1,00 0,88 0,75 0,63 0,75 0,88 0,88 0,75 0,63 0,88 1,00 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601