Киснепоглинальна композиція на основі смоли, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї композиції, та контейнер, що її містить

1. Композиція на основі смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, які включають щонайменше один киснепоглинальний елемент, здатний реагувати з молекулярним киснем, яка відрізняється тим, що частинки мають такий розподіл розмірів, при якому у них присутні частинки з розміром менше приблизно 25 мкм, а концентрація цих частинок не перевищує концентрацію, що визначається за формулою: 2 (19) 1 3 77198 4 12. Композиція на основі смоли за п. 10, яка відрізняється тим, що концентрація частинок з розміррm=512,3 х d, ром менше 20 мкм не перевищує 500 частин на де ppm - приблизна концентрація частинок розмімільйон за масою смоли. ром менше приблизно 25 мкм, у частинах на міль13. Композиція на основі смоли за п.10, яка відрійон за масою смоли; зняється тим, що вона забезпечує для пляшок, d - насипна густина частинок з розміром менше виготовлених з даної композиції, значення ступеня приблизно 25 мкм, у г/см3. матовості згідно з Хантером 10 % або менше при 23. Композиція на основі смоли за п. 1, що містить розтягуванні до товщини приблизно від 11 до 16 плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість мілів. киснепоглинальних частинок, які включають що14. Композиція на основі смоли за будь-яким з пп. найменше один киснепоглинальний елемент, зда1-13, яка відрізняється тим, що як поліефір вибтний реагувати з молекулярним киснем, яка відрізняється тим, що частинки мають такий розподіл рані лінійні або розгалужені поліефіри. 15. Композиція на основі смоли за будь-яким з пп. розмірів, при якому у них присутні частинки з роз1-13, яка відрізняється тим, що поліефір вибрамірами, що знаходяться в межах діапазону прибний з групи, що складається з поліетилентерефтализно від 38 до 45 мкм, а також частинки з розмілату, співполімерів поліетилентерефталату, поліерами, що знаходяться в діапазоні приблизно від 45 тиленнафталату, співполімерів до 75 мкм, а концентрація частинок з розмірами, поліетиленнафталату, полібутилентерефталату, меншими приблизно 25 мкм, не перевищує концеспівполімерів полібутилентерефталату, політринтрацію, що визначається за формулою: метилентерефталату або співполімерів політриметилентерефталату чи їх комбінацій. ррm=512,3 х d, 16. Композиція на основі смоли за будь-яким з пп. де ppm - приблизна концентрація частинок розмі1-15, яка відрізняється тим, що вказана ефективром менше приблизно 25 мкм, у частинах на мільна кількість киснепоглинальних частинок знахойон за масою смоли; диться в діапазоні приблизно від 50 до 2500 масоd - насипна густина частинок з розміром менше вих частин на мільйон за масою смоли. приблизно 25 мкм, у г/см3. 17. Композиція на основі смоли за будь-яким з пп. 24. Композиція на основі смоли за п. 1, що містить 1-16, яка відрізняється тим, що розміри вказаних плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок знаходяться в діапакиснепоглинальних частинок, які включають щозоні приблизно від 20 до 70 мкм. найменше один киснепоглинальний елемент, здатний реагувати з молекулярним киснем, яка відрі18. Композиція на основі смоли за будь-яким з пп. 1-17, яка відрізняється тим, що киснепоглинальні зняється тим, що частинки мають такий розподіл частинки попередньо оброблені одним або кількорозмірів, при якому у них присутні частинки з розма підсилюючими реакцію агентами. мірами, що знаходяться в межах діапазону приб19. Композиція на основі смоли за п. 18, яка відрілизно від 25 до 38 мкм, а також частинки з розмізняється тим, що підсилюючі реакцію агенти рами, що знаходяться в діапазоні приблизно від 38 включають матеріали, вибрані з групи, що склададо 75 мкм, а концентрація частинок з розмірами, ється з гігроскопічних матеріалів, електролітичних меншими приблизно 25 мкм, не перевищує концепідкислювальних агентів, неелектролітичних піднтрацію, що визначається за формулою: кислювальних агентів, галогенідів металів, сульфатів металів, бісульфатів металів або їх суміші. ррm=512,3 х d, 20. Композиція на основі смоли за п. 18, яка відріде ppm - приблизна концентрація частинок розмізняється тим, що киснепоглинальні частинки пором менше приблизно 25 мкм, у частинах на мільпередньо оброблені щонайменше одним підсилюйон за масою смоли; ючим реакцію агентом. d - насипна густина частинок з розміром менше 21. Композиція на основі смоли за п. 1, яка відрізприблизно 25 мкм, у г/см3. няється тим, що при формуванні прозорих виро25. Композиція на основі смоли за п. 1, що містить бів з низьким ступенем матовості вона містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість приблизно від 50 до 2500 масових частин заліза киснепоглинальних частинок, які включають щона мільйон масових частин смоли, а вказані пронайменше один киснепоглинальний елемент, здатний реагувати з молекулярним киснем, яка відрізорі вироби мають значення ступеня матовості зняється тим, що частинки мають такий розподіл згідно з Хантером близько 10 % або менше. 22. Композиція на основі смоли за п. 1, що містить розмірів, при якому у них присутні частинки з розплівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість мірами, що знаходяться в межах діапазону прибкиснепоглинальних частинок, які включають щолизно від 25 до 45 мкм, а також частинки з розмінайменше один киснепоглинальний елемент, здарами, що знаходяться в діапазоні приблизно від 45 тний реагувати з молекулярним киснем, яка відрідо 75 мкм, а концентрація частинок з розмірами, зняється тим, що частинки мають такий розподіл меншими приблизно 25 мкм, не перевищує концерозмірів, при якому у них присутні частинки з рознтрацію, що визначається за формулою: мірами, що знаходяться в межах діапазону приблизно від 25 до 38 мкм, а також частинки з розміррm=512,3 х d, рами, що знаходяться в діапазоні приблизно від 38 де ppm - приблизна концентрація частинок розмідо 45 мкм, а концентрація частинок з розмірами, ром менше приблизно 25 мкм, у частинах на мільменшими приблизно 25 мкм, не перевищує концейон за масою смоли; нтрацію, що визначається за формулою: 5 77198 6 32. Спосіб за будь-яким з пп. 26-31, який відрізняd - насипна густина частинок з розміром менше ється тим, що вказані частинки розміром менше приблизно 25 мкм, у г/см3. 26. Спосіб введення киснепоглинальних частинок 25 мкм мають насипну густину приблизно від 0,97 у плівкоутворюючу поліефірну композицію з низьдо 2,44 грамів на кубічний сантиметр. 33. Спосіб за будь-яким з пп. 26-32, який відрізняким ступенем матовості, що включає наступні етається тим, що частинки розміром менше приблизпи: - забезпечення ефективної кількості киснепоглино 25 мкм мають насипну густину приблизно від нальних частинок, що містять щонайменше один 0,97 до 2,44 грамів на кубічний сантиметр, а їх киснепоглинальний елемент, здатний реагувати з концентрація не перевищує концентрацію близько молекулярним киснем, який відрізняється тим, 800 масових частин частинок на мільйон масових що частинки мають такий розподіл розмірів, при частин смоли. 34. Спосіб за будь-яким з пп. 26-33, який відрізняякому присутні частинки з розміром менше прибється тим, що вказані киснепоглинальні частинки лизно 25 мкм, а концентрація цих частинок не перевищує концентрацію, що визначається за форпопередньо оброблені одним або кількома підсимулою: люючими реакцію агентами. 35. Спосіб за будь-яким з пп. 26-34, який відрізняється тим, що одержана композиція забезпечує ррm=512,3 х d, де ррm - приблизна концентрація частинок з роздля виробів, виготовленим з даної композиції, знаміром менше приблизно 25 мкм, у частинах на чення ступеня матовості згідно з Хантером близьмільйон за масою смоли; ко 10 % або менше. d - насипна густина частинок з розміром менше 25 36. Виріб, сформований із композиції на основі смоли за пп. 1-25, який відрізняється тим, що мкм, у г/см3; - додавання киснепоглинальних частинок у поліезначення ступеня його матовості згідно з Хантефірну композицію на основі смоли протягом однієї ром складає приблизно 10 %. 37. Виріб за п. 36, який відрізняється тим, що або кількох наступних стадій процесу: на стадії полімеризації розплавленої фази поліевказаним виробом є пляшка. фіру; 38. Контейнер щонайменше з однією стінкою, який відрізняється тим, що його стінка містить зону, на стадії після полімеризації та перед гранулюванням; заповнену композицією на основі смоли за будьна стадії твердофазової полімеризації поліефіру; яким з пп. 1-25. 39. Контейнер за п. 38, який відрізняється тим, та на стадії екструдування. що композиція на основі смоли містить плівкоут27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що на ворюючий поліефір і популяцію частинок, яка місвказаному етапі додавання киснепоглинальних тить ефективну кількість киснепоглинальних часчастинок у поліефірну смоляну композицію одертинок, причому кількість частинок у цій популяції жують маточну суміш киснепоглинальної смоли; не перевищує (6 х 107 : Т) на кубічний сантиметр крім того, виконують додаткову операцію, при якій полімеру, де Т - товщина заповненої частинками маточну суміш додають до додаткової смоли. зони у мілях, а вказана стінка має значення ступе28. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що ня матовості згідно з Хантером приблизно до 1 % вказана поліефірна смола містить поліетилентена міл стінки контейнера. 40. Контейнер за будь-яким з пп. 38,39, який відрірефталат, співполімери поліетилентерефталату, зняється тим, що він виконаний у вигляді одержаполіетиленнафталат, співполімери поліетиленнафталату, полібутилентерефталат, співполімери ної видуванням пляшки, що має товщину стінки полібутилентерефталату, політриметилентерефприблизно від 11 до 25 мілей і значення ступеня талат або співполімери політриметилентерефтаматовості згідно з Хантером близько 10 % і менше. 41. Контейнер за будь-яким з пп. 38-40, який відлату чи їх комбінації. 29. Спосіб за будь-яким з пп. 26-28, який відрізнярізняється тим, що вказана заповнена частинкається тим, що вказані киснепоглинальні частинки ми зона включає ламінований шар у стінці контеймістять щонайменше один з елементів групи, що нера. 42. Контейнер за будь-яким з пп. 38-41, який відскладається з кальцію, магнію, скандію, титану, різняється тим, що вказана заповнена частинкаванадію, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку, срібла, олова, алюмінію, сурми, ми зона включає одержаний співекструдуванням германію, кремнію, свинцю, кадмію, родію або їх шар стінки контейнера. 43. Контейнер за будь-яким з пп. 38-42, який відкомбінації. 30. Спосіб за будь-яким з пп. 26-29, який відрізнярізняється тим, що товщина вказаної заповненої ється тим, що киснепоглинальний елемент місчастинками зони дорівнює товщині стінки контейтить залізо. нера. 31. Спосіб за будь-яким з пп. 26-30, який відрізня44. Контейнер за будь-яким з пп. 38-43, який відється тим, що вказана ефективна кількість киснерізняється тим, що товщина вказаної заповненої поглинальних частинок знаходиться в діапазоні від частинками зони менше товщини стінки контейне50 до 2500 масових частин частинок на мільйон ра. 45. Контейнер за будь-яким з пп. 38-44, який відмасових частин смоли. різняється тим, що він виконаний у вигляді лотка. 7 Для виробництва пакувальних матеріалів звичайно використовують такі термопластичні смоли, як поліетилентерефталат (ПЕТ). При відповідній обробці ПЕТ одержують високоміцні частинки з чудовими газобар'єрними властивостями. Харчові продукти, напої і ліки за присутності кисню можуть піддаватися погіршенню якості або псуванню. Тому для збільшення терміну зберігання і збереження смаку чи запаху таких продуктів, як харчові продукти, напої і ліки, бар'єрний захист, забезпечуваний ПЕТ, підсилюють додатковими шарами пакувального матеріалу або добавленням поглиначів кисню Шар газобар'єрної плівки, що добавляється в упаковку, відомий як пасивна бар'єрна упаковка. Етилвініловий спирт (ЕВОН), полівінілідиндихлорид (ПВДХ) і найлон MXD6 є прикладами плівок, які звичайно використовуються з цією метою завдяки їх чудовим властивостям як кисневий бар'єр. Однак використання різних шарів з різних матеріалів не є переважним, оскільки воно збільшує вартість упаковки і не зменшує вміст кисню, вже присутнього у ній. Поглинач кисню, що вводиться в поліетилентерефталатну смолу, відомий як активна бар'єрна добавка. Введення поглинача кисню для захисту чутливих до кисню продуктів має два аспекти: перший - упаковка з таким поглиначем кисню перешкоджає проникненню кисню до продукту ззовні і другий - вона абсорбує деяку кількість кисню, присутнього у контейнері, а також з полімерної матриці. У деяких випадках у пакувальний контейнер вводять та укладають біля харчових продуктів пакети або мішечки, що містять поглиначі кисню. Звичайно застосування мішечків обмежується твердими харчовими продуктами, при цьому їх можна легко видаляти з харчових продуктів і їх не можна випадково проковтнути. Конструкція мішечків і складність їх введення в упаковку підвищують її вартість. Одним з шляхів подолання недоліків мішечків є включення поглинача кисню безпосередньо у стінку упаковки для харчового продукту. Це може бути здійснене шляхом розташування поглинача по всій стінці контейнера або ж розміщення його окремим шаром між декількома шарами бічної стінки контейнера. Слід завважити, що поняття «бічна стінка» і «стінка» стосуються також верхньої і нижньої сторін контейнера. Уданий час розташування поглинача по всій стінці контейнера застосовується у непрозорих лотках або пакувальних плівках, в яких поглинач не видний, тому у них може бути використаний будь-який поглинач. Однак у контейнерах, до яких пред'являється вимога прозорості, можуть бути використані тільки органічні поглиначі, які зберігають прозорість контейнерів при розміщенні поглинача окремим шаром у стінці контейнера. Використання такого органічного поглинача у моношаровій або одношаровій конструкції має вартісні обмеження, обумовлені головним чином природою органічного поглинача або побічними продуктами реакції поглинання кисню. З вищезазначеного випливає, що проблема органічного поглинача розв'язується пошуком 77198 8 шляхів зниження вартості. У більшості рішень цієї проблеми для активації полімеру, що окисляється, використовують каталізатор з перехідного металу. Недолік такої технології полягає у тому, що полімер вступає в реакцію з киснем одразу після виготовлення упаковки. Внаслідок цього пляшки необхідно заповнювати негайно після їх виготовлення. Для компенсації ослаблення здатності поглинача до поглинання кисню в період між часом виготовлення пляшки і часом її заповнення використовують великі кількості поглинача. В іншій технології полімер, що окисляється, активують, для чого використовують ультрафіолетове випромінювання. Однак технологія ультрафіолетової активації відносно дорога, а ініціатори часто не піддаються регулюванню для використання в упаковках для харчових продуктів. Упаковки, призначені для пива і соків, спеціально сконструйовані для запобігання проникненню ультрафіолетового проміння, що робить ультрафіолетову активацію непридатною для таких упаковок. Альтернативою візуально прийнятному органічному матеріалу є використання у бічних стінках контейнерів таких дискретних поглинальних частинок, як розкислені металеві порошки. Для поглинання кисню в упаковках для харчових продуктів звичайно використовують розкислений залізний порошок. Залізо вступає в реакцію з киснем з утворенням оксидів заліза. Для підвищення ефективності залізного порошку найчастіше використовують поглиначі солі та вологи як підсилюючих реакцію агентів. Оскільки для реакції звичайно необхідна вода, використовувана як поглинач залізна композиція залишається неактивною до заповнення упаковки і активації реакції водою з вмісту упаковки, яка мігрує всередину полімеру і контактує з поглинаючою кисень композицією. Використання поглинаючих кисень порошків у прозорих упаковках обмежується перш за все з естетичної точки зору, зокрема помутнінням і кольором упаковок. Звичайно для забезпечення достатнього рівня абсорбції кисню потрібен високий вміст залізного порошку, порядку 500-5000 масових його часток на мільйон масових часток матеріалу упаковки. Виходячи із здорового глузду і попереднього рівня техніки, рекомендується використовувати максимально можливу площу поглинальної поверхні, що забезпечує збільшення ефективності і поглинальної здатності порошку та мінімізацію його кількості. Практично це означає потребу у великій кількості дрібних частинок. На жаль, попередні спроби одержання смоляних композицій з високим вмістом дрібних частинок для використання у прозорих упаковках мали як результат погіршення їх оптичних властивостей. Це особливо вірно для тих випадків, коли смоляні композиції піддають розтягуванню і орієнтуванню у будь-якому ступені при формуванні таких кінцевих виробів, як пляшки, виготовлені з поліефірів. Звичайно пляшки, виготовлені з таких смоляних композицій, напівпрозорі. Рівні їх помутніння звичайно високі, а прозорість недостатня. Отже, як і раніше залишається потреба у пакувальних матеріалах, що мають прийнятний зовні 9 77198 10 шній вигляд і виконані з поглинаючих кисень смостю поглинаючих кисень частинок, причому кільляних композицій. Даний винахід стосується погкість частинок у вказаній заповненій зоні не перелинаючої кисень смоляної композиції, яка може вищує (6,0 107частинок+Т) на кубічний сантиметр бути використана в упаковках та інших виробах. полімеру, де Τ - товщина заповненої частинками Більш конкретно, цей винахід стосується плівкоутзони у мілях (1міль=0,0254мм), а вказана стінка ворюючої, поглинаючої кисень поліефірної смолямає значення помутніння згідно з Хантером прибної композиції з низькими рівнями помутніння. Дализно до 1% на міль товщини стінки контейнера. ний винахід стосується також контейнера з Даний винахід стосується також способу, що високим ступенем поглинання кисню і низьким забезпечує високий вміст поглинаючих кисень часрівнем помутніння. Даний винахід стосується, крім тинок у плівкоутворюючій поліефірній смоляній того, способу здійснення високого вмісту поглинакомпозиції з низьким рівнем помутніння, що вклюючих кисень частинок у плівкоутворюючій, погличає наступні етапи: етап забезпечення ефективної наючій кисень поліефірній смоляній композиції з кількості поглинаючих кисень частинок, що містять низькими рівнями помутніння. щонайменше один поглинаючий кисень елемент, У загальному вигляді даний винахід стосуєтьпричому ці частинки мають такий розподіл їх розся смоляної композиції, що містить плівкоутворюмірів, що концентрація частинок з розмірами, ючий поліефір і ефективну кількість поглинаючих меншими приблизно 25мкм, не перевищує конценкисень частинок, що включають щонайменше один трацію, яка визначається за формулою: поглинаючий кисень елемент, причому ці частинки ррm=512,3 d мають такий розподіл їх розмірів, що концентрація де ррm - приблизна концентрація частинок з частинок з розмірами менше 25мкм не перевищує розмірами, меншими приблизно 25мкм, у масових концентрацію, що визначається за формулою: частках частинок на мільйон масових часток сморрm=512,3 d ли, a d - позірна щільність частинок з розмірами, де ррm - приблизна концентрація частинок з меншими приблизно 25мкм, у грамах на кубічний розмірами, меншими приблизно 25мкм, у масових сантиметр, добавлення вказаних поглинаючих частках частинок на мільйон масових часток смокисень частинок у поліефірну смоляну композицію ли, a d - позірна щільність частинок з розмірами, на одному або декількох етапах: на етапі полімеменшими приблизно 25мкм, у грамах на кубічний ризації розплавленої фази поліефіру, на етапі піссантиметр. ля полімеризації та перед гранулюванням, на етаДаний винахід включає також смоляну компопі твердофазової полімеризації поліефіру та на зицію, що містить плівкоутворюючий поліефір і етапі екструдування. ефективну кількість поглинаючих кисень частинок Даний винахід включає також смоляну композаліза, причому ці частинки мають такий розподіл зицію, що містить плівкоутворюючий поліефір і їх розмірів, що концентрація частинок з розмірами, частинки, причому ці частинки мають такий розпоменшими приблизно 25мкм, не перевищує конценділ їх розмірів, що концентрація частинок з розмітрацію близько 1250 масових часток частинок на рами, меншими приблизно 25мкм, не перевищує мільйон масових часток смоли. концентрацію, що визначається за формулою: Даний винахід включає також смоляну компоррm=512,3 d зицію, що містить плівкоутворюючий поліефір і де ррm - приблизна концентрація частинок з приблизно від 50 до 2500 масових часток поглирозмірами, меншими приблизно 25мкм, у масових наючих кисень частинок заліза на мільйон масових частках частинок на мільйон масових часток смочасток смоли, причому ці частинки мають такий ли, a d - позірна щільність частинок з розмірами, розподіл їх розмірів, що концентрація частинок з меншими приблизно 25мкм, у грамах на кубічний розмірами, меншими приблизно 25мкм, не пересантиметр. вищує концентрацію близько 1250 масових часток Даний винахід вирішує проблеми, пов'язані з частинок на мільйон масових часток смоли. попереднім рівнем техніки, переважно шляхом Даний винахід включає також поліефірну смозабезпечення термопластичної смоляної композиляну композицію для використання при формуції, яка містить ефективну кількість залізних або ванні прозорих виробів з низьким рівнем помутнінінших поглинаючих кисень частинок і яка має приня, причому ця композиція містить приблизно від йнятні колір та характеристики помутніння. Залізні 50 до 2500 масових часток частинок заліза на міабо інші поглинальні кисень частинки присутні у льйон масових часток смоли, а вказані прозорі кількості, достатній для ефективного поглинання вироби мають значення помутніння згідно з Ханкисню, і забезпечують більш тривалий термін слутером близько 10% і менше. жби чутливих до кисню матеріалів. Розмір частиДаний винахід включає також вироби, виготонок у поглиначі кисню оптимізований для забезпевлені із смоляної композиції, що містить ефективчення ефективної активності поглинання кисню і ну кількість поглинаючих кисень частинок, причому одночасно для зниження потемніння та помутніння значення помутніння виробів згідно з Хантером композиції. складає 10% і менше. Даний винахід спрямований на створення пліДаний винахід стосується також контейнера, вкоутворюючої, поглинаючої кисень смоляної комщо містить ефективну кількість поглинаючих кипозиції з низьким рівнем помутніння. Як термопласень частинок і має низький рівень помутніння. стичні полімери, придатні для використання у Більш конкретно, даний винахід включає контейданому винаході, може бути обраний будь-який нер, що має щонайменше одну стінку, яка містить монополімер або співполімер. Прикладами цих заповнену частинками зону, що включає плівкоутполімерів служать такі поліаміди, як найлон 6, ворюючий полімер і заповненаефективною кількінайлон 66 і найлон 612, такі лінійні поліефіри, як 11 77198 12 поліетилентерефталат, полібутилентерефталат, Можуть бути використані багатофункціональні політриметилентерефталат і поліетиленнафталат, співполімери звичайно у кількостях близько 0,1-3 розгалужені поліефіри, полістирени, полікарбонат, мольних %. Як придатні співполімери можуть бути полівінілхлорид, полівінілідендихлорид, поліакривикористані тримелітовий ангідрид, триметилпроламід, поліакрилонітрил, полівінілацетат, полівініл, пан, піромелітдіангідрид (ПМДА) і пентаеритритол, поліакрилова кислота, полівінілетиловий ефір, що не виключає можливість використання інших співполімер етиленвінілацетату, співполімер етиспівполімерів. ленметилакрилату, співполімери поліетилену, поПереважним поліефіром є поліетилентерефліпропілену, етиленпропілену, полі(і-гексен), поталат (ПЕТ), який одержують у результаті приблилі(4-метил-1-пентен), полі(і-бутен), полі(3-феніл-ізно 1:1 стехіометричної реакції терефталевої киспропен) і полі(вінілциклогексан). Як термопластичлоти або її ефіру з етиленгліколем. Іншим ний полімер, що використовується у даному винапереважним поліефіром є поліетиленнафталат ході, переважно обраний поліефірний полімер або (ПЕН), який одержують у результаті приблизно співполімер. від1:1 до1,6 стехіометричної реакції нафталендиЗрозуміло, що як плівкоутворюючий полімер карбонової кислоти або її ефіру з етиленгліколем. може бути використаний полімер, здатний до фоЩе одним переважним поліефіром є полібутиленрмування у вигляді плівки або листа. Однак даний терефталат (ПБТ). Співполімери ПЕТ, ПЕН і ПБТ винахід не обмежується плівками і листами. Контакожє переважними. Становлять певний інтерес тейнер, згідно з винаходом, може включати пляшспівполімери і терполімери ПЕТ у вигляді комбінакові стінки, лотки, днища або кришки. Стінки таких цій ізофталевої кислоти або її діефіру з 2,6контейнерів, як одержані видуванням пляшки і нафталевою кислотою чи її діефіром і/або з циклотермоформовані лотки, можна розглядати як плівгександиметанолом. ки або листи, які виготовлені у формі контейнерів, і Реакція естерифікації або поліконденсації картому також охоплюються винаходом. бонової кислоти чи її складного ефіру з гліколем Полімери, згідно з винаходом, можуть бути визвичайно має місце за присутності каталізатора. готовлені звичайною полімеризацією, широко віПридатними для використання каталізаторами є домою з рівня техніки. Поліефірні полімери і спів(але не виключно) окис сурми, триоцтова сурма, полімери можуть бути одержані полімеризацією сурм'яний етиленгліколат, органомагній, оксид розплавленої фази, що включає реакцію діолу з олова, алкоксид титану, дибутилдилаурат олова і дикарбоновою кислотою або з відповідним їй ефіокис германію. Ці каталізатори можуть бути викором. Деякі співполімери одержують з використанристані у поєднанні з цинком, марганцем або оцням множинних діолів, можуть бути використані товокислим магнієм чи бензоатами магнію. Перетакож діациди. Полімери, які містять елементи важними є каталізатори, що містять сурму. тільки одного хімічного складу, що повторюються, Іншим переважним поліефіром є політриметиназиваються гомополімерами. Полімери з двома лентерефталат (ПТТ). Він може бути приготовлеабо більше хімічно різними елементами, що поний, наприклад, шляхом реакції 1,3-пропандіолу вторюються, в одній і тій самій макромолекулі напринаймні з ароматичним діацидом або його алкізиваються співполімерами. Різноманітність елеловим ефіром. Як переважні діациди і алкілові ментів, що повторюються, залежить від числа ефіри можуть бути використані терефталева кисрізних видів мономерів, присутніх у початковій лота (ТФК) або диметилтерефталат (ДМТ). Відпореакції полімеризації. У випадку поліефірів співповідно, ПТТ переважно містить щонайменше близьлімери одержують шляхом реакції одного або біко 80 мольних % ТФК або ДМТ. Як інші діоли, які льше діолів з діацидом чи множинними діацидами, можуть бути співполімеризовані в такий поліефір, і іноді їх відносять до терполімерів. можуть бути використані, наприклад, етиленгліПридатні для використання дикарбонові кисколь, діетиленгліколь, 1,4-циклогександиметанол і лоти включають близько 6-40 атомів вуглецю. Як 1,4-бутандіол. Ароматичні і аліфатичні кислоти, які специфічні дикарбонові кислоти можуть бути викоможуть бути використані для одержання співполіристані терефталева кислота, ізофталева кислота, мерів, включають, наприклад, ізофталеву і себанафтален-2,6-карбонова кислота, циклогександицинову кислоти. карбонова кислота, цикпогександіоцтова кислота, Переважними каталізаторами для приготувандифеніл-4,41-дикарбонова кислота, 1,3ня ПТТ можуть бути (однак не виключно) титанові і фенілендіоксидіоцтова кислота, 1,2цирконієві сполуки, титанові алкілати та їхні похідфенілендіоксидіоцтова кислота, 1,4ні, комплексні солі титану, титанові комплекси з фенілендіоксидіоцтова кислота, сукцинова кислогідроксикарбоновими кислотами, комплексні осади та, глутарова кислота, адипінова кислота, азелаїдіоксиду титану та діоксиду кремнію і гідратований нова кислота, себацинова кислота тощо. діоксид титану, що містить лужні метали. СпеціаЗ цими кислотами або ефірами можуть встульними каталізаторами можуть бути тетра-(2пати в реакції аліфатичні діоли, що мають близько етилгексил)-титанат, тетрастеарилтита2-10 атомів вуглецю, при цьому циклоаліфатичний нат,діізопропокси-біс(ацетил-ацетонато)-титан, дидіол має близько 7-14 атомів вуглецю, ароматичn-біс(триетаноламінато)-титан, трибутилмоноацений діол - близько 6-15 атомів вуглецю, гліколевий тилтитанат, триізопропілмоноацетилтитанат, тиефір - від 4 до 10 атомів вуглецю. Як діоли можуть танат тетрабензойної кислоти, лужні оксалати і бути використані 1,4-бутендіол, триметиленглімалонати титану, гексафтортитанат калію і титаколь, 1,6-гександіол, 1,4-циклогександиметанол, нові комплекси з винною, лимонною або молочною діетиленгліколь, ресорцинол і гідроквінон, що не кислотою. Переважними каталітичними титановивиключає можливість використання інших діолів. ми сполуками є тетрабутилат і тетраізопропілат 13 77198 14 титану. Можуть бути використані також відповідні популяції і закінчуючи заповненням частинками, цирконієві сполуки. оцінюваним як 95-процентне. Товщина заповненої Полімер, згідно з даним винаходом, може тачастинками зони в одношарових контейнері або кож містити незначну кількість фосфорних сполук, плівці є товщиною цієї плівки чи стінки контейнера. наприклад, фосфатів, і каталізатор, наприклад, У неодношаровій стінці контейнера товщина запокобальтову сполуку, яка має тенденцію надавати вненої зони буде дещо менше товщини стінки. блакитного відтінку. Товщиною заповненої зони ламінованої стінки є Описана раніше полімеризація розплавленої товщина шару стінки, що містить щонайменше фази може йти за етапом кристалізації, у цьому 95% популяції частинок. У багатошарових плівках разі при виробництві пляшок для досягнення твеабо стінках, в яких шари сплавлені по поверхнях рдофазової полімеризації необхідна певна щільподілу, наприклад, якщо плівки чи стінки одержані ність. Кристалізація і полімеризація можуть здійсшляхом спільної екструзії, то товщиною заповненюватися шляхом реакції у тумблерній сушарці ної частинками зони є шар, що містить щонаймеперіодичної дії. Як альтернатива, кристалізація і нше близько 95% популяції частинок. полімеризація можуть здійснюватися у твердому У випадку двох або більше по-різному заповстані в безперервному процесі, при цьому полімер нених частинками зон товщина заповненої зони пропускають з одного резервуара в іншій після зменшується на товщину незаповненої зони чи певної обробки його у кожному резервуарі. незаповнених зон, розташованих між внутрішньою Кристалізацію переважно проводять при темі зовнішньою незаповненими зонами. Це можна пературі близько 100-150°С. Твердофазову поліпояснити на прикладі структури А-В-А, де А місмеризацію переважно проводять при температурі тить популяцію заповнюючих її частинок. Товщина близько 200-232°С і більш переважно - при темпезаповненої зони дорівнює товщині А+В+А-В. У ратурі близько 215-232°С. Твердофазова полімевипадку А-В-А-В товщина заповненої зони також ризація може здійснюватися протягом періоду, дорівнює А+В+А-В. Якщо використовувати той же достатнього для збільшення щільності до необхідсамий принцип, то В-А-В-А-В має товщину А+В+Аного рівня залежно від виробів, що виготовляютьВ. У випадку А-В-А-В-А товщина заповненої зони ся. Звичайно при виробництві пляшок переважна дорівнює 3 А-2 В. щільність складає величину близько 0,65-1,0дл/г, Переважно, щоб кількість частинок у заповневідповідно до стандарту ASTM D-4603-86, при ній зоні не перевищувала (6 107частинок+Т) на 30°С у суміші фенолу і тетрахлоретану при масокубічний сантиметр полімеру, де Τ - товщина завому співвідношенні 60/40. Необхідний для досягповненої зони у мілях (1 міль дорівнює 0,0254мм). нення такої щільності час складає приблизно від 8 Більш переважно, щоб кількість частинок у запов7 до 21 годин. неній зоні не перевищувала (3 10 частинок+Т) на В одній з форм виконання винаходу плівкоуткубічний сантиметр полімеру, де Τ - товщина заворюючий полімер може містити рецикльований повненої зони у мілях. Ще більш переважно, щоб поліефір або похідні від нього матеріали, наприкількість частинок у заповненій зоні не перевищуклад, поліефірні мономери, каталізатори і оліговала (1,5 107частинок+Т) на кубічний сантиметр мери. полімеру, де Τ - товщина заповненої зони у мілях. Даний винахід стосується також контейнера, Під популяцією частинок слід розуміти сукупщо містить щонайменше одну стінку із заповненою ність поглинаючих кисень частинок, оскільки будьчастинками зоною. Ця зона містить плівкоутворюякі інші елементи контейнера, наприклад, розгляючий полімер і популяцію заповнюючих її частинуті тут, присутні у формі дискретних частинок. нок. Існують технології, що дозволяють локалізуПоглинаюча кисень смоляна композиція, згідвати популяцію частинок в одній зоні стінки но з даним винаходом, містить поглинаючі кисень контейнера. Наприклад, якщо контактна поверхня частинки. Придатні для поглинання кисню частинплівки або стінки контейнера прилягає до пакуваки містять щонайменше окиснюваний матеріал, льного матеріалу, то поглинач кисню легко може здатний реагувати з молекулярним киснем. Бажабути локалізований у зоні біля контактної поверхні но обирати ці матеріали так, щоб вони не реагуваплівки чи стінки контейнера. Прикладами (не виняли з киснем настільки швидко, що обробка матерітковими) такої технології служать ламінування, алів ставала б непотрібною. Тому переважними є спільне екструдування, спільне інжектування тостабільні поглинаючі кисень матеріали, не здатні що. Приклади технологій, здатних локалізувати вибухати або згоряти при контакті з молекулярним популяцію частинок вказаної зони, розглядаються, киснем. З погляду безпеки для харчових продуктів крім того, у патентах США №№ 5153038, 6413600, переважними є матеріали з низькою токсичністю, 4525134, 4439493 і 4436778, які повністю включені однак при застосуванні відповідних заходів оберев опис даного винаходу шляхом посилань на них. жності це не є обмеженням. Частинки не повинні Уданий час з'ясовано, що шляхом використання шкідливо впливати на органолептичні властивості цих технологій можна включати у плівки чи стінки кінцевого продукту. Переважно, щоб поглинаючі контейнерів велику кількість частинок. Локалізовакисень частинки містили поглинаючий кисень елена зона, у якій істотним чином локалізовані заповмент, обраний з групи: кальцій, магній, скандій, нюючі її частинки, називається тут заповненою титан, ванадій, хром, марганець, залізо, кобальт, зоною. нікель, мідь, цинк, срібло, олово, алюміній, сурма, Товщина заповненої зони визначається у погерманій, кремній, свинець, кадмій, родій або їх перечному перерізі стінки контейнера, причому комбінації. Більш переважно, щоб поглинаючі кивимір проводять з боку вмісту упаковки до зовнішсень частинки містили елемент, обраний з групи: ньої кромки стінки, починаючи з першої частинки кальцій, магній, титан, ванадій, марганець, хром, 15 77198 16 залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, олово. Ще ючих кисень частинок, їх кількість, а також вогкість більш переважно, щоб поглинаючі кисень частинки вмісту упаковки. Переважно, щоб поглинаючий містили залізо. Зрозуміло, що поглинаючі кисень кисень контейнер, згідно з винаходом, містив щочастинки можуть бути присутні у вигляді сумішей у найменше близько 50 масових часток поглинаютаких сполуках, як оксиди і солі, або в іншій будьчих кисень частинок на мільйон масових часток якій комбінації з іншими компонентами за умови їх смоли. Більш переважно, щоб контейнер, згідно з здатності до реакції з молекулярним киснем. Як винаходом, містив щонайменше близько 100 мащонайменше один з поглинаючих кисень компонесових часток поглинаючих кисень частинок на мінтів можуть бути використані також металеві льйон масових часток смоли. Ще більш переважсплави. Поглинаючі кисень частинки можуть містино, щоб контейнер, згідно з винаходом, містив ти домішки, що не зачіпає суті даного винаходу. щонайменше близько 500 масових часток поглиЗ рівня техніки відомо, що деякі субстанції піднаючих кисень частинок на мільйон масових чассилюють реакцію поглинання кисню. У переважній ток смоли. Найбільш переважно, щоб контейнер, формі виконання винаходу поглинаючі кисень часзгідно з винаходом, містив щонайменше близько тинки попередньо обробляють одним або кількома 1000 масових часток поглинаючих кисень частинок підсилюючими реакцію поглинання кисню агентана мільйон масових часток смоли. ми, сприяючими цій реакції. Може бути використаБуло виявлено, що контейнери у вигляді пліний будь-який з підсилюючих цю реакцію агентів, вок або пляшок, що містять до 12000 масових часвідомих з рівня техніки. ток поглинаючих кисень частинок на мільйон маВ одній з форм виконання винаходу як поглисових часток смоли (1,2% за масою), можуть мати наючі кисень частинки передбачається використоприйнятні рівні помутніння. Було встановлено, що вувати частинки заліза. Залізо реагує з киснем у в упаковках, рівень помутніння яких не є суттєвою своїй функції поглинача кисню. Можуть бути викохарактеристикою, вміст поглинаючих кисень або ристані металеве залізо, його сплави або суміші. інших частинок може бути набагато вищим. ПодаКрім того, саме собою зрозуміле, що металеве льша характеристика частинок, необхідних для залізо може містити домішки, які практично не здійснення винаходу, подається нижче. впливають на здійснення винаходу. Композиція, згідно з винаходом, може містити Доступними є щонайменше три типи порошкоодин або декілька відомих з рівня техніки агентів, вого металевого заліза: електролітичне, губчасте і що підсилюють реакцію поглинання кисню частинкарбонільне. Електролітичне залізо одержують ками. Приклади таких агентів наведені у патентах електролізом оксиду заліза, який здійснює у відпаСША №№ 5744056 і 5885481 і включені в опис леній та не відпаленій формі, наприклад, фірма даного винаходу шляхом посилань на них. ПридаGroup, Inc. Губчасте залізо виготовляє, наприклад, тні для цього агенти, відомі з різних публікацій, компанія North American Hoganas, Inc. Є щонаймеописані як гігроскопічні матеріали, електролітичні нше два типи губчастого заліза: відновлене киспідкислювальні і непідкислювальні агенти, галогенем і відновлене моноксидом вуглецю. Карбонільніди металів, сульфати і бісульфати металів, а ний залізний порошок виготовляє, наприклад, також солі. Підсилюючі реакцію агенти можна докомпанія Reade Advanced Materials, що використодавати у розплав полімеру або у процес екструзії. вує процес розкладу карбонілу. Композиція, згідно з винаходом, може містити Залежно від обраного типу заліза частинки один або декілька елементів, обраних з групи, що можуть мати різні ступінь чистоти, площу поверхні складається з модифікаторів динамічної дії, масі форму. Як не обмежуючі винахід приклади нижче тильних матеріалів, стабілізаторів, агентів, що наведені властивості частинок. Електролітичні сприяють стабілізації композиції, антиоксидантів, частинки мають дендритну форму і відомі своєю агентів, що поглинають ультрафіолетове випромічистотою та великою площею поверхні. Карбонінювання, дезактиваторів каталізаторів, барвників, льні частинки мають істотно однорідну сферичну агентів, що сприяють утворенню центрів кристаліформу і можуть мати ступінь чистоти до 99,5%. зації, відновників ацетальдегіду, агентів, що зниГубчасті частинки, одержані відновленням з викожують нагрів, наповнювачів, розгалужувальних ристанням окису вуглецю, звичайно мають площу агентів, прискорювачів реакцій тощо. поверхні близько 95м2/кг, а одержані відновленням Зрозуміло, що якщо вищезазначені агенти з використанням водню звичайно мають площу зберігають у смолі свою дискретну природу, то поверхні близько 200м2/кг. Губчасте залізо може вони є частиною популяції частинок. містити незначні кількості інших елементів, наприДаний винахід стосується, крім того, способу клад, вуглецю, сірки, фосфору, кремнію, магнію, включення у поліефірну смоляну композицію з алюмінію, титану, ванадію, марганцю, кальцію, низьким рівнем помутніння великої кількості часцинку, нікелю, кобальту, хрому і міді. тинок. Частинки можуть змішуватися з термопласДля забезпечення адекватної здатності до потичним полімером у процесі полімеризації або глинання кисню поглинаючі кисень частинки припісля неї, з розплавом полімеру або з формованим сутні в ефективній кількості. Якщо присутні дуже порошком чи гранулами, з яких утворюють формомало цих частинок, то через стінку контейнера вані інжекцією вироби або з яких відливають плівможе пройти надто багато кисню без його поглики чи листи. Відповідно до цього частинки можна нання. Кількість частинок, необхідна для забезпедобавляти у ході будь-якого етапу технологічного чення адекватної здатності полімеру до поглинанпроцесу, наприклад, у ході рідкофазової полімериня кисню, залежить від таких чинників, як вид зації, після полімеризації перед гранулюванням, у упаковки, вид використовуваного полімеру, рівень ході твердофазової полімеризації, а також у ході необхідного газобар'єрного захисту, вид поглинаекструдування. Як альтернатива, можна приготов 17 77198 18 ляти основну масу поглинаючої кисень смоли і Контейнер може бути виконаний у вигляді потім підмішувати до неї додаткові кількості смоли. пляшки, що видувається із заготовки. Заготовка Переважно, щоб основна маса містила відносно це сформована конструкція, розширена у відливку велику кількість частинок, при цьому потрібна кондо надання йому форми пляшки. Контейнер може центрація частинок у кінцевому полімері забезпебути також виконаний у вигляді плівки, мішечка чується підмішуванням до основної маси певних або Іншої упаковки. кількостей додаткової смоли. У загальному випадку поліефірні пляшки вигоПоглинаюча кисень поліефірна смола, згідно з товляють за технологією видування, здійснюваною винаходом, володіє як здатністю ефективного погшляхом нагрівання заготовки вище температури линання кисню, так і прийнятними оптичними влапереходу поліефірного скла, розміщення нагрітої стивостями при її формуванні в контейнер. Оптичзаготовки у виливниці, що має необхідну форму ні властивості полімерів залежать як від ступеня пляшки, нагнітання повітря у заготовку для наданкристалічності, так й від фактичної полімерної ня їй форми пляшки і виймання готової пляшки з структури. Прозорість полімерів визначається як їх виливниці на конвеєрну стрічку. стан, що дозволяє виразно сприймати предмети При точному вимірі рівня помутніння і порівкрізь полімерний зразок. Коефіцієнт пропускання нянні його значень слід враховувати два чинника: визначається як здатність полімеру пропускати товщину вимірюваного об'єкта і діапазон оптимасвітло. Прозорість визначається як кількість не льних параметрів формування виробів видуванвідхиленого полімером світла. Іншими словами, ням. прозорість - це первинна інтенсивність падаючого Мінімальний рівень помутніння поліефірної променя мінус все випромінювання: абсорбоване, смоли може бути забезпечений тільки за рахунок розсіяне або втрачене тим чи іншим чином. оптимізації таких параметрів процесу кристалізаБагато полімерів прозорі, однак прозорі для ції, як температура і тривалість процесу, для цього видимого світла полімери можуть стати непрозоздійснюють побудову діаграми параметрів. Ця рими через наявність в них, наприклад, наповнюдіаграма показує помутніння у функції часу нагріву вачів, стабілізаторів, сповільнювачів полум'я, а заготовки. Діаграма звичайно будується на основі також через наявність вологи та газів. Непрозоізотерм, одержаних шляхом нагріву кожної заготорість є наслідком процесів, що відбуваються у мавки при тій самій температурі, але з різними періотеріалі. Розсіяння світла зменшує контраст між дами витримки. При цьому нагріта заготовка подосвітлими, темними та іншими колірними частинами вжується і на кожній подовженій заготовці предметів, видимих крізь матеріал, і створює мовиміряють рівень помутніння. Цю ж операцію полочну білизну або помутніння у зображенні, що вторюють при різних температурах. Таким чином пропускається. Помутніння - це міра кількості світвизначають найбільш оптимальну температуру, ла, відхиленого від напряму його пропускання щопри якій смола має мінімальний рівень помутніння, найменше на 2,5 градуси. і цю температуру використовують для проведення Колір і яскравість поліефірних виробів можна решти оцінок. У цій роботі була обрана одна темоцінювати візуально, а також кількісно визначати пература, а параметр часу варіювали. їх за допомогою спектрометра HUNTERLab Color У той час, як поліефір має оптимальні властиQuest. У цьому інструменті використовуються позвості, навіть коли він кристалізується при механічначення 1976 СІЕ кольору і яскравості a*, b*, L*. ному зміцненні (розтягуванні), окремі присадки Координата а* визначає колірну вісь, на якій позиможуть зменшити його прозорість і збільшити потивні значення розташовані у напрямку до червомутніння. Кількість частинок та їх розміри впливаного кінця світлового спектра, а негативні - до зеють на рівень помутніння як розтягнутих, так і не леного кінця. Координата b* визначає другу розтягнутих плівок та виробів. Фахівцю у даній колірну вісь, на якій позитивні значення розташогалузі техніки зрозуміло, що величини густини заявані у напрямку до жовтого кінця світлового спектвленої термопластичної смоли сильно варіюють. ра, а негативні - до блакитного кінця. Високі знаКрім того, можна варіювати і рівні щільності попучення L* вказують на підвищену яскравість ляції частинок. Тому концентрація популяції часматеріалу. тинок і поглинаючих кисень частинок у смолі виУ загальному випадку прийнятний рівень поражається у вигляді кількості частинок в обсязі мутніння таких виробів, як пляшки або плівки, оцісмоли. нюється візуально. Однак за допомогою спектроЗрозуміло, що у будь-якій популяції не всі часметра HUNTERLab Color Quest помутніння виробів тинки мають однакові розміри, які варіюють в якоіз смоли можна визначати кількісно. На це кількісмусь діапазоні. Крім того, частинки у популяції мано виміряне помутніння у даному описі зроблене ють або не мають однакову правильну форму. посилання як на помутніння за Хантером. Популяція частинок або будь-яка її частина може З рівня техніки відомо, що розтягнута плівка бути охарактеризована середнім розміром частичасто має більший рівень помутніння, ніж її не рознок, що визначається стандартними методами, тягнута частина, про що свідчать результати вимівідомими з рівня техніки. Ці методи включають рів на розтягнутих і не розтягнутих стінках контейвимір рівноважних швидкостей частинок, що осінера та на самій пляшці. дають з рідини під дією сили тяжіння, використанСтінка контейнера може містити не розтягнуті ня лічильників імпульсів опору, лічильників блокуплівки і листи. Виготовлення плівок і листів відоме вання світла, аналізаторів зображень, лазерної з рівня техніки, при цьому будь-яка з придатних дифракційної спектроскопії і фотонної кореляційтехнологій може бути використана для виготовної спектроскопії. Статистичні значення, які звилення плівок. чайно використовуються для опису розмірів час 19 77198 20 тинок у популяції, включають: (1) середньогеометкомпозиції, мають прийнятні колір і рівень помутричний розмір, тобто середній розмір частинок, ніння. Переважно, щоб концентрація частинок зарозрахований на логарифмічній базі; (2) середліза, розміри яких приблизно менше 20мкм, не ньоарифметичний розмір, тобто середній розмір перевищувала 800 масових часток частинок на частинок, розрахований на лінійній базі; (3) серемільйон масових часток смоли. Більш переважно, динний розмір, тобто 50-тий процентиль розподілу щоб концентрація частинок заліза, розміри яких розмірів і (4) мода-розмір, тобто превалюючий приблизно менше 20мкм, не перевищувала 500 розмір частинок у розподілі. Крім того, вибірка момасових часток частинок на мільйон масових часже бути охарактеризована діапазоном розмірів ток смоли. Найбільш переважно, щоб концентрачастинок або заданим розміром частинок, або ція частинок заліза, розміри яких приблизно менменшим стосовно до заданого розміром. Ці харакше 20мкм, не перевищувала 100 масових часток теристики можуть бути визначені методами фільтчастинок на мільйон масових часток смоли. Бажарації або іншими методами, відомими з рівня техно, щоб концентрація частинок заліза, розміри ніки. Таким чином, будь-яка популяція частинок яких приблизно менше 10мкм, не перевищувала має розподіл розмірів, який описується діапазоном 800 масових часток частинок на мільйон масових розмірів частинок і кількістю частинок кожного рочасток смоли. Більш бажано, щоб концентрація зміру. Методи визначення розмірів частинок, крім частинок заліза, розміри яких приблизно менше того, розглядають [Пол Уебб (Paul Webb) і Клайд 10мкм, не перевищувала 500 масових часток часOp (Clyde Orr) у розділі "Analitical Methods in Fine тинок на мільйон масових часток смоли. Найбільш Particle Technology" у виданні "Micrometrics бажано, щоб концентрація частинок заліза, розміinstrument Technology Corp." (1997), а також ри яких приблизно менше 10мкм, не перевищуваДжеймс Сивітські (James P.M. Syvitski) у статті ла 100 масових часток частинок на мільйон масо"Principles, Methods and Applications of Particle Size вих часток смоли. Переважно, щоб концентрація Analysis", у журналі "Cambridge University Press" частинок заліза, розміри яких менше або дорівню(1991)]. Вказані методи включені в опис даного ють приблизно 5мкм, не перевищувала приблизно винаходу шляхом посилань на зазначені джерела 500 масових часток частинок на мільйон масових інформації. часток смоли. Більш переважно, щоб концентрація У популяції частинок були виявлені різні бажачастинок заліза, розміри яких менше або дорівнюні параметри розмірів частинок. Наприклад, встають приблизно 5мкм, не перевищувала приблизно новлено, що розміри частинок, які перевищують 100 масових часток частинок на мільйон масових товщину стінки контейнера, можуть створювати часток смоли. Відповідно, саме собою зрозуміле, шорстку поверхню, так що значних кількостей тащо повторення у всьому описі та у формулі винаких крупних частинок слід уникати. Загалом переходу фрази «менше приблизно 25мкм» має на важно, щоб розміри частинок потрапляли в діапаметі включити у винахід менші розміри частинок зон, що становить приблизно від 1 до 70мкм, заліза: 20мкм, 10мкм, 5мкм, а також розміри, менбільш переважно - в діапазон від 10 до 70мкм і ще ше 5мкм, залежно від переважного розміру. Подібільш переважно - в діапазон від 15 до 70мкм. бним чином повторення фрази не «перевищує Найбільш переважно, щоб розміри частинок потприблизно 1250 масових часток частинок на мільрапляли в діапазон приблизно від 20 до 70мкм. йон масових часток смоли» має на меті включити Зрозуміло, що ці переважні діапазони наведені як у винахід менші концентрації: 800 масових часток загальні рекомендації і що незначна кількість часчастинок на мільйон масових часток смоли, 500 тинок може потрапляти за межі цих діапазонів без масових часток частинок на мільйон масових часбудь-якого істотного впливу на значущі характериток смоли і 100 масових часток частинок на мільстики смоли, і тому вони виходять за рамки даного йон масових часток смоли. Встановлено, що часвинаходу. тинки з розмірами, більшими товщини стінок Як описано вище, у полімер може бути добавпляшок та інших упаковок, виготовлених з викорилена велика кількість частинок, а їх вплив на постанням термопластичної смоляної композиції з мутніння мінімізується вибором розподілу розмірів високим вмістом заліза, можуть створювати шорсчастинок у популяції і контролю за тим, щоб загаткість поверхні, тому слід уникати значних конценльна кількість частинок була менше певного мактрацій таких крупних частинок. симального значення, яке узгоджується з товщиУ більш загальному випадку переважний розною заповненої частинками зони смоли, що було поділ розмірів поглинаючих кисень частинок вирозглянуте раніше. значається як функція позірної щільності частинок. Для деяких упаковок було б бажаним, крім тоЩільність частинок з металевого порошку не обого, контролювати розподіл розмірів частинок для в'язково ідентична щільності матеріалу, з якого мінімізації помутніння полімеру. Бажаність такого вони одержані, внаслідок пористості частинок. контролю може залежати від чинників, що вклюПозірна щільність стосується маси одиничного чають вид контейнера, умови обробки і рівні розтяобсягу вільного порошку і звичайно виражається у гування. Було встановлено, що якщо поглинаючі грамах на кубічний сантиметр (г/см3). Характерискисень частинки містять залізо, а переважний розтики порошку, які визначають його позірну щільподіл розмірів частинок такий, що концентрація ність, наводить [Пітер Джонсон (Peter Jonson) у частинок з розмірами, меншими або дорівнюючирозділі "Powder Metallurgy" книги "Kirk Othmer ми приблизно 25мкм, не перевищує 1250 масових Encyclopedia of Chemical Technology", ##4,1, 4,2 часток частинок на мільйон масових часток смоли, (1995)]. Типові значення позірної щільності частито пляшки та інші упаковки, виготовлені з викориснок заліза, наведені Джонсоном, знаходяться в танням залізовмісної термопластичної смоляної діапазоні близько 0,97-3,4г/см3. При використанні 21 77198 22 частинок, що містять залізо або інші матеріали, де ppm - приблизна концентрація частинок з переважний розподіл розмірів частинок визначарозмірами, меншими або дорівнюючими приблизється за нижченаведеними формулами. но 10мкм, у масових частках частинок на мільйон Переважно, щоб розподіл розмірів поглинаюмасових часток смоли, a d - позірна щільність часчих кисень частинок був таким, щоб концентрація тинок з розмірами, меншими приблизно 10мкм, у 3 частинок з розмірами, меншими або дорівнюючиг/см . ми приблизно 25мкм, не перевищувала концентБільш бажано, щоб розподіл розмірів поглирацію, що визначається за формулою: наючих кисень частинок був таким, щоб концентрація частинок, розміри яких менше або дорівнюррm=512,3 d ють приблизно 10мкм, не перевищувала де ррm - приблизна концентрація частинок з концентрацію, що визначається за формулою: розмірами, меншими або дорівнюючими приблизно 25мкм, у масових частках частинок на мільйон ppm=204,9 d масових часток смоли, а d - позірна щільність часде ppm - приблизна концентрація частинок з тинок з розмірами, меншими приблизно 25мкм, у розмірами, меншими або дорівнюючими приблизг/см3. Константа 512,3 одержана розрахунковим но 10мкм, у масових частках частинок на мільйон шляхом, заснованим на розподілі розмірів частимасових часток смоли, а d - позірна щільність часнок, при якому концентрація частинок з розмірами, тинок з розмірами, меншими приблизно 10мкм, у меншими або дорівнюючими приблизно 25мкм, не г/см3. перевищує концентрацію 1250 масових часток Ще більш бажано, щоб розподіл розмірів погчастинок на мільйон масових часток смоли і при линаючих кисень частинок був таким, щоб конценякому частинки мають позірну щільність, дорівнютрація частинок, розміри яких менше або дорівючу приблизно 2,44г/см3. нюють приблизно 10мкм, не перевищувала Більш переважно, щоб розподіл розмірів погконцентрацію, що визначається за формулою: линаючих кисень частинок був таким, щоб конценppm=41,0 d трація частинок, розміри яких приблизно дорівнюде ppm - приблизна концентрація частинок з ють або менше 20мкм, не перевищувала розмірами, меншими або дорівнюючими приблизконцентрацію, що визначається за формулою: но 10мкм, у масових частках частинок на мільйон ррm=327,9 d масових часток смоли, a d - позірна щільність часде ррm - приблизна концентрація частинок з тинок з розмірами, меншими приблизно 10мкм, у розмірами, меншими або дорівнюючими приблизг/см3. но 20мкм, у масових частках частинок на мільйон Переважно, щоб розподіл розмірів поглинаюмасових часток смоли, a d - позірна щільність часчих кисень частинок був таким, щоб концентрація тинок з розмірами, меншими приблизно 20мкм, у частинок, розміри яких менше або дорівнюють г/см3. Константа 327,9 одержана таким самим приблизно 5мкм, не перевищувала концентрацію, шляхом, що й у попередній формулі, і так само, як що визначається за формулою: й у наступних формулах. ppm=204,9 d Ще більш переважно, щоб розподіл розмірів де ppm - приблизна концентрація частинок з поглинаючих кисень частинок був таким, щоб конрозмірами меншими або дорівнюючими приблизно центрація частинок, розміри яких дорівнюють або 5мкм, у масових частках частинок на мільйон маменше приблизно 20мкм, не перевищувала концесових часток смоли, ad- позірна щільність частинтрацію, що визначається за формулою: нок з розмірами, меншими приблизно 5мкм, у ррm=204,9 d г/см3. де ррm - приблизна концентрація частинок з Більш переважно, щоб розподіл розмірів погрозмірами, меншими або дорівнюючими приблизлинаючих кисень частинок був таким, щоб конценно 20мкм, у масових частках частинок на мільйон трація частинок, розміри яких менше або дорівмасових часток смоли, a d - позірна щільність часнюють приблизно 5мкм, не перевищувала тинок з розмірами, меншими приблизно 20мкм, у концентрацію, що визначається за формулою: г/см3. ppm=41,0 d Найбільш переважно, щоб розподіл розмірів де ppm - приблизна концентрація частинок з поглинаючих кисень частинок був таким, щоб конрозмірами, меншими або дорівнюючими приблизцентрація частинок, розміри яких дорівнюють або но 5мкм, у масових частках частинок на мільйон менше приблизно 20мкм, не перевищувала концемасових часток смоли, ad- позірна щільність часнтрацію, що визначається за формулою: тинок з розмірами, меншими приблизно 5мкм, у ppm=41,0 d г/см3. де ррm - приблизна концентрація частинок з Даний винахід передбачає також смоляну розмірами, меншими або дорівнюючими приблизкомпозицію, що містить плівкоутворюючий поліено 20мкм, у масових частках частинок на мільйон фір і частинки, причому розподіл розмірів частинок масових часток смоли, a d - позірна щільність частакий, що концентрація частинок, розміри яких тинок з розмірами, меншими приблизно 20мкм, у менше або дорівнюють приблизно 20мкм, не пе3 г/см . ревищує концентрацію, що визначається за форБажано, щоб розподіл розмірів поглинаючих мулою: кисень частинок був таким, щоб концентрація часррm=512,3 d тинок, розміри яких менше або дорівнюють прибде ррm - приблизна концентрація частинок з лизно 10мкм, не перевищувала концентрацію, що розмірами, меншими або дорівнюючими приблизвизначається за формулою: но 25мкм, у масових частках частинок на мільйон ppm=327,9 d масових часток смоли, a d - позірна щільність час 23 77198 24 тинок з розмірами, меншими приблизно 25мкм, у нтрації частинок визначені на не розтягнутих плівг/см3. Частинки можуть містити або не містити погках, що мають рівень кристалічності менше 1%. У линаючі кисень частинки. Придатними частинками загальному випадку при збільшенні кристалічності можуть бути (але не виключно) керамічні, пластполімерної смоли рівень її помутніння збільшуєтьмасові, металеві частинки, а також частинки у вися. З цього випливає, що максимальна переважна гляді молекулярних решіток і т.п. концентрація частинок буде меншою у полімерних Високий вміст частинок може бути включений композиціях з низьким рівнем кристалічності. у стінку контейнера з низьким рівнем помутніння Для демонстрації здійсненності даного винашляхом забезпечення популяції частинок, вибору ходу нижче у розділі «Загальні експерименти» розподілу їх розмірів у цій популяції для того, щоб наведені приклади виготовлення та випробування забезпечити відповідну кількість частинок з перевиробів із заявлених композицій. важним діапазоном їх розмірів, добавлення зазнаЗагальні експерименти ченої популяції частинок у полімер для утворення Поліетилентерефталатну співполімерну смолу суміші полімеру і частинок протягом одного або приготовляли, дотримуючись рекомендацій, викількох етапів процесу: етапу полімеризації полікладених у патенті США №5612423, що включені в меру у розплавленій фазі, етапу після полімеризаопис даного винаходу як посилання. Були одержації перед гранулюванням, етапу твердофазової ні зразки частинок заліза з різними розмірами. Для полімеризації полімеру та етапу екструзії, а також прикладів 1-10 було використано відновлене водетапу формування контейнера, що має щонайменем губчасте залізо. Для прикладів 11-26 був винше одну стінку, з використанням суміші полімеру і користаний карбонільний залізний порошок, одерчастинок. жаний від фірми ISP Technology. Використані у Як було показано раніше, популяція частинок прикладі 3 частинки заліза мали розміри в діапаможе бути локалізована в одній або кількох зонах зоні приблизно від 25 до 38мкм. Зрозуміло, що такі заповнення ними полімеру з використанням різних зразки можуть бути приготовлені, наприклад, з технологій. У цій формі виконання винаходу заповикористанням сит. У поліефірну смолу додавали внена частинками зона містить суміш полімеру і частинки заліза, використовуючи дозувальний жичастинок, а спосіб включення частинок у полімер вильник у двошнековому екструдері, у результаті включає, крім того, етап змішування цієї суміші з чого утворювалася основна маса смоли, що місдодатковим полімером для утворення стінки, що тить 2,5% за масою залізовмісної смоляної компомає заповнену частинками зону і щонайменше зиції. Цю основну масу смоли змішували з вихідодну іншу зону. Додатковий полімер може бути ною смолою для одержання необхідної іншим або ж тим самим полімером, але без погликонцентрації частинок. Одержану суміш смоли із нача кисню. залізними частинками висушували під вакуумом Поглинаюча кисень смола з низьким рівнем при температурі 163°С протягом 18 годин. Висупомутніння, згідно з винаходом, може бути відлита шену смолу транспортували в сушильний бункер у формі не розтягнутих плівок чи листів будь-якої інжекційної машини Nissei ASB 50T для формутовщини, що звичайно використовується у полімевання виробів видуванням. Бункер підігрівали до рних плівках. температури 163°С і регулювали на температуру У переважній формі виконання винаходу плівточки роси (40°С). ка має товщину щонайменше близько 0,5міля Заготовки пляшок виготовляли і видували у (1міль дорівнює 0,0254мм) і значення помутніння пляшки у двоетапному процесі. Спочатку заготовзгідно з Хантером менше 10%, переважно менше ки приготовляли на машині Nissei. Потім пляшки 8% і більш переважно менше 5%. Оскільки поліевидували з їхніх заготовок на машині Cincinnati фірні зразки, що не містять поглинаючих кисень Milacron Reheat blow Lab. Заготовки приготовляли частинок, мають більш високі значення помутнінна машині Nissei циклічно періодами у 45 секунд, з ня, то вищенаведені значення помутніння знахоперіодом інжекції 15 секунд, при температурі заддяться в діапазоні значень, прийнятних для виронього нагрівача, що дорівнювала 270°С, темперабництва багатьох виробів. турі переднього нагрівача, що дорівнювала 275°С, Поглинаюча кисень смола з низьким рівнем і нагріві форсунки до 275°С. Тиск уприскування помутніння, згідно з даним винаходом, може бути підтримували в діапазоні від 1000 до 1500 фунтів сформована у пляшки, товщина стінок яких склана квадратний дюйм. Температура печі у машині дає величину близько 9-35мілей, переважно блиMilacron RHB-L була в діапазоні від 163 до 177°С, зько 11-25мілей і більш переважно близько 14а час витримки складав приблизно 31-52сек. 21мілей. Виміри помутніння проводили по бічній стінці У переважній формі виконання винаходу стінпляшки на її звуженій витягнутій ділянці. Для виміка кожної пляшки за оптимальних умов видування рів використовували кульову спектрофотометричпляшок має товщину близько 14-21мілей і значенну систему HunterLab ColorQUEST, оснащену комня помутніння згідно з Хантером переважно менп'ютером IBM PS/2 моделі 50Z, точковим ше 10%, більш переважно - менше 8% і найбільш друкувальним пристроєм IBM з пропринтером, переважно - менше 5%. Оскільки поліефірні зразнабором тримачів зразків, зеленим, сірим і білим ки, що не містять залізних або інших поглинаючих калібрувальними пристроями, а також світлофількисень частинок, мають більш високі значення тром. Для виміру кольору і зовнішнього вигляду помутніння, то вищенаведені значення помутніння зразка використовували спектроколориметр знаходяться в діапазоні значень, прийнятних для HunterLab з вбудованим кульовим сенсором. Світвиробництва багатьох виробів. ло від лампи розсіюється інтегрувальною кулею і Наведені вище максимальні переважні концепроходить крізь об'єкт на лінзу або відбивається 25 77198 26 на неї від об'єкта. Лінза збирає світло і спрямовує користовували працюючий на ефекті Хола товщийого на дифракційні грати, які розкладають його на номір Panametrics Magna-Mike 8000. На одній стоскладові довжини хвиль. Розкладене світло відбироні досліджуваного матеріалу розміщували невевається на силіконову діодну матрицю. Сигнали з личку сталеву кульку, а під нею - магнітний зонд. діодів через підсилювач надходять до конвертера і Відстань між кулькою і зондом виміряли датчиком обробляються для одержання даних. Дані про поХола. Для спеціальних досліджень використовумутніння дає програмне забезпечення. Розрахунвали товщиномір Хола Magna-Mike 8000, оснащекове відношення пропускання розсіяного світла до ний термічним друкувальним пристроєм DPU-411 пропускання всього світла помножується на 100 (типу II), дистанційним ножним перемикачем, надля одержання «процентного рівня помутніння» бором кульок-мішеней і зондом Standard 801PR (0% для прозорого матеріалу і 100% для непрозоProbe. Були проведені дві серії вимірів, результати рого матеріалу). Зразки, приготовлені як для прояких були усереднені. пускання світла, так і для його віддзеркалення, Концентрація частинок заліза, середній їх розповинні бути чистими і вільними від поверхневих мір і значення помутніння при постійній товщині подряпин та слідів стирання. Розмір зразка повизразків близько 11-13мілей та оптимальні умови нен відповідати геометрії отворів у кулі і у випадку видування наведені у таблицях 1 і 2. Зразки у конпропускання світла розмір зразка обмежується трольних прикладах 1, 6 і 11 не містили частинок розміром камери. Кожний зразок досліджували у заліза. Розміри частинок заліза, наведені у таблиці чотирьох місцях, наприклад, у бічних стінках пля1, забезпечувалися живильником. Розміри частишок або у репрезентативних зонах плівок. нок заліза, подані у таблиці 2, визначали як середДля виміру товщини бічних стінок пляшок виньогеометричні на базі обсягу. Таблиця 1 Частинки заліза у розтягнутих поліефірних плівкових композиціях № зразка 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Конц. Fe (ppm) 0 1250 1250 1250 1250 0 2500 2500 2500 2500 Розмір частинок (мкм) 25 25-38 38-45 45-75 25 25-38 38-45 45-75 Час підігріву (с) 43 49 49 52 52 43 46 46 46 40 Помутніння (%) 1,5 7,56 4,53 4,58 4,41 1,5 14,08 9,13 8,45 8,56 Таблиця 2 Частинки заліза у розтягнутих поліефірних плівкових композиціях і значення помутніння № зразка 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Конц. Fe (ppm) 0 100 250 500 800 1000 100 250 500 800 1000 100 250 500 800 1000 Розмір частинок (мкм) 3,23 3,23 3,23 3,23 3,23 4,787 4,787 4,787 4,787 4,787 7,819 7,819 7,819 7,819 7,819 Число частинок на Оптим. час підіПомутніння (%) гріву (с) см3 полімеру ( 106) 0 43 1,5 0,3729 46 5,1 0,9324 40 6,98 1,8647 46 9,12 2,9836 46 11,63 3,7295 46 16,44 0,0750 49 4,55 0,1875 49 6,74 0,3750 46 9,04 0,5999 46 11,8 0,7499 46 12,99 0,0483 49 4,4 0,1207 46 6,85 0,2415 43 8,49 0,3864 49 7,83 0,4830 46 8,81 Підготовка зразків 27-32 За зразки 27-32 також використовували розтягнуті плівки, підготовлені так само, як було вказано вище. У зразках 27-29 використовували невідпалене електролітичне залізо, L* 90,89 89,78 88,66 86,17 83,99 78,1 89,76 89,73 88,27 87,21 83,68 90,51 89,83 88,79 88,06 87,27 середньогеометричний, заснований на обсязі, розмір частинок якого складав близько 10,84мкм. У зразках 30-32 використовували відновлене монооксидом вуглецю губчасте залізо, середньогеометричний, заснований на обсязі, розмір части 27 77198 28 нок якого складав близько 18,61мкм. Оскільки Хантером на міль товщини плівки також збільшумасові частки заліза і полімеру були порівнянні, валося. Слід завважити, що у прикладах 27-32 то кількість частинок заліза на кубічний сантивиміри помутніння були проведені тільки на бічній метр полімеру збільшувалася зі зменшенням стінці пляшки, а не по всій пляшці. розмірів частинок, а значення помутніння згідно з Таблиця 3 Зміна розмірів частинок, їх кількостей і помутніння зразків № зразка Ррm заліза (за масою) 27 28 29 30 31 32 1000 2000 3000 1000 2000 3000 Кількість частинок на см3 полімеру ( 106) 0,2183 0,4365 0,6548 0,0296 0,0593 0,0889 Приготування зразків 33-44 Для дослідження оптимальної концентрації частинок різних розмірів у не розтягнутій смолі виготовляли плівки з використанням змішувача Хаака. 2500,0г співполіефірної смоли завантажували у кожну з декількох судин об'ємом 1 галон (3,785л) і висушували у вакуумній печі під повним вакуумом при температурі, приблизно дорівнюючій 100°С, протягом ночі. Тиск відновлювали до атмосферного подачею азоту. Відповідні кількості порошку карбонільного заліза, одержаного за технологією ISP, дозували в ампули в атмосфері азоту для забезпечення необхідних концентрацій частинок. Номінальний діапазон частинок заліза, забезпечуваний живильником, приблизно складав від 7 до 10мкм. Заснований на обсязі середньогеометричний розмір частинок залізного порошку складав близько 7,819мкм. Залізо добавляли у смолу безпосередньо перед вийманням гарячої смоли з печі, ампули з порошком герметизували і суміш перемішували у валковому млині протягом приблизно 5 хвилин. Перемішану суміш добавляли у живильний бункер екструзійної системи Нааr Polilab для одержання плівки. Смолу плавили в екструдері і Товщина (міль) Помутніння на міль (96) 13,0 11,0 13,0 11,0 11,0 11,0 0,257 0,532 0,630 0,094 0,155 0,254 виймали з прес-форми у вигляді плоских листів. Тонку, неорієнтовану, істотно аморфну плівку пропускали через трироликову полірувальну машину з регульованою температурою, гартували для мінімізації кристалічності і доводили до кінцевої полірованої поверхні. Охолоджену плівку намотували на стрижень. Виміряли товщину плівок у мілях і помутніння згідно з Хантером у %. Процентні значення помутніння на міль товщини плівкових зразків з постійною концентрацією заліза наведені у таблиці 4. Концентрація заліза у зразках 33 і 34 складала (0,9659 106) частинок на кубічний сантиметр, а для зразків 35-37 (2,8978 10 ) частинок на кубічний сантиметр. Як видно з таблиці, помутніння збільшувалося зі збільшенням товщини плівок, а значення помутніння на міль товщини плівок залишалося постійним. У прикладах 38-44 товщина плівок була постійною, дорівнюючою приблизно 11мілям, а кількість частинок на кубічний сантиметр змінювалася. Можна бачити, що помутніння на міль товщини плівки збільшувалося зі збільшенням концентрації частинок у смолі. Таблиця 4 Залежність помутніння від товщини заповнених частинками зон № зразка 33 34 35 36 37 Конц. Fe (ppm) 2000 2000 6000 6000 6000 6000 Товщина Τ (у мілях) 11 15 Помутніння (%) 2,17 3,07 Помутніння/міль 0,197 0,205 11 15,3 20 5,29 6,68 8,78 0,481 0,437 0,439 29 77198 30 Таблиця 5 Залежність помутніння від кількості частинок 3 № зразка Конц. Fe (ppm) Кількість частинок на см полімеру (у мілях) Товщина Τ (у мілях) Помутніння/міль 38 0 0 10 0,035 39 1000 0,483 11 0,127 40 2000 0,9659 11 0,197 41 3000 1,4489 11 0,302 42 6000 2,8978 11 0,481 43 10000 4,8297 11 0,745 44 12000 5,7956 10,7 0,880 Одержані значення помутніння були менше 10% навіть при концентраціях заліза 2500 масових часток частинок на мільйон масових часток смоли і при розмірах частинок більше 25мкм, як видно з таблиці 1. При концентраціях заліза 1250 і 2500 масових часток частинок на мільйон масових часток смоли одержували максимальні значення помутніння при середньому розмірі частинок, меншому або дорівнюючому приблизно 25мкм, тобто у зразках 2 і 7 відповідно. Проте при вказаних розмірах частинок були одержані значення помутніння менше 10% при концентрації заліза 12500 масових часток частинок на мільйон масових часток смоли. Як видно з таблиці 2, при розмірах частинок, менших або дорівнюючих приблизно 9мкм, значення помутніння були менше 10% при концентрації заліза 800 масових часток частинок на мільйон масових часток смоли. Крім того, при розмірах частинок, менших або дорівнюючих 5мкм, були одержані значення помутніння менше 10% при концентрації заліза близько 500 масових часток частинок на мільйон масових часток смоли. Якщо популяція частинок складає постійні масові частки на мільйон масових часток смоли полімеру, то кількість частинок у кубічному сантиметрі полімеру зменшується зі збільшенням розмірів частинок, як видно з таблиці 3. Помутніння згідно з Хантером збільшується при збільшенні товщини зразків, як видно з таблиці 4, од Комп’ютерна верстка О. Гапоненко нак помутніння на міль товщини зразків залишається постійним. Як видно з таблиці 5, значення помутніння, дорівнюючі приблизно 1,0% на міль товщини стінки контейнера, одержані при концентраціях частинок до (6 107частинок+Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Τ - товщина заповненої частинками зони у мілях. Тут слід зазначити, що даний винахід вирішує проблеми, пов'язані з попереднім рівнем техніки, шляхом забезпечення термопластичної смоляної композиції, яка містить ефективну кількість поглинаючих кисень частинок і яка має прийнятний колір та характеристики помутніння. Одержувана смола може бути використана для виготовлення прозорих плівок, пляшок та інших контейнерів і пакувальних матеріалів. Ці матеріали містять поглинаючі кисень частинки у кількостях, достатніх дляефективного поглинання кисню, і забезпечують тривалий термін служби чутливих до кисню матеріалів. Крім того, ці матеріали мають прийнятні характеристики помутніння. Оскільки переважний варіант і більш прийнятна форма виконання винаходу викладені відповідно до патентного законодавства, обсяг винаходу не обмежується, а скоріш визначається фоформулою винаходу, що додається. Тому винахід охоплює всі модифікації і варіанти, які можуть потрапляти в рамки, визначені формулою винаходу. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601