Трифторметилалкіламінотриазолопіримідини, фунгіцидна композиція на їх основі та спосіб пригнічення грибів

1 Сполука загальної формули (І) де R та R , кожен незалежно, представляють атом водню або необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкінільну, алкадієнільну чи фенільну групу, Hal представляє атом галогену, кожен від І_1 до L5, незалежно, представляють атом водню чи галогену або алкільну, алкокси чи нітрогрупу 2 Сполука за п 1, у якій принаймні один з І_1 та L5 представляє атом галогену 3 Сполука за п 1 чи п 2, у якій R1 представляє атом водню чи метильну групу 4 Сполука за будь-яким з пп 1-3, у якій R2 представляє водень чи (Сі-Сю)алкільну групу 5 Сполука за будь-яким з пп 1-4, у якій принаймні один з R1 та R2 представляє атом водню 6 Сполуки формули (І) за п 1, обрані з групи, що включає 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-7-(2,2,2-трифторетиламшо)-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)|\|-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)|\|-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)М-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, О о ю 57074 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)|\|-етиламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-етиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-етиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-етиламіно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)|\|-етиламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)|\|-етиламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-(2метилпропіл)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-(2метилпропіл)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)І\І-(2-метилпропіл)аміно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-(2метилпропіл)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)І\І-(2-метилпропіл)аміно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)|\|-метиламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-І\І-метиламіно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-М-метиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)М-метиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)М-ізопропіламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-Ыізопропіламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-Ыізопропіламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-Ыізопропіламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніп)-7-[І\І-(2,2,2трифторетил)-Ы-(1 фенілетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[М,М-ди(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[М-(2,2,2трифторетил)-Ы-(1,2диметилпропіл)аміно][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[М-(2,2,2трифторетил)-Ы(триметилсилілметил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-бром-5-хлорфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(4-хлорфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(4-бромфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(4-метоксифеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(4-нітрофеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-(1-феніл-2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-(1-феніл-2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)бутиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-(1-феніл-2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-(1-феніл-2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)-бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-(1-феніл-2,2,2трифторетиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4-дифторфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)-3-метилбутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, 5-хлор-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин 7 Фунгіцидна композиція, яка включає носій і, як активний агент, принаймні одну сполуку формули (І), яку визначено у будь-якому з пп 1-6 8 Спосіб пригнічення грибів у локусі, який включає обробку останнього сполукою формули (І), яку визначено у будь-якому з пп 1 -6, або композицією, 57074 яку визначено у п 7 9 Сполуки формули (І), які визначено у будь якому з пп 1-6, самі по собі або у складі композиції за п 7, корисні як фунгіциди Даний винахід стосується деяких сполук триазолопіримідину, способу їх одержання, композицій, що містять такі сполуки, способу боротьби з грибками у локусі, який включає обробку цього осередку такими сполуками, та їх використання як фунгіцидів У Європейському патенті ЕР-А-0071792 заявлено сполуки загальної формули Даний винахід пропонує сполуку формули Ж 1Г де R1 представляє алкіл, галоген, алкокси, ціано, циклоалкіл, арил, арилокси, арилтю, аралкіл, арилалкіл, арилалкокси або арилалкілтю, кожен з яких необов'язково заміщений галогеном чи алкокси, або (R1)n представляє кільце бензолу, індану чи тетрапдронафталшу, сконденсоване з фенільним кільцем, причому ароматичні фрагменти у вищевказаних групах необов'язково заміщені алкілом, алкокси, галогеном чи ціано, п дорівнює 1 або 2, R2 та R3 кожен представляє водень, алкіл чи арил, А представляє атом азоту або групу CR4, і R4 такий, як R2, але може також бути галогеном, ціано чи алкоксикарбонілом або R4 разом з R3 може утворювати алкіленовий ланцюг, який містить до двох подвійних зв'язків Зазначається, що ці сполуки активні проти різних фітопатогенних грибків, особливо грибків класу фікоміцетів Однак, існує підтвердження наявності фунгіцидної активності цих сполук лише проти Plasmopara viticola, члена класу грибів ооміцетів У Європейському патенті ЕР 0550113-А2 заявлені сполуки загальної формули (І) R та R , кожен незалежно, представляють атом водню або необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкенільну, алкадієнільну чи фенільну групу, Hal представляє атом галогену, кожен від L до L5, незалежно, представляють атом водню чи галогену або алкільну, алкокси чи нітрогрупу Нові сполуки виявляють чудову селективну фунгіцидну активність на різних сільськогосподарських культурах Метою даного винаходу є нові селективні фунгіцидні сполуки Метою даного винаходу є також способи боротьби з небажаними грибами шляхом контактування зазначених грибів з фунгіцидно-ефективною КІЛЬКІСТЮ нових сполук Іншою метою даного винаходу є селективні фунгіцидні композиції, які містять нові сполуки як активні інгредієнти Ці та ІНШІ ЦІЛІ та ознаки даного винаходу будуть більш очевидними з детального опису, наведеного нижче, та з формули винаходу, що додається Несподівано було виявлено, що нові сполуки формули 0) де R1 представляє необов'язково заміщену алкільну, алкенільну, алкадієнільну, циклоалкільну, біциклоалкільну або гетероциклільну групу, R2 представляє атом водню або алкільну групу або R1 та R2 разом із з'єднуючим їх атомом азоту представляють необов'язково заміщене гетероциклічне кільце, R3 представляє необов'язково заміщену арильну групу і R4 представляє атом водню чи галогену або групу -NR5R6, де R5 представляє атом водню або аміно, алкільну, циклоалкільну чи біциклоалкільну групу і R6 представляє атом водню або алкільну групу Таким чином, сполуку у яких R1 представляє трифторметилалкільну групу, загалом охоплюються цією патентною заявкою Однак, не описано ні однієї сполуки, у якій R1 представляє трифторметилалкільну групу де R1, R2, Hal та від І_1 до L5 мають значення, наведені вище для формули І, виявляють чудову фунгіцидну активність проти широкого діапазону грибів У загальних термінах, якщо не оговорено окремо, використаний тут термін атом галогену може позначати атом брому, йоду, хлору чи фтору, особливо, атом брому, хлору чи фтору Hal представляє, краще, фтор, хлор, бром чи йод, зокрема, хлор Необов'язково заміщені фрагменти можуть бути не заміщені чи можуть мати від одного до максимально можливого числа замісників Звичайно присутніми є від 0 до 3 замісників 57074 У загальних термінах, якщо тут не оговорено окремо, терміни алкіл, алкеніл, алкініл, алкадієніл, що використовуються тут по відношенню до радикала чи фрагмента, стосуються радикала або його частини з нерозгалуженим чи розгалуженим ланцюгом За звичай, такі радикали мають упритул до 10, зокрема, до 6 атомів вуглецю Придатна алкільна частина має від 1 до 6 атомів вуглецю, краще від 1 до 3 атомів вуглецю Кращою алкільною частиною є етильна або, особливо, метильна група Придатна алкенільна частина має від 2 до 6 атомів вуглецю Кращою алкенільною частиною є алільна або, особливо, 2-метилалільна група Даний винахід особливо стосується сполук загальної формули І, у якій будь-яка алкільна частина груп R1 та/або R2, які можуть мати нерозгалужені чи розгалужені ланцюги, містить до 10 атомів вуглецю, краще до 9 атомів вуглецю, ще краще до 6 атомів вуглецю, і у якій кожна необов'язково заміщена група, незалежно, є заміщеною одним чи кількома атомами галогену або нітро, ціано, циклоалкільною, краще Сз є-циклоалкільною, циклоалкенільною, краще Сз є-циклоалкенільною, галогеналкільною, краще Сі є-галогеналкільною, галогенциклоалкільною, краще Сз єгалогенциклоалкільною, алкокси, краще Сі єалкокси, галогеналкокси, краще Сі єгалогеналкокси, триалкілсилільною, краще три-Сі 4-алкілсилільною, фенільною, галоген-чи дигалогенфенільною або піридильними групами Будьяка алкільна, алкенільна чи алкінільна група може бути нерозгалуженою чи розгалуженою Придатним атомом галогену є атом фтору, хлору чи брому Цей винахід, особливо, стосується сполук загальної формули І, де R1 представляє атом водню, Сі ю-алкільну чи фенільну групу, особливо, атом водню чи метильну групу До обсягу даного винаходу включаються (R)та (З)-ізомери та атропізомери сполук загальної формули І, які мають хіральний центр або у яких замісники І_1 або І_1 та І_2 відрізняються від L5 або L5 та L4, а також їх рацемати, і солі, N-оксиди та кислотно-адитивні сполуки Особливо цікаву активність було виявлено у (З)-ізомерних сполук загальної формули І, де група -CH(CF3)R1 є хоральною Іншим кращим здійсненням даного винаходу є сполуки формули і, де R2 представляє атом водню, Сі ю-алкільну групу або Сз ю-алкенільну групу Особливо кращими є ті сполуки формули І, у яких принаймні один з R1 та R2 представляє атом кисню Особливо кращими є сполуки формули!, у якій фенільну групу Сполуки у ВІДПОВІДНОСТІ до загальної формули І представляють собою масла, смоли або, у переважній більшості випадків, кристалічні тверді матеріали Вони перевершують ІНШІ сполуки завдяки їх цінним фунгіцидним властивостям, зокрема, їх підвищеній системності та фунгіцитоксичності проти хвороб рису та справжньої борошнистої роси Наприклад, їх можна використовувати у сільському господарстві або в галузях, що належать до нього, для боротьби з фітопатогенними грибами, такими як Alternana solani, Botrytis cmerea, Cercospora beticola, Cladosponum herbatum, Corticium rolfsii, Erysiphe grammis, Helminthosponum tntici repentis, Leptosphaena nodorum, Micronectnella mvahs, Monilmia fructigena, Mycosphaerella hguhcola, Mycosphaerella pmodes, Pynculana gnsea f sp oryzae, Rhizoctoma soiani, Ventuna maequahs, Uncmula necator та Sclerotmia sclerotiorum, особливо для боротьби з Uncmula necator, Pynculana gnsea f sp oryzae та Rhizoctoma solani Сполуки загальної формули І за даним винаходом мають високу фунгіцидну активність у широкому діапазоні концентрацій, і їх можна використовувати у сільському господарстві Крім того, сполуки за даним винаходом виявляють підвищене залишкове пригнічення грибів, особливо, справжньої борошнистої роси винограду, у порівнянні із звичайними фунгіцидами Добрі результати по притіненню фітопатогенних грибів одержують із сполукою, як визначено у формулі І, де принаймні один з І_1 та L5 представляє атом галогену та/або R1 представляє атом водню чи метильну групу Особливо добрі результати у термінах пригнічення фітопатогенних грибів одержують при використанні, наприклад, таких сполук формули І 5-хлор-6-(2-хлор-6-торфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)- 7-(2,2,2трифторетиламшо)-6-(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)7-(2,2,2-трифторетиламшо)-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-[2 57074 (1,1,1 -трифтор)-пропіламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[2(1,1,1 -трифтор)пропіл амшо)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[2(1,1,1 -трифтор)-лропіламшоН1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-7-(2-метилфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіл амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіл амшо]-[1,2,4]фиазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіл амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[ІЧ(2,2,2-трифторетил)-І\І-аліламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)7-[І\І-[2,2,2-трифторетил)-І\І-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2фторфеніл)-7-[І\І-[2,2,2-трифторетил)-І\І-аліламіно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)-І\Іаліламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2-хлорфеніл)-7 [І\І-(2,2,2-трифторетил)-І\Іаліламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)-І\Іаліламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторвтил)-І\Іетиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[І\І-(2,2,2трифторвтил)-М-етиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[ІЧ(2,2,2-трифторетил)-І\І-етиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлор6-фторфвніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)-І\Іетиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторвтил)-І\Іетиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5хлор-6-(2-метилфеніл)-7-[І\І-(2,2,2-трифторетил)-І\Іетиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2хлор-6-фторфеніл)-7-[М-2,2,2трифторетил)-М-(2-метилпропіл)аміно][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6дифторфеніл)-7-[І\І-трифторетил)-І\І-(2метилпропіл)амшо]-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[І\І-[2,2,2трифторвтил)-М-(2-метилпропіл)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6трифторфвніл)-7-[М-[2,2,2-трифторетил)-М-(2метилпропш)амшо]-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-метилфеніл)-7-(2,2,2трифторвтил)-М-(2-метилпропіл)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-6-(2фторфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)-Мметиламшо]-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[М-(2,2,2трифторетил)-М-метиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7[М2,2,2-трифторетил)-М-метиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2метилфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)-Мметиламшо] -[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2-фторфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)-Мізопропіламіно]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[М-[2,2,2трифторвтил)-М-ізопропіламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6трифторфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)-Мізопропіламіно]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5 10 хлор-6-(2-хпор-6-фторфеніл)-7-[М-трифторетил)-Мізопропіламіно]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5хлор-6-(2,6-дифторфеніл)-7-[М-(2,2,2трифторетил)-ІЧ-(1 -фенілетил)амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-6-(2фторфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2-трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2метилфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2-трифторвтил)-амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2метилфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2-трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-)отор-6-(2-хлор6-фторфеніл)-7-[М,М-ди-(2,2,2-трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6дифторфеніл)-7-[М,І\І-ди-(2,2,2трифторетил)амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7[М,М-ди-(2,2,2-трифторетил)амшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-6-(2,6дифторфеніл)-7-[М-(2,2,2-трифторетил)-М-(1,2диметилпропіл)-амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-[М(2,2,2-трифторетил)-М(триметилсилілметил)амшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-бром-5-хлорфеніл)-7-[2(1,1,1 -трифтор)пропіламшо]-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)-7-(2,2,2трифторвтиламшо)-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(4-хлорфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(4-бромфеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(4-метоксифеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(4-нітрофеніл)-7-(2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-фторфеніл)-7-(1-феніл2,2,2-трифторетиламшо)-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хпор-6-(2-хлор-6-фторфент)-7-[2(1,1,1 -трифтор)бугиламшо]-[1,2,4]-триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-(1феніл-2,2,2-трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2фторфеніл)-7-[2-(1,1,1-трифтор)бугиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6дифторфеніл)-7-(1 -феніл-2,2,2трифторетиламшо)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-7-(1феніл-2,2,2-трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6трифторфеніл)-7-[2-(1,1,1-трифтор)-бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]-піримідину, 5-хлор-б-(2,6дифторфеніл)-7-[2-(1,1,1-трифтор)бутиламшо][1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2хлорфеніл)-7-[2-(1,1,1-трифтор)бутиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2-хлорфеніл)7-(1 -феніл-2,2,2-трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4дифторфеніл)-7-(2,2,2-трифторетиламшо)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,4,6трифторфеніл)-7-[2-(1,1,1 -трифтор)-3метилбутиламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину, 5-хлор-6-(2,6-дифтор-4-метоксифеніл)-7-[2-(1,1,1трифтор)пропіламшо]-[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідину Даний винахід далі пропонує спосіб одержання сполуки формули І, як визначено вище, який 57074 11 3 включає обробку сполуки загальної формули A 5 /УL a l -АH Hal "Ч 1 4 0) 1 ^ від L до L представляють Hal, як визначено вище, М аміном чи амідом загальної формули III з V (ill) 3 ДЄ 2 R та R такі, як визначено тут вище, М представляє атом водню або вільний атом металу чи атом металу, у вигляді комплексу, краще, обраний з групи, що складається з Li, Na, К, Zn та Си, з утворенням сполуки формули І Сполуки формули II є відомими, наприклад, є Європейського патенту 0550113, і їх звичайно одержують реакцією 3-амшо-1,2,4-триазолу з ефіром 2-фенілзаміщеноі малонової кислоти формули IV, ROVCO Iа де R представляє алкіл, у лужних умовах, краще, з використанням висококиплячих третинних амінів, таких як, наприклад, три-н-бутиламш 5,7-Дипдрокси-6-фенілтриазолопіримідини, які одержують, потім обробляють галогенувальним агентом, краще, бромувальним чи хлорувальним агентом, таким як оксибромід фосфору чи оксихлорид фосфору, у присутності або за відсутністю розчинника Реакцію придатним чином проводять при температурі в діапазоні від 0°С до 150°С, причому краща температура реакції складає від 80°С до125°С Реакцію між 5,7-дигалоген-6фенілтриазолопіримідинами формули II та аміном чи амідом формули III звичайно проводять у присутності розчинника Придатні розчинники включають прості ефіри, такі як діоксан, діетиловий простий ефір і, особливо, тетрапдрофуран, галогеновані вуглеводні, такі як дихлорметан, і ароматичні вуглеводні, наприклад, толуол Реакцію придатним чином проводять при температурі в діапазоні від 0°С до 70°С, краща температура реакції складає від 10°С до 35°С Кращим є також проведення реакції у присутності основи Придатні основи включають третинні аміни, такі як триетиламін, і неорганічні основи, такі як карбонат калію чи карбонат натрію Альтернативно, основою може служити надлишок сполуки формули III Сполуки за винаходом можна також одержати реакцією 7-амшо-5-галоген-6 12 фенілтриазолопіримідину з трифторалкановою кислотою або и реакційноздатним похідним, особливо, з ангідридом трифтороцтової кислоти, у присутності основи з подальшим відновленням одержуваного аміду трифторалканової кислоти Аміни формули III, де М представляє атом водню, добре ВІДОМІ у літературі або комерційне доступні, або ж можуть бути одержані аналогічно способам, які ВІДОМІ самі по собі Аміди формули III, де М представляє атом металу, як правило, одержують з ВІДПОВІДНИХ амінів (М=водень) реакцією з алкіллітієвою сполукою, необов'язково, з наступною реакцією трансметалування Завдяки чудовій активності, сполуки формули І можна використовувати при культивації усіх рослин, де небажана інфекція фітопатогенними грибами, наприклад, зернових культур, пасльонових сільськогосподарських культур, овочевих культур, бобових рослин, яблунь, винограду Знайдено, що сполуки загальної формули І мають фунгіцидну активність У ВІДПОВІДНОСТІ ДО цього, у даному винаході далі пропонується фунгіцидна композиція, яка включає активний інгредієнт, який представляє собою принаймні одну сполуку формули І, як визначено вище, та один чи кілька носив Пропонується також спосіб виготовлення такої композиції, який включає поєднання сполуки формули І, як визначено вище, з носієм (носіями) Така композиція може містить один активний інгредієнт або суміш кількох активних інгредієнтів даного винаходу Передбачається також, що різні ізомери чи суміші ізомерів можуть також мати різні рівні або спектри активності і, таким чином, композиції можуть включати індивідуальні ізомери або суміші ізомерів Композиція за даним винаходом, краще, містить від 0,5% до 95% за масою (маса/маса) активного інгредієнта Носій у композиції у ВІДПОВІДНОСТІ ДО даного винаходу представляє собою будь-який матеріал, з яким активний інгредієнт використовують для виготовлення композиції, щоб полегшити застосування до осередку, який треба обробити і який може бути, наприклад, рослиною, насінням, фунтом чи водою, у якій ростуть рослини, або для полегшення зберігання, перевезення або маніпулювання Носій може бути твердим чи рідким, включаючи матеріал, який у нормальних умовах є газом, але який може бути стиснений для утворення рідини Композиції можуть бути виготовлені у формі, наприклад, концентратів емульсій, розчинів, емульсій типу масло-у-воді, змочуваних порошків, розчинних порошків, концентратів суспензій, дуетів, гранул, гранул, що диспергуються у воді, мікрокапсул, гелів, таблеток та інших типів готових препаративних форм, загальноприйнятими методиками Ці методики включають інтенсивне змішування та/або розмелювання активних інгредієнтів з іншими речовинами, такими як наповнювачі, розчинники, тверді носи, поверхнево-активні сполуки (поверхнево-активні речовини) і, необов'язково, тверді та/або рідкі ДОПОМІЖНІ засоби та/або ад'юванти Може бути обрана форма застосування, така як обприскування, розпилювання, диспергування чи налив, яка підходить для композицій у 14 13 57074 ВІДПОВІДНОСТІ до бажаних цілей та наявними обзицм, що звичайно містить від 0,5 до Юмас/мас % ставинами активного інгредієнта Звичайно одержують гранули, що диспергуються у воді, та гранули, які мають Розчинниками можуть бути ароматичні вуглерозмір від 0,15мм до 2,0мм, які можна виготовити водні, наприклад, Sofvesso® 200, заміщені нафтарізними методами Звичайно ці гранули містять від ліни, ефіри фталевої кислоти, такі як дибутил- чи 0,5 до 90мас /мас„% активного інгредієнта, та від 0 дюктилфталат, аліфатичні вуглеводні, наприклад, до 20мас/мас % домішок, таких як стабілізатор, циклогексан або парафіни, спирти та ГЛІКОЛІ, а таповерхнево-активні речовини, модифікатори повікож їх прості ефіри та складні ефіри, наприклад, льного вивільнення та зв'язуючи речовини Так етанол, моно- та диметиловий ефір етиленглікозвані «сухі сипкі композиції» складаються з віднослю, кетони, такі як циклогексаном, сильно полярні но мілких гранул, які мають відносно високу конрозчинники, такі як І\І-метил-2-піролідон або уцентрацію активного інгредієнта Концентрати, що бутиролактон, вищі алкілпіролідони, наприклад, немульгуються, звичайно містять, крім розчинника окгилпіролідон чи циклогексилпіролідон, епоксичи суміші розчинників, від 1 до 80мас/об % активдовані ефіри рослинних олій, наприклад, 14 меного інгредієнта, від 2 до 20мас/об % емульгатотилований ефір кокосової чи соєвої олії, і вода рів та від 0 до 20мас/об,% інших домішок, таких як Часто бувають придатними суміші різних рідин стабілізатори, пенетранти та інгібітори корозії Твердими носіями, які можуть бути використаКонцентрати суспензій звичайно дроблять, щоб ні для дуетів, змочуваних порошків, гранул, що одержати стабільний, текучий продукт, що не осадиспергуються у воді, або гранул, можуть бути джується, і звичайно містять від 5 до 75мас/об % мінеральні наповнювачі, такі як кальцит, тальк, активного інгредієнта, від 0,5 до 15мас/об% дискаолін, монтморилоніт або атапульпт ФІЗИЧНІ влапергувальних агентів, від 0,1 до Юмас /об % сустивості можуть бути поліпшені шляхом додання спендувальних агентів, таких як захисні колоїди та тонкоподрібнених силікагелю чи полімерів Носіятиксотропні агенти, від 0 до Юмас /об % інших ми для гранул може бути пористий матеріал, надомішок, таких як антиспінювачі, інгібітори корозії, приклад, пемза, каолін, сепіоліт, бентоніт, несорбстабілізатори, пенетранти та адгезивні агенти, і ційними носіями може бути кальцит чи пісок Крім воду або органічну рідину, у якій активний інгредітого, можна використати безліч попередньо грануєнт є по суті нерозчинним, можуть бути присутніми льованих матеріалів, таких як доломіт чи залишки деякі органічні тверді чи неорганічні солі, розчинеподрібнених рослин ні у готовій препаративній формі, які сприяють Пестицидні композиції часто виготовляють та попередженню осадження і кристалізації або як транспортують у концентрованій формі, яка потім домішки антифризів для води перед нанесенням розбавляється споживачем Присутність невеликих кількостей носія, який є Водні дисперсії та емульсії, наприклад, компоповерхнево-активною речовиною, полегшує цей зиції, одержані розбавленням готового продукту процес розведення Таким чином, принаймні один (згідно З винаходом) водою, також входять до обносій у композиції згідно з даним винаходом є сягу даного винаходу краще поверхнево-активною речовиною КомпозиОсобливо цікавими у підвищенні тривалості ція, наприклад, може містити два чи більше носив, захисної активності сполук даного винаходу є випринаймні один з яких є поверхнево-активною рекористання носія, який буде забезпечувати повічовиною льне вивільнення пестицидних сполук до навколишнього середовища рослин, які треба Поверхнево-активні речовини можуть бути незахистити юногенними, анюногенними, катюногенними або цвітерйонними речовинами з добрими диспергуБіологічну активність активного інгредієнта вальними, емульгувальними та змочувальними можна також підвищити включенням ад'юванта властивостями, в залежності від природи сполуки, при розбавленні розчину для обприскування що відповідає формулі І, яку треба ввести до комАд'ювант визначається тут як речовина, яка може позиції Поверхнево-активними речовинами мопідвищити біологічну активність активного інгредіжуть бути також суміші індивідуальних поверхнеєнта, але сам по суті біологічно не активний Ад'юво-активних речовин вант може бути чи включеним до готової препаративної форми як агент для спільного приготування Композиції винаходу можуть, наприклад, бути чи носій, чи може бути добавлений до резервуара виготовлені у вигляді змочуваних порошків, граразом з готовою препаративною формою, яка міснул, що диспергуються у воді, дуетів, гранул, табтить активний інгредієнт для обприскування леток, розчинів, емульгованих концентратів, емульсій, концентратів суспензій та аерозолів Як товар композиції можуть бути, краще, у Змочувані порошки звичайно містять від 5 до концентрованій формі, тоді як споживачі звичайно 90мас /мас % активного інгредієнта і звичайно місвикористовують розбавлені композиції Композиції тять крім твердого інертного носія від 3 до можуть бути розбавленими до концентрації аж до 10мас/мас%, диспергувальних за змочувальних 0,001% активного інгредієнта Дози звичайно буагентів і, якщо треба, від 0 до Юмас /мас % стабівають в діапазоні від 0,01 до 10кг активного інгрелізатора(ів) та/або інших домішок, таких як пенетдієнта/гектар ранти або адгезивні агенти Дуети звичайно вигоПрикладами готових препаративних форм за товляють у вигляді концентрату дусту, який має даним винаходом є склад, подібний до складу змочуваного порошку, Концентрат емульсії (КЕ) але без дисперсанта, їх можна розбавити на полі додатковим твердим носієм для одержання компо 15 Аісгивний інгредієнт Емульгатор(и) Розчинник 57074 16 Сполука прикладу 8 30% (мас /об) 11 Атлокс® 4856 В/Атлокс® 4858 В11 (суміш, що містить алкіларилсульфонат кальцію продукти етоксилювання жирних спиртів та легкі ароматичні сполуки)/ (суміш, що містить ал- 5% (мас /об) кіл арил сул ьфонат кальцію продукти етоксилювання жирних спиртів та легкі ароматичні сполуки) Шелсол®А21 (суміш Сд-С-ю-ароматичних вуглеводнів) до ЮООмл Концентрат суспензії (КС) Активний інгредієнт Структуруючий агент Антифриз Сполука прикладу 8 50% (мас /об) Сопрофор® FL (амінофосфатна сіль полюксіетилен3% (мас /об) поліарилфенілового ефіру) 31 Родорсил® 422 (неюнна водна емульсія полідиметилси0,2% (мас /об) локсанів) 41 Келзан® S (ксантанова камедь) 0,2% (мас /об) 5% (мас /об) Пропіленгліколь Бюцидний агент лг%л/ Диспергувальний агент Антиспінювальний агент ПрОКСЄЛ А 5 1 (ВОДНИЙ РОЗЧИН ДИПрОПІЛеНГЛІКОЛЮ, ЩО МІСТИТЬ- . 0 / J л Ґ л \ 20% 1,2-бенізотіазолш-З-ону) Вода , / =о/\ U . І /о v М Э С / 0 0 ( /о) ' до ЮООмл Змочувальний порошок (ЗП) Активний інгредієнт Змочувальний агент Диспергувальний агент Носій/наповнювач Сполука прикладу 8 Атлокс® 499511 (полюксіетиленалкіловий ефір) Віткосперс® D-6061 (суміш натрієвих солей конденсованої нафталінсульфонової кислоти та алкіларилполюксіацетатів) Каолін Гранули, що диспергуються у воді (ДГ) Активний інгредієнт Сполука прикладу 8 Диспергувапьний/ чий агент 60% (мас /мас) 2% (мас /мас) 3% (мас /мас) 35% (мас /мас) 50% (мас /мас,) зв'язую- Віткосперс® D-450 (суміш натрієвих солей конденсованої 8% (мас /мас) нафталінсульфонової кислоти та алкіларилполюксіацетатів) Змочувальний агент Антиспінювальний агент Дезинтегруючий агент Носій/наповнювач Морвет® EFW (продукт конденсації формальдегіду) Родорсил® ЕР 6703 (капсулований силікон) Афимер® АТР (зшитий гомополімер г\І-вшіл-2-піролідону) Каолін 1) Комерційне доступний (у продажу) від ІСІ Surfactants 2) Комерційне доступний від Deutsche Shell AG 3) Комерційне доступний від Rhone-Pulenc 4) Комерційне доступний від Kelco Co 5) Комерційне доступний від Zeneca 6) Комерційне доступний від Witco 7) Комерційне доступний від International Speciality Products Композиції даного винаходу можуть включати також ІНШІ сполуки, що мають біологічну активність, наприклад, сполуки, що мають аналогічну чи додаткову пестицидну активність, або сполуки, що мають активність у регулюванні росту рослин, фунгіцидну чи інсектицидну активність Ці суміші пестицидів можуть мати більш широкий спектр активності, ніж одна лише сполука загальної формули І Крім того, інший пестицид може чинити синергічний вплив на пестицидну активність сполуки загальної формули І Іншою фунгіцидною сполукою може бути, наприклад, сполука, яка здатна також пригнічувати хвороби злакових культур (наприклад, пшениці), такі як хвороби, викликані Erysipha, Puccima, Septona, Gibberella та Helmmthosporium spp , хвороби, що виникають від насіння та такі, що передаються 2% 1% 2% 35% (мас /мас) (мас /мас) (мас /мас) (мас /мас) через фунт, і несправжня та справжня борошниста роса на виноградних лозах, бура плямистість і фітофтороз на пасльонових сільськогосподарських культурах та справжня борошниста роса і парша на яблунях і так далі Ці суміші фунгіцидів можуть мати більш широкий спектр активності, ніж сама лише сполука загальної формули І Крім того, інший фунгіцид може чинити синергічну дію на фунгіцидну активність сполуки загальної формули І Прикладами інших фунгіцидних сполук є аніпазин азоксистбобін бенапаксип беноміл, бетоксазин, бінапакрил, бітертанол, бластицидин S, бордоська суміш, бромуконазол, бупіримат, каптафол, каптан, карбендазим, карбоксин, капропамід, хлорбензтіазон, хлороталоніл, хлозолінат, МІДЬВМІСНІ сполуки, такі як оксихлорид МІДІ та сульфат МІДІ, циклогексимід, цимоксаніл, ципофурам, ципроконазол, ципродиніл, дихлофлуанід, дихлон, дихлоран, диклобутразол, диклоцимет, дикломезин, діетофенкарб, дифеноконазол, дифлуметорим, диметиримол, диметоморф, диніконазол, динокап, диталімфос, дитіанон, додеморф, додін, едифенфос, епоксиконазол, етаконазол, етирімол, етридіазол, фамоксадон, фенапаніл, фенаримол, фенбуконазол, фенфурам, фенгексамід, фенпіклоніл, 17 фенпропідин, фенпропіморф, фентин, фентинацетат, фентинпдроксид, феримзон, флуазинам, фпудюксоніл, флуметовер, флухшконазол, флузилазол, флусулфамід, флутоланіл, флутриафол, фолпет, фозетил-алюмишій, фуберидазол, фуралаксил, фураметпір, гуазатін, гексаконазол, імозапіл, іміноктадин, іпконазол, іпродюн, ізопротюлан, казугаміцин, кітазин Р, крезоксим-метил, манкозеб, манеб, мепаніпірим, мепроніл, металаксил, метконазол, метфуроксам, міклобутаніл, неоазоцин, диметилдитюкарбамат нікелю, нітроталізопропіл, нуаримол, офурак, ртутьорганічні сполуки, оксадиксил, оксикарбоксін, пенконазол, пенцикурон, феназиноксид, фталід, полюксин D, полірам, пробеназол, прохлораз, процимідюн, пропамокарб, пропіконазол, пропшеб, піразофос, пірифенокс, піриметаніл, пірохілон, піроксифур, хінометюнат, хзшоксифен, хінтозен, спіроксамш, SSF-126, SSF129, стрептоміцин, сірка, тебуконазол, теклофталам, текназен, тетраконазол, тіабендазол, тифлузамід, тюфенатметил, тирам, толклофозметил, толілфлуанід, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлумізол, трифорин, тритіконазол, валідаміцин А, вінклозолін, XRD-563, цариламід, цинеб, цирам Крім того, готові співпрепарати у ВІДПОВІДНОСТІ до даного винаходу можуть містить принаймні одну сполуку формули І та будь-якій з таких класів біологічних пригнічуючих агентів, таких як віруси, бактерії, нематоди, гриби та ІНШІ мікроорганізми, які є придатними для пригнічення комах, бур'янів чи хвороб рослин або для індукування СТІЙКОСТІ хазяїна у рослинах Прикладами таких біологічних пригнічуючих агентів є Bacillus thunngiensis, Verticillum lecami, Autographica cahfomica NPV, Beauvana bassiana, Ampelomyces quisquahs, Bacillus subtihs, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas fluorescens, Streptomyces gnseovindis та Tnchoderma harzianum Крім того, готові співпрепарати згідно з даним винаходом можуть містить принаймні одну сполуку формули І та ХІМІЧНИЙ агент, який індукує системну неприроджену СТІЙКІСТЬ у рослинах, такий як, наприклад, нікотинова кислота чи и ПОХІДНІ, або BION Сполуки загальної формули І можуть бути змішані з фунтом, торфом чи іншим середовищем для укорінення рослин для захисту рослин проти хвороб, виникаючих від насіння, хвороб, що передаються через фунт, або листяних грибкових хвороб Винахід далі пропонує використання як фунгіциду сполуки загальної формули І, як визначено вище, або композиції, як визначено вище, та спо 57074 18 сіб боротьби з грибами у осередку, який включає обробку осередку, яким можуть бути, наприклад, рослини, що зазнають чи зазнавали грибкової атаки, насіння таких рослин або середовища, у яких такі рослини ростуть чиповинні рости, такою сполукою ЧИ КОМПОЗИЦІЄЮ Даний винахід має широке застосування при захисті сільськогосподарських культур та декоративних рослин від зараження грибами Типові сільськогосподарські культури, які можуть бути захищені, включають виноград, зернові культури, таю як пшениця та ячмінь, рис, цукровий буряк, надземні плоди, земляні горіхи, картоплю, овочі та томати Тривалість захисту звичайно залежить від індивідуальної обраної сполуки, а також різних ЗОВНІШНІХ факторів, таких як клімат, вплив яких звичайно послаблюють шляхом використання придатної готової препаративної форми Наступні приклади далі ілюструють даний винахід Має бути зрозумілим, однак, що винахід не обмежується лише конкретними прикладами, наведеними нижче Приклад 1 5-Хлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-7-І\І-(2,2,2трифторетиламшо)-1,2,4-триазоло[1,5-а]піримідин Суміш 2,2,2-трифторетиламшу (4,2ммоль) і дихлорметану (Юмл) додають до суміші 5,7дихлор-6-(2-хлор-6-фторфеніл)-1,2,4-триазоло[1,5а]піримідину (1,4ммоль) і дихлорметану (ЗОмл) при перемішуванні Реакційну суміш перемішують 16 годин при кімнатній температурі, потім промивають два рази 1Н хлористоводневою кислотою і 1 раз водою Органічний шар відокремлюють, сушать над безводним сульфатом натрію, і розчинник випарюють при зниженому тиску Обробка світло-коричневого масла, що одержують, третбути л метиловим простим ефіром (50мл) дає бежеві кристали, що мають точку плавлення 194197°С Приклади 2-69 Наступні сполуки прикладів (таблиця 1, структура, і точка плавлення) синтезують аналогічно прикладу 1 CR СІ 57074 19 Приклад 1 R R * 20 L4 с Точка плавлення J L (°С) 2 Н СІ Н Н н н Н Н м F 3 F 4 н н F н 5 н н F 6 СНз н 7 СНз 8 165 Н н F Н Н н 180 н Н Н F 137 СІ н н н F 165-176 н F н н н F 166-167 СНз н F н F н F 164-185 9 СНз н СНз н Н н Н 149-151 10 СНз н F н Н н Н 128-130 11 СНз н СІ м Н н Н 129-130 12 н am F н F н F 104-105 13 н апіл Сі н Н н F 145-146 14 н аліл F н Н н Н 128 15 н апіл F н н н 16 н аліл СІ н н н Н 129-130 17 м апіл СНз н н н н 123-130 18 н етил F н н н н 136-139 195 109-111 21 57074 22 м F н F 164-165 Н н F Сі Н н н р 199-202 етил СІ М н н н 150-158 н етап СНз Н н н м 174-178 24 н 2-метилпропіл СІ Н н н F 175 25 н 2-МЄТИ(ІІІрОПІЛ F Н н н F 154-155 26 н 2-метилпропіл F Н н н Н 144 27 н 2-метилпропіл F Н F н F 133-134 28 н 2-метилпропіл СНз Н Н н Н 154-155 29 н метил F Н Н н Н 142-143 ЗО н метил F Н Н н F 17S-177 31 н метил F Н F н F 163 32 н метил F Н Н н СІ 178-180 33 н метил СНз Н Н н Н 147-149 34 н ІЗОПрОЛЕЛ F Н н н F 147450 35 м ІзопропШ F Н н н СІ 178-183 36 н ізопропй F Н F н IL 154-158 37 н ізопропіл IL н н н Н 167-170 38 н 1-фенШетил F н н н н масл. рідина 39 н 2,2,2-трифторєтия СІ н н н н 212-213 40 м 2,2,2-трифторетил СНз н н н н 223-226 41 н 2,2,2-трифторетил F н н н н 186-186 42 н 2,2,2-трифторетил F н н н 234-237 19 Н ЄТИІІ F Н 20 Н етил F 21 н етил 22 н 23 СІ 133-134 23 43 44 H IH 45 57074 F Н 24 2,2,2-трифторетия р Н н F И 1,2-диметмлпрогйл F Н Н Н F 154-158 46 н триметилсиліл F Н F Н р 85 47 СНз метил Вг Н н а н 160-169 48 Н н Н Н CI н н 170 49 н н Н Н Вг н н 176-177 50 и н Н Н OCHfe н н 183-185 51 н н Н Н NO2 н н 237 52 сен5 Н F Н Н н н 114 53 СгН 5 Н F Н Н н CI 182 54 CsHs Н F Н Н н CI 108 55 СгН 5 Н F Н Н н н 133 56 СбНб Н F Н Н н F 148 57 CeHs Н F Н Р н f 66 56 СгНб Н F Н р н р 177 59 СгН 5 Н F Н F н F 171 60 сгн5 Н СІ Н Н н н масл. рідина 61 СбМ 5 Н С) Н Н н н масл. рідина 62 Н Н Р Н F н н 181 Н F н F 104 2,2,2-Трифторетил Н F 208-210 Н F 177-179 63 І-С3Н7 Н р 64 н Н F Н ОСНз н F масл рідина 65 н Н р Н н н Вг 187 66 67 68 СНЭ Н Н F р И F н р F н н н н Вг н F н р 69 н н F F F р н сн3 БІОЛОГІЧНІ дослідження А Визначення мінімальної інгібуючої концентрації досліджуваних сполук у випробуванні з серійним розведенням на різних фітопатогенних грибах Величину МІК (мінімальна інгібуюча концентрація), яка позначає найнижчу концентрацію активного інгредієнта у живильному середовищі, яка викликає повне інгібування росту міцелію, визначають випробуваннями з серійним розведенням з використанням титраційних мікропланшетів з 24 або 48 лунками на планшет Розбавлення досліджуваних сполук у живильному розчині та розподіл по лункам проводять за допомогою процесора TECAN RSP 5000 Robotic Sample Processor Використовують такі концентрації досліджуваної сполуки 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13,6,25,12,50,25,00,50,00 та 100,00мг/мл Для F 184-185 183 149 масл рідина 25 Приклад 57074 26 ALTESO BOTRCI LEPTNO PHYT1N PYRIOR PYRNTE RHISZO 6,25 12,5 6,25 12,5 0,78 0,78 6,25 25 0,2 6,25 6,25 12,5 25 >100 3,13 25 6,25 1,56 25 50 >100 0,78 12,5 6,25 8 0,78 3,13 3,13 >100 0,78 6,25 3,13 9 25 25 12,5 >100 3,13 >100 12,5 10 6,25 >100 50 25 1,56 >100 12,5 11 3,13 6,25 25 100 0,39 6,25 6,25 12 0,39 0,78 3,13 >100 0,04 3,13 0Д8 13 3,13 3,13 >100 >100 1,56 1,56 6,25 >100 >100 5,25 1,56 15 0,1 0,04 1,56 16 1,56 6,25 12,5 >100 0,39 50 50 19 0,78 1,56 >100 >10О 0,04 >100 0,78 20 0,78 0,78 3,13 >100 0,04 И 00 0,78 27 0,2 0,2 0,39 >100 0,04 >100 3,13 30 3,13 12,5 И 00 >100 0,78 25 >100 31 0,78 3,13 50 >100 12,5 1,55 46 0,78 6,25 >100 25 0,1 1,56 25 >100 47 12,5 12,5 25 >100 49 12,5 25 >100 25 50 50 53 6,25 12,5 >100 >100 1,56 0,78 1,56 >100 >100 55 3,13 12,5 50 >too 1,56 >100 ИОО 56 3,13 12,5 >100 >іоа 1,56 3,13 >100 57 50 И 00 >100 >юо 0,78 100 ИОО 59 6,25 12,5 25 >100 0,39 >100 6,25 60 3,13 25 25 25 1,56 25 25 61 0,39 1,66 1,56 10 0 0,04 6,25 12,5 стандарт" 12,5 12,5 100 и оо 50 5Q 100 1 3,13 1,56 6,25 12,5 2 12,5 6,25 50 3 1,56 1,56 6 3,13 7 25 * 5-Хлор-б-^-вюрфеніп)-7-М-втипам&«ьі ,2,4-7риазйпф,5-а|піримідйи використовували як стандарт; ця сполука ащповщае сполуці прикладу 2, у якій 7-{2,2,2трифторетия)аміногрупа замінена на звичайну 7-«тиламіногрупу. В Визначення залишкового пригнічення справжньої борошнистої роси на листях винограду Спосіб оцінки сполук формули І по пригніченню справжньої борошнистої роси на винограді (Uncmula necator) Досліджувані рослини Чубуки сорту Muller-Thurgau вирощували у теплицях при температурах між 18°Ста 25°С та відносній вологості від 50 до 70% Коли досягався розвиток чубуків до 6-8 листів, рослини були знов зрізані до 3-4 рівних за розміром листів Рослини були культивовані у вегетаційних посудинах, що 27 57074 містили як субстрат FLORAGAD Нанесення Використовували від трьох до чотирьох рослин на обробку Нанесення сполук формули І проводили за З дні до інфікування у профілактичних тестах Досліджувані рослини були обприскані до досягнення стікання у камері з використанням 20мл рідини для розбризкування Сполуки формули І були розчинені в ацетоні при концентрації 0,5% Вихідний розчин був розведений водою для одержання кінцевих концентрацій Фунгіциди, введені до композицій, також розводили водою перед нанесенням Інфікування Рослини були штучно інфіковані КОНІДІЯМИ Uncmula necator шляхом напилення спор чистої культури Uncmula necator зі свіжих виноградних листів, 28 що спорулюють, на досліджувані рослини Спори залишали для заселення на листях протягом 1 години Рослини залишались у теплиці без додаткового освітлення при температурах між 16°С та 30°С протягом 24 годин Оцінка Оцінку проводили через 21 день після інфекції шляхом визначення відсотку інфікованого листової ділянки кожного з 4 оброблених листів Активність у% підраховували з використанням формули ABBOTT %інфекци оброблених % активності = -хЮО % інфекції не оброблених Результати цієї оцінки приводяться у таблиці Таблиця НІ Uncmula nscator на винограді Ш прикладу Доза (ч/млн активного інгредієнта) Ефективність {%) 3 25 100 12,5 100 6,25 100 3,13 91 25 38 12,5 19 6,25 5 3,13 0 25 100 12,5 100 6,25 100 3,13 97 25 5 12,5 11 6,25 2 3,13 0 2 8 стандарт* ' Та ж сама сполука, яку у дослідженнях відносно величин МІК було використано як стандарт. С Системні дані у випробуваннях на листях С-1 Сорт винограду Muller-Thurgau ПАТОГЕН Uncmula necator Методика випробувань 1 Саджанці винограду вирощують у пластиковій вегетаційній посудині діаметром 8см у теплиці 2 Сполуки, введені до композиції, наносять на молодий листок, що повністю розпустився, у поперечній смузі з використанням розпилювача з круг лим розпилюючим наконечником 0,5мм при тиску повітря 500мбар Смугу наносять розбризкуванням на нижню поверхню листа, перпендикулярно осі листа з використанням картонного трафарету з отвором (прорізом) шириною 5мм Положення смуги відмічають на верхній поверхні листа з використанням стійкого маркера, звичайно вона находиться на відстані 4см від верхівки листа Після нанесення рослини не переміщають доти, доки 29 57074 смужки не стануть сухими 3 Після ТОГО, ЯК оброблені рослини висихають, їх переміщають до теплиці і витримують там протягом 2 днів для поширення (руху) сполук Рослини витримують, зволожуючи знизу 4 Через два дні після нанесення виноградні рослини інокулюють розпиленням на них КОНІДІЙ справжньої борошнистої роси у теплиці Спороутворюючі уражені листи вихідних рослин, що культивуються, чистять щіткою на повітрі над досліджуваними рослинами, щоб конідії могли осаджуватись на верхніх поверхнях листів досліджуваних рослин Оцінку проводять через 12-14 днів після інокуляції С-2 Справжня борошниста роса пшениці (СБРП) ХАЗЯЇН Пшениця (Tnticum aestivum L) сорту Канцлер ПАТОГЕН Erysiphe grammis DC f sp trffici E Marchal Методика випробувань 1 Насіння пшениці (8/посудину) саджають у пластикові вегетаційні посудини з діаметром 8см у теплиці 2 Коли первинний лист повністю розпускається, рослини знов живцюють на чотири у кожній вегетаційній посудині, з який два маркірують стійким маркером на відстані 5см нижче кінчика листа на верхній поверхні листа Таким чином, мають дві оброблених зі смужечкою та дві необроблених рослини у кожній посудині 3 Піпетку використовують для нанесення 5мкл сполуки, у вигляді композиції, до смужечки на нижній поверхні листа проти ВІДМІТКИ Смуга нанесення повинна покрити усю ширину листа Після нанесення рослини не переміщають доти, доки смуги не висохнуть (півгодини або більше) 4 Після того, як оброблені рослини висохнуть, їх переміщають до теплиці і витримують там протягом 2 днів для поширення сполук Рослини витримують при поливі знизу 5 Через два дні після нанесення рослини інокулюють розпиленням на них КОНІДІЙ справжньої борошнистої роси у теплиці Оцінку проводять через 7-8 днів після інокуляції Альтернативно, рослини інокулюють Puccima recondita (патоген іржи листя пшениці) і оцінку проводять через 7-8 ЗО ДНІВ ПІСЛЯ ЦЬОГО Оцінка Три типи переміщення сполуки визначали шляхом оцінки хвороби на трьох ділянках кожної обробленої смужкою рослини Трансламшарне переміщення Відсоток ураженої ділянки визначають для трансламшарної ділянки смуги (відмічена ділянка верхньої поверхні листа точно протилежна тій ДІЛЯНЦІ, де смугу наносили на нижню поверхню листа, ширина смуги приблизно 5мм) Трансламшарне пригнічення хвороби потім обчислюють з використанням такої формули % пригнічення хвороби = % хвороби у оброблених рослинах % хвороби у не оброблених рослинах