Комплекс олігомерних структур
Номер патенту: 111601
Опубліковано: 25.05.2016
Автори: Капуцці Луіджі, Гесті Гарсія Себастія, Магістралі Паоло, Бастіолі Катя
Формула / Реферат
1. Суміш тригліцеридів, одержаних з рослинних олій, що містить одну або більше наступних олігомерних структур:
,
де
R1 вибирають з С2-С22алкіленів,
R2 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить залишки С6-С24дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот,
R3 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить Н, залишки С6-С24 дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот,
R4 є алкільною групою,
n є цілим числом більшим, ніж або еквівалентним 2,
згадані залишки С6-С24дикарбонових кислот з R2 і R3 є естерифікованими моноспиртами і згадана суміш тригліцеридів має середньочисельну молекулярну масу (Мn) між 800 і 10000 Да.
2. Суміш тригліцеридів за пунктом 1, де R1 є С6-С11алкілен.
3. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-2, де залишки С6-С24дикарбонових кислот з R2 і R3 естерифіковані лінійними або розгалуженими С1-С12моноспиртами.
4. Суміш тригліцеридів за пунктом 2, де згаданими моноспиртами є метиловий спирт, етиловий спирт, пропіловий спирт і бутиловий спирт.
5. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-4, де R4 є розгалуженою або лінійною С1-С12алкільною групою.
6. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-5, де залишками С6-С24дикарбонових кислот R2 і R3 є суберова кислота, азелаїнова кислота, брасилікова кислота і їх суміші.
7. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-6, де "n" є цілим числом еквівалентним 2 або еквівалентним 3.
8. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-7, що містить мономерний тригліцерид, що містить принаймні один залишок С6-С24дикарбонової кислоти.
9. Спосіб одержання сумішей тригліцеридів, що містять одну або більше наступних олігомерних структур:
,
де
R1 вибирають з С2-С22алкіленів,
R2 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить залишки С6-С24дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот,
R3 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить Н, залишки С6-С24дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот,
R4 є алкільною групою,
n є цілим числом більшим, ніж або еквівалентним 2,
згадані залишки С6-С24дикарбонових кислот з R2 і R3 є естерифікованими моноспиртами, згадана суміш тригліцеридів має середньочисельну молекулярну масу (Мn) між 800 і 10000 Да;
в якому проводять реакцію естерифікації суміші одного або більше тригліцеридів, що містять насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну функцію, в присутності спиртів.
10. Спосіб за пунктом 9, де суміш одного або більше тригліцеридів, що містять насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну функцію, є продуктом окисного розщеплення рослинних олій.
11. Спосіб за пунктом 9, де згадану реакцію естерифікації проводять з використанням сильного кислотного каталізатора.
12. Спосіб за пунктом 9, де згадану реакцію естерифікації проводять при температурі 50-200 °C
13. Спосіб за пунктом 9, де згадану реакцію естерифікації проводять шляхом видалення води, що утворюється в ході реакції.
14. Суміш тригліцеридів, що містить одну або більше олігомерних структур, одержуваних способом за будь-яким з пунктів 9-13.
15. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має кінематичну в'язкість при 100 °C між 5 і 400 сСт.
16. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має Тg між -85 °C і -40 °C.
17. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має густину між 0,90 і 1,05 г/см3
18. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має кислотне число нижче 50 мг КОН/г.
19. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має І2 число між 0 і 140 г І2/100 г.
20. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має число омилення між 150 і 500 мг КОН/г.
21. Суміш тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14, що має гідроксильне число між 10 і 100 мг КОН/г.
22. Застосування суміші тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14 як олії-наповнювача в еластомерних композиціях.
23. Застосування суміші тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14 як компонента в поліуретанових рецептурах.
24. Застосування суміші тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14 як компонента в термопластичних і термореактивних полімерах.
25. Застосування суміші тригліцеридів за будь-яким з пунктів 1-8 або за пунктом 14 як лубриканта.
Текст
Реферат: Суміш тригліцеридів, одержувана з рослинних олій, що містить одну або більше наступних олігомерних структур: R4-[O-C(O)-R1-C(O)-O-CH2-CH(OR2)-CH2]n-O-R3, де R1 вибирають з С2-С22алкіленів, R2 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить залишки С 6-С24дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот, R3 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить Н, залишки С 6-С24дикарбонових кислот і залишки С6-С24монокарбонових кислот, R4 є алкільною групою, n є цілим числом більшим, ніж або еквівалентним 2, згадані залишки С6-С24дикарбонових кислот з R2 і R3 є естерифікованими моноспиртами і згадана суміш тригліцеридів має середньочисельну молекулярну масу (Мn) між 800 і 10000 Да. UA 111601 C2 (12) UA 111601 C2 UA 111601 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Цей винахід стосується комплексу олігомерних структур одержаних з рослинних олій, особливо, суміші олігомерних тригліцеридів, що містять естерифіковані кислотні групи, згадані структури характеризуються високою стабільністю до гідролізу і термоокиснення, і також мають високу в‘язкість. Ці структури можуть використовуватись як олія-наповнювач або добавки до гум, низькотекучі високостабільні лубриканти, пластифікатори для звичайних пластиків і біопластиків, поліуретанові компоненти, компоненти детергентів і відбілювачів, компоненти чорнил і мономерні одиниці в термопластичних і термореактивних полімерах. Геологічна розвідка все більше і більше обмежує доступні матеріали викопного походження в природі, такі як нафта, і зараз виникла потреба їх швидкої заміни похідними від інших сполук природного походження. Необхідність використання сированних матеріалів з відновлюваних джерел для гарантування екостійкості об‘ємів промислового виробництва є особливо очевидним при виробництві розхідних матеріалів, особливо в галузі пластиків, гуми і лубрикантів. В цьому зацікавлена галузь виробництва пластиків, наприклад, розвиваються біопластики, в яких звичайні мономерні похідні з нафти замінені сировинними матеріалами з відновлюваних джерел. З огляду на збільшення стійкості до оточуючого середовища, необхідно при заміні мономерів звернути більше уваги на перетворення рецептур існуючих полімерів, включаючи добавки використовувані для їх виробництва. В галузі еластомерів, звичайним є використання олій-наповнювачів, що мають пластифікувальну дію, що є наслідком обробки олією, що призводить до збільшення об‘єму гум і, таким чином, зменшення вартості виробництва. Використання цих олій-наповнювачів мінерального походження має недоліки, пов‘язані з високою токсичністю і карциногенністю їх компонентів, таких як поліциклічні ароматичні вуглеводні (PAH). Навіть стосовно лубрикантів, досить довго існує значна потреба в заміні мінеральних лубрикантів лубрикантами відновлюваного походження. Цей винахід визначає продукти природного походження, що є альтернативами для цих матеріалів викопного походження, не мають недоліків описаних вище і в той же самий час здатні забезпечити функціональні властивості, по суті, подібні тим, що властиві звичайним продуктам невідновлюваного походження. Зокрема, об‘єктом цього винаходу є суміш тригліцеридів, одержаних з рослинних олій, що містить одну або більше наступних олігомерних структур: R4 –[ O – C(O) – R1 – C(O) – O – CH2 – CH(OR2) – CH2 ]n – O – R3 де R1 вибирають з C2-C22 алкіленів, R2 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить залишки C 6-C24 дикарбонових кислот і залишки C6-C24 монокарбонових кислот, R3 вибирають з однієї або більше наступних груп, що містить H, залишки C 6-C24 дикарбонових кислот і залишки C6-C24 монокарбонових кислот, R4 є алкільною групою, n є цілим числом більшим, ніж або еквівалентним 2, згадані залишки C6-C24 дикарбонових кислот з R2 і R3 є естерифікованими моноспиртами і згадана суміш тригліцеридів має середньочисельну молекулярну масу (Mn) між 800 і 10000 Да. З посиланням на структуру вище, переважно, що R1 є C6-C11 алкілен, C6, C7 і/або C11 алкілен є особливо переважними. Два або більше R1 в структурі можуть відрізнятись один від одного. R2 представляє залишки C6-C24 дикарбонових кислот або залишки C6-C24 монокарбонових кислот або їх суміш. Два або більше R2 в структурі можуть відрізнятись один від одного. R3 представляє залишок C6-C24 дикарбонової кислоти або залишок C6-C24 монокарбонової кислоти. Коли R2 і/або R3 представляє залишки C6-C24 дикарбонових кислот, вільні кислотні групи залишків C6-C24 дикарбонових кислот естерифіковані лінійними або розгалуженими C 1-C12 моноспиртами. Коротколанцюгові моноспирти, такі як, наприклад, метиловий спирт, етиловий спирт, пропіловий спирт і бутиловий спирт є особливо переважними. Етиловий спирт і бутиловий спирт є найбільш переважними. R4 є переважно лінійною або розгалуженою C1-C12 алкільною групою, більш переважно C2 або C4 алкільною групою. Під C6-C24 дикарбоновими кислотами розуміють аліфатичні дикислоти, переважно типу альфа-омега. Особливо переважними є суберова кислота, азелаінова кислота і брассилінові кислоти і їх суміші. 1 UA 111601 C2 5 10 15 20 Під C6-C24 монокарбоновими кислотами розуміють монокислоти, що можливо мають один або більше ненасичених зв‘язків в ланцюзі і є незаміщеними або заміщеними. Переважними незаміщеними монокарбоновими кислотами є монокислоти, що мають довжину ланцюга C9-24, особливо переважними є пальмітинова, стеаринова, олеїнова, арахінова, бехенова і лігноцерова кислоти. З посиланням на заміщені монокарбонові кислоти, переважними є довголанцюгові монокарбонові кислоти з однією або більше кетогруп або гідроксильних груп в нетермінальному положенні, серед них, особливо переважними є C12-C24 карбонові кислоти, що містять принаймні кетогрупу або C12-C24 гідрокси кислоти, що містять принаймні одну вторинну гідроксигрупу. Прикладами переважних заміщених монокарбонових кислот є 9гідроксистеаринова кислота, 9-кетостеаринова кислота, 10-кетостеаринова кислота і 10гідроксистеаринова кислота. Згадані заміщені монокарбонові кислоти можуть мати дві сусідні гідроксигрупи або гідроксигрупу сусідню з кетогрупою. Якщо присутні дві сусідні гідроксигрупи, переважними є дигідроксипальмітинова, дигідроксистеаринова, дигідроксиолеїнова, дигідроксиарахінова і дигідроксибехенова кислоти. Особливо переважною є 9,10-дигідроксистеаринова кислота. Корисно, олігомерні структури згідно з винаходом є димерними або тримерними естерами тригліцеридів, що мають кількість повторюваних одиниць (n) еквівалентну 2 або еквівалентну 3. Особливо переважним є димерні і тримерні естери тригліцеридів, що містять залишки C 6-C24 дикарбонових кислот. Приклади переважних димерних і тримерних естерів представлені наступними структурами: 2 UA 111601 C2 3 UA 111601 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Інші приклади олігомерних структур мають R1 = C7 алкілен, R4 = C4 алкіл і n= 2 і R2 і R3 незалежно вибирають з наступних груп: - C(O) - (CH2)6-10 -COOBu - C(O)- (CH2)16 -COOBu - C(O)- (CH2)6-10 CH3 - C(O)- (CH2)16-CH3 - C(O)- (CH2)8-9-CO- (CH2)7-8-CH3 - C(O)- ( CH2)6-CO- (CH2)7-CH=CH-CH3. Суміш тригліцеридів згідно з представленим винаходом може містити мономерні тригліцериди, що містять принаймні один залишок C 6-C24 дикарбонової кислоти. Мономерні тригліцериди, що містять два залишки C6-C24 дикарбонових кислот, де згадані дикарбонові кислоти є однаковими або різними, є особливо переважними. Також переважними є мономерні тригліцериди, що містять принаймні залишок C6-C24 дикарбонових кислот і принаймні залишок C6-C24 монокарбонових кислот, що має принаймні кетогрупу і/або принаймні гідроксигрупу. Переважно, суміш тригліцеридів представленого винаходу додатково містить олігогліцероли, такі як дигліцерол і тригліцерол і їх естери з моно- або дикарбоновими кислотами. Переважними є естери дигліцеролів і тригліцеролів, що містять одну або більше C 6C24 дикарбонових кислот. Також переважними є естери дигліцеролів і тригліцеролів, що містять принаймні насичену або ненасичену монокарбонову кислоту, що містить одну або більше гідроксигруп і/або кетогруп. Суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом можна одержати виходячи з суміші одного або більше тригліцеридів, що містять насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу в ході реакцій естерифікації в присутності спиртів. Коротколанцюгові спирти, такі як, наприклад, метиловий спирт, етиловий спирт, пропіловий спирт і бутиловий спирт є особливо переважними. Етиловий спирт і бутиловий спирт є найбільш переважними. Згадані реакції естерифікації можна проводити використовуючи сильний кислотний каталізатор. Особливо переважними каталізаторами є сірчана кислота, паратолуолсульфонова кислота, метансульфонова кислота і стійкі до високих температур сильнокислотні іонообмінні смоли. Реакцію переважно проводять при нагріванні реактора для естерифікації при температурі 50-200 °C. Реакцію переважно проводять з видаленням води, що утворюється в ході реакції. Продукт естерифікації очищають, видаляючи кислотний каталізатор; потім можна відокремити надлишок спирту і летких естерів, переважно, упарюванням у вакуумі. Присутність олігомерних структур згідно з винаходом можна визначити за допомогою різних методів добре відомих фахівцю в цій галузі, таких як хроматографічні методи поєднані з масспектрометрією, наприклад, аналіз РХ/МС. При одержанні суміші тригліцеридів згідно з цим винаходом, вихідна суміш одного або більше тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, може містити вільні C 6-C24 монокарбонові і C6-C24 дикарбонові кислоти, тригліцериди C6-C24 дикарбонових кислот і моно-, ди- і три-гліцериди, що містять одну або 4 UA 111601 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 більше наступних груп, що містять залишки C6-C24 дикарбонових кислот і залишки C6-C24 монокарбонових кислот. Переважна вихідна суміш одного або більше тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, характеризується середньочисельною молекулярною масою (Mn) між 200 і 1000 Да, визначену за допомогою GPC аналізу після попереднього калібрування полістироловими стандартами. Переважно, густина згаданої вихідної суміші, визначена зважуванням 100 мл згаданої суміші 3 при 100 °C, є переважно між 0,95 і 1,05 г/см . Переважно, кінематична в‘язкість згаданої вихідної суміші, розрахованої як співвідношення динамічної в‘язкості (виміряної з використанням ротаційного віскозиметра HAAKE VT 500 устаткованого MV1 ротором при 100 °C) і густини, є між 50 і 1500 сСт. Згадана вихідна суміш має переважно кислотне число між 50 і 250 мг KOH/г. Кислотним числом є кількість KOH, виражена в мг, використовувана для нейтралізації кислотності 1 г речовини. Визначення проводять згідно із стандартом ASTM D974-07 в присутності фенолфталеїну. Ступінь ненасичення вихідної суміші, виражена I2 числом і визначена шляхом титрування згідно із способом Віджиса, є переважно між 0 і 150 г I2/100 г . Під числом омилення вихідної суміші розуміють кількість KOH, виражену в мг, що витрачається при омиленні 1 грам речовини, і є переважно між 100 і 450 мг KOH/г. Воно визначається титруванням HCl, в присутності фенолфталеїну, залишкового KOH після омилення при нагріванні протягом 60 хвилин. Гідроксильне число вихідної суміші є переважно між 10 і 100 мг KOH/г. Воно є кількістю гідроксиду калію еквівалентного гідроксилам, що ацетилюються, в 1 грамі речовини, і зрозуміло, що визначається згідно із стандартом ASTM D 1957-86. В переважному втіленні, вихідна суміш одного або більше тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, є продуктом оксидативного розщеплення рослинних олій, що проводиться партіями або безперервно. Як приклад, розглядаються тригліцеридні суміші одержані згідно із способами описаними в патентних публікаціях WO2008/138892 і MI2009A002360. Особливо цікавими є гліцеридні суміші одержувані окисненням соняшникової олії і, зокрема, соняшникової олії, що має високий вміст олеїнової кислоти (HOSO). В особливо переважному втіленні, вихідну суміш одного або більше тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що має більше ніж одну кислотну групу, одержують з органічної фази одержаної на кінцевій стадії d) (тобто, реакції гідролізу) способу безперервного оксидативного розщеплення як описано в патентній публікації MI2009A002360. Згадану органічну фазу корисно упарити в тонкоплівковому випарнику при низькому тиску, переважно, при тиску нижче 20 мбар, більш переважно при тиску нижче 10 мбар, при температурі діатермічної олії 180-300 °C, переважно 200-290 °C, більш переважно 240-280 °C, для виділення вільних карбонових кислот з реакційного залишку. Переважно, температура подачі є між 80 і 120 °C, більш переважно між 100 і 110 °C. Температура парової фази є переважно між 180 і 220 °C. Більш переважно між 200 і 210 °C. Температура реакційного залишку є переважно між 210 і 250 °C. В цьому випадку, реакцію естерифікації потім проводять шляхом обробки сірчаною кислотою при температурі 70-180 °C. Суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом переважно має кінематичну в‘язкість при 100C між 5 і 400 сСт, визначену як описано вище. Корисно, суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом переважно має Tg між -85 °C і -40 °C, більш переважно між -80 °C і -50 °C і навіть більш переважно між -78 °C і -60 °C. Tg визначають за допомогою Диференційної Скануючої Калориметрії з одним прогоном, починаючи з -100 °C до 30 °C при швидкості зміни температури 20 °C/хв. 3 Суміш тригліцеридів згідно з винаходом переважно має густину між 0,90 і 1,05 г/см (T=100C). Корисно, кислотне число продукту є нижче 50, переважно нижче 10 і більш переважно нижче 5 мг KOH/г. Згідно з переважним втіленням, тригліцеридна суміш має I2 число між 0 і 140 г I2/100 г. Число омилення тригліцеридної суміші є переважно між 150 і 500 мг KOH/г. Гідроксильне число тригліцеридної суміші переважно є між 10 і 100 мг KOH/г. Тригліцеридна суміш згідно з представленим винаходом нерозчинена в киплячій воді. Згадана суміш, однак, повністю розчинна в діетиловому етері, етиловому спирті, ацетоні і 5 UA 111601 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 хлороформі при кімнатній температурі. Вона також характеризується високою стабільністю до гідролізу. Суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом можна використати як олія-наповнювач в еластомерних композиціях. Суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом також можна використати як компонент в поліуретанових рецептурах. Іншими прикладами застосування суміші тригліцеридів згідно з цим винаходом є як компонент в термопластичних і термореактивних полімерах і, зокрема, в низькокристалічних смолах для адгезивів, гарячих розплавів і покриттів. Вона також характеризується значною високою стабільністю до гідролізу і низькою текучістю. Крім того, вона може бути використана як спеціальні лубриканти. Завдяки високій стабільності до гідролізу і низькій текучості, вона також може бути використана як добавка для гум, зокрема, як пластифікатор. Додатковим можливим застосуванням суміші тригліцеридів згідно з цим винаходом є основа для чорнил. Суміш тригліцеридів згідно з цим винаходом може бути використана як така або суміш з іншими сполуками згідно з їх кінцевим застосуванням. Зокрема, вона може бути змішана з: a. тригліцеридами однієї або більше довголанцюгових карбонових кислот, в якій принаймні одна із згаданих карбонових кислот, що містить сусідні гідроксигрупи, b. естери інші, ніж тригліцериди монокарбонових і дикарбонових кислот з поліолом. В особливо переважному втіленні, суміш тригліцеридів, що містить олігомерні структури, згідно з цим винаходом може бути використана як олія-наповнювач для еластомерних композицій, на основі природних гум (ПГ), синтетичних гум або їх сумішей. Прикладами синтетичних гум є дієнові гуми, такі як стирол-бутадієнові співполімери (СБГ, СтиролБутадієнова Гума), етилен-пропіленові співполімери, зокрема етилен/пропілен/дієнові терполімери (EПДМ, Етилен/Пропілен/Дієновий Мономер) і термопластичні еластомери, такі як стирол-бутадієн-стирол (СБС) блокспівполімери, полярний нітрил і стирол-ізопрен-стирольні (СІС) полярні гуми. Особливо переважним є використання еластомерних композицій, що базуються на природних гумах або стирол-бутадієнових гумах. Якщо використовується як олія-наповнювач, суміш тригліцеридів, що містить олігомерні структури згідно з винаходом, використовується як така або в суміші з мінеральними і/або природними оліями. Прикладами мінеральних олій є DAE, TDAE і MES; прикладами природних олій є олії тваринного і рослинного походження, що включають: арахісова олія, олії Brassicaceae, конопляні олії, сафлорові олії, кокосові олії, соняшникові олії з різним вмістом олеїнової кислоти, олії ятрофа, олії з насіння льону, оливкові олії, олії в австралійського горіху, олії мадуку, олії німу, пальмові олії, макові олії, каранджові олії, касторові олії, рисові олії, олії з насіння гевеї (Hevea brasiliensis), олії з насіння кукурудзи, олії гірчиці, кунжутові олії і олії з насіння винограду. Одержані еластомерні композиції також можуть містити вулканізатори (наприклад, сірку) і прискорювачі, активатори і уповільнювачі вулканізації, органічні кислоти, антиоксиданти, наповнювачі, коад‘юванти процесу і інші добавки, як відомо в цій галузі. Ці еластомерні композиції, що містять комплекс олігомерних структур, які можуть походити від рослинних олій, до яких відноситься цей винахід, використовуються, зокрема, при виробництві шин. Фіг. 1 показує спектр H-ЯМР суміші тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, Прикладу 1. Фіг. 2 показує спектр ФТ-ІЧ суміші тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, Прикладу 1. Фіг. 3 показує перекривання розподілення молекулярної маси суміші тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, перед естерифікацією бутиловим спиртом з розподіленням молекулярної маси суміші тригліцеридів, що містить олігомерні структури згідно з Прикладом 1. Суміш тригліцеридів, що містить олігомерні структури згідно з винаходом, зараз буде описано з використанням необмежуючих прикладів. Приклади Приклад 1 Суміш тригліцеридів, що містить насичені карбонові кислоти, що мають більше ніж одну кислотну групу, одержували з органічної фази після стадії гідролізу d) в кінці способу оксидативного розщеплення соняшникової олії, описаного в патентній публікації MI2009A002360. Вільні карбонові кислоти, що містятьсяв органічній фазі, упарювали в тонкоплівковому випаровувачі, що працює при тиску 5 мбар, з температурою діатермічної олії 270 °C і з наступними операційними умовами: 6 UA 111601 C2 5 10 15 20 25 30 Температура подачі = 105 °C Температура парової фази = 205 °C Температура реакційного залишку = 250 °C Фіг. 1 показує H-ЯМР спектр цієї суміші тригліцеридів, в той час як Фіг. 2 показує її ФТ-ІЧ спектр. Mn суміші була 215 Да. Згадана суміш тригліцеридів, що містить насичену карбонову кислоту, що має більше ніж одну кислотну групу, естерифікували бутиловим спиртом і потім характеризували. Реакцію естерифікації бутиловим спиртом, каталізовану сірчаною кислотою, проводили при нагріванні реакції із зворотнім холодильником і видаленні води, що утворюється в ході реакції, за допомогою азеотропної перегонки. Продукт очищали промиванням дистильованою водою і водним розчином бікарбонату натрію, для видалення кислотного каталізатора; надлишок бутилового спирту і летких бутилових естерів потім відокремлювали упарюванням у вакуумі (тиск = 0,1 мбар, температура випарів між 80-190 °C). Одержану суміш тригліцериду аналізували за допомогою РХ/МС/ЕСІ для того щоб детектувати присутність олігомерних структур згідно з винаходом. Суміш тригліцеридів розчиняли в 5:1 суміші етилацетат: ацетонітрил і потім розводили метанолом до кінцевої концентрації 0,5 мг/мл. Проводили аналіз, використовуючи спектрометр LCQ Fleet (Thermo Scientific), що працює за наступних налаштувань: + Іонізація: позитивна ( [M+Na] ) спосіб: проточно-ін‘єкційний аналіз (FIA); сканування: 100-2000 Да; Джерело ІАТ: ЕСІ Швидкість потоку покривного газу: 0 Швидкість потоку допоміжного газу: 0 Швидкість потоку продувочного газу: 0 Напруга капіляру: 2 В Температура капіляру:_275 °C Напруга трубчатих лінз: 115 В Аналіз показав присутність наступних димерних і тримерних олігомерних структур, що ідентифікували за їх головними позитивними іонізованими піками. Головні позитивні іонізовані піки (m/z) Олігомерна структура 1263,3 7 UA 111601 C2 Продовження Головні позитивні іонізовані піки (m/z) Олігомерна структура 1734,3 5 10 15 20 25 30 Mn суміші тригліцеридів, що містить олігомерні структури згідно з винаходом, що одержана після естерифікації, була 1950 Да. Фіг. 3 показує графік перекривання розподілення молекулярної маси суміші тригліцеридів перед реакцією естерифікацією бутиловим спиртом і суміші тригліцеридів, що містить олігомерні структури згідно з винаходом. Молекулярну масу визначали за допомогою гельпроникної хроматографії (ГПХ), використовуючи рідинний хроматограф Agilent 1100 устаткований трьома PL гель 5-мкм послідовно з‘єднаними колонками з пористістю 10E4, 10E3 і 500 Ангстрем (Å). Хлороформ використовували як елюент при швидкості потоку 1 мл/хв. Калібрувальний графік будували використовуючи полістирольні стандарти. Температуру колонки встановлювали на 40 °C. Зразки розчиняли в хлороформі (0,15 мг/мл) і фільтрували через тефлоновий фільтр (розмір пор: 0,20 мкм). Фізичні і хімічні властивості одержаної суміші олігомерних тригліцеридів естерифікованих бутиловим спиртом показані в Таблиці 1. Приклади 2-4 Таку ж саму суміш тригліцеридів, що містить насичену карбонову кислоту, що має більше ніж одну кислотну групу, в Прикладі 1 естерифікували етиловим спиртом. Реакцію естерифікації етиловим спиртом, каталізовану сірчаною кислотою, проводили в толуолі при нагріванні реакції із зворотнім холодильником і видаленні води, що утворюється в ході реакції, за допомогою азеотропної перегонки. Естер очищали розведенням ефіром і наступним промиванням дистильованою водою і водним розчином бікарбонату натрію, для видалення кислотного каталізатора; надлишок етилового спирту і летких етилових естерів потім відокремлювали упарюванням у вакуумі (тиск = 0,1 мбар, температура випарів між 60-160 °C). Фізичні і хімічні властивості одержаної суміші олігомерних тригліцеридів естерифікованих етанолом (Приклад 2) показані в Таблиці 1 і порівняні з властивостями тієї ж самої вихідної суміші естерифікованої бутанолом (Приклад 1) і з властивостями вихідної рослинної олії (HOSO, соняшникова олія з високим вмістом олеїнової кислоти, що використовували в Порівняльному Прикладі 4). Таблиця 1 Фізичні і хімічні властивості естерифікованої суміші тригліцеридів Прикладу 1 (бутиловий естер) і Прикладу 2 (етиловий естер) порівнювали з рослинною олією (соняшникова олія з високим вмістом олеїнової кислоти). Фізичні і хімічні властивості Температура склування (° C) 3 Густина при 100C (г/см ) 3 Питома маса при 100C (Н/м ) Приклад 1 - 71 0,96 9408 8 Приклад 2 - 48 0,94 9212 HOSO -91.5 0,88 8624 UA 111601 C2 Продовження таблиці 1 Фізичні і хімічні властивості Динамічна в‘язкість при 100C (cП) Кінематична в‘язкість при 100C (сСт) Кислотне число (мг KOH/г) Число омилення (мл KOH/г) Йодне число (мг I2/100 г) Гідроксильне число (мг KOH/г) 5 10 15 Приклад 1 30,2 31,5 3,2 256,2 52,2 35,2 Приклад 2 14,7 15,7 4,8 268,3 47,9 48,3 HOSO 14,3 16,25 0,23 188 82
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюComplex oligomeric structures
Автори англійськоюBastioli, Catia, Capuzzi, Luigi, Magistrali, Paolo, Gesti' Garcia, Sebastia
Автори російськоюБастиоли Катя, Капуцци Луиджи, Магистрали Паоло, Гести Гарсия Себастия
МПК / Мітки
МПК: C08G 63/06, C08L 67/04, C08L 21/00, C08K 5/10
Мітки: комплекс, олігомерних, структур
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/15-111601-kompleks-oligomernikh-struktur.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Комплекс олігомерних структур</a>
Попередній патент: Спосіб і пристрій для перевірки різьби трубчастого з’єднання, застосовуваного в нафтовидобувній промисловості
Наступний патент: Пристрій автоматичного живлення промислового генератора на парах металу
Випадковий патент: Спосіб діагностики дестабілізації та контролю ефективності лікування ішемічної хвороби серця