Киснепоглинальна смола, спосіб її одержання, виріб, сформований з цієї смоли, та контейнер, що її містить

1. Склад смоли, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну кількість киснепоглинальних частинок, що включають щонайменше один киснепоглинальний елемент, який відрізняється тим, що частинки мають такий гранулометричний склад, при якому забезпечується наявність частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, при 2 (19) 1 3 77199 4 різняється тим, що поліефір містить поліетиленчастинки розміром менше приблизно 20 мікронів мають насипну густину від приблизно 0,97 до притерефталат, співполімери поліетилентерефталаблизно 3,4 грама на кубічний сантиметр, а їх конту, поліетиленнафталат, співполімери поліетиленцентрація не перевищує концентрації приблизно нафталату, полібутилентерефталат, співполімери 800 частин на мільйон за масою смоли. полібутилентерефталату, політриметилентереф8. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, що талат або співполімери політриметилентерефтавін забезпечує для пляшок, виготовлених з даного лату. 20. Склад смоли за будь-яким з пп.1-19, який відскладу, значення ступеня матовості згідно з Hunter різняється тим, що киснепоглинальні частинки приблизно 10% або менше, значення зміни коефіцієнта Hunter L* приблизно 0,4% або менше порівпопередньо оброблені одним або кількома речоняно з контрольним зразком, що не містить кисневинами, що активізують проходження реакції. 21. Склад смоли за п.20, який відрізняється тим, поглинальних частинок. 9. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, що що речовини, які активізують проходження реакції, містить плівкоутворюючий поліефір і ефективну включають гігроскопічні матеріали, електролітичні кількість киснепоглинальних частинок заліза, які підсилювальні речовини, неелектролітичні підсимають такий гранулометричний склад, при якому лювальні речовини, галогеніди металів, сульфати забезпечується наявність частинок розміром менметалів, бісульфати металів та їх суміші. 22. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, ше приблизно 25 мікронів, однак їх наявність не перевищує 1250 частин на мільйон за масою смощо при формуванні прозорих виробів з низьким ли. ступенем матовості він містить від 50 до 2500 ма10. Склад смоли за п.9, який відрізняється тим, сових частин частинок заліза на мільйон масових що ефективна кількість частинок заліза складає частин смоли, а зазначені прозорі вироби мають від приблизно 50 до приблизно 2500 частин на значення ступеня матовості за Hunter приблизно мільйон за масою смоли. 10% або менше і значення зміни коефіцієнта 11. Склад смоли за п.9, який відрізняється тим, Hunter L* приблизно 0,4% або менше порівняно з що частинки заліза мають діапазон розміру частиконтрольним зразком, що не містить киснепоглинки від приблизно 20 до приблизно 70 мікронів. нальних частинок. 12. Склад смоли за п.9, який відрізняється тим, 23. Склад смоли за п.22, який відрізняється тим, що кількість частинок розміром менше приблизно що поліефір містить поліетилентерефталат, спів20 мікронів не перевищує приблизно 800 частин на полімери поліетилентерефталату, поліетиленнафмільйон за масою смоли. талат, співполімери поліетиленнафталату, полібу13. Склад смоли за п.9, який відрізняється тим, тилентерефталат, співполімери що він забезпечує для пляшок, виготовлених з полібутилентерефталату, політриметилентерефданого складу, значення ступеня матовості за талат або співполімери політриметилентерефтаHunter приблизно 10% і значення зміни коефіцієнлату. 24. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, та Hunter L* приблизно 0,4% або менше порівняно з контрольним зразком, що не містить киснепоглищо частинки заліза мають такий гранулометричнальних частинок. ний склад, при якому забезпечується наявність 14. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, частинок розміром менше приблизно 25 мікронів, а що містить плівкоутворюючий поліефір та від приїх концентрація не перевищує концентрації, визнаблизно 50 до приблизно 2500 частин за масою ченої за формулою: киснепоглинальних частинок заліза на мільйон ррm=512,3 d, частин за масою смоли, причому концентрація де ррm - приблизна концентрація частинок розмічастинок заліза розміром менше приблизно 25 ром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на мікронів не перевищує 1250 частин на мільйон за мільйон за масою; масою смоли. d - насипна густина частинок розміром менше 15. Склад смоли за п.14, який відрізняється тим, приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантищо частинки заліза мають діапазон розміру частиметр. нки від приблизно 20 до приблизно 70 мікронів. 25. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, 16. Склад смоли за п.14, який відрізняється тим, що містить плівкоутворюючий поліефір і ефективщо кількість частинок розміром менше приблизно ну кількість киснепоглинальних частинок, які міс20 мікронів не перевищує приблизно 500 частин на тять щонайменше один киснепоглинальний елемільйон за масою смоли. мент, здатний вступати в реакцію з молекулярним 17. Склад смоли за п.14, який відрізняється тим, киснем, причому частинки мають такий гранулощо він забезпечує для пляшок, виготовлених з метричний склад, при якому також забезпечується даного складу, значення ступеня матовості за наявність частинок розміром в діапазоні від прибHunter приблизно 10% або менше і значення зміни лизно 25 до приблизно 38 мікронів, а також забезкоефіцієнта Hunter L* приблизно 0,4% або менше печується наявність частинок розміром в діапазоні порівняно з контрольним зразком, що не містить від приблизно 38 до приблизно 45 мікронів, прикиснепоглинальних частинок, причому товщина чому число частинок розміром менше приблизно натягнутої смоли складає від приблизно 11 до 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної приблизно 16 мілів. за формулою: 18. Склад смоли за будь-яким з пп.1-17, який відррm=512,3 d, різняється тим, що поліефір містить лінійні поліде ррm - приблизна концентрація частинок розміефіри або поліефіри з розгалуженим ланцюгом. ром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на 19. Склад смоли за будь-яким з пп.1-18, який відмільйон за масою; 5 77199 6 d - насипна густина частинок розміром менше 29. Спосіб введення киснепоглинальних частинок приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантидо складу смоли плівкоутворюючого поліефіру з метр. низьким ступенем матовості, що включає стадії, на 26. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, яких: що містить плівкоутворюючий поліефір і ефектив- забезпечують ефективну кількість киснепоглинану кількість киснепоглинальних частинок, які місльних частинок, що містять щонайменше один тять щонайменше один киснепоглинальний елекиснепоглинальний елемент, здатний вступати в мент, здатний вступати в реакцію з молекулярним реакцію з молекулярним киснем, у якому частинки киснем, причому частинки мають такий грануломають такий гранулометричний склад, при якому метричний склад, при якому також забезпечується забезпечується наявність частинок розміром меннаявність частинок розміром в діапазоні від прибше приблизно 25 мікронів, а їх концентрація не лизно 38 до приблизно 45 мікронів, а також забезперевищує концентрації, визначеної за формулою: печується наявність частинок розміром в діапазоні ppm=512,3 d, від приблизно 45 до приблизно 75 мікронів, приде ppm - приблизна концентрація частинок розмічому число частинок розміром менше приблизно ром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної мільйон за масою; за формулою: d - насипна густина частинок розміром менше ррm=512,3 d, приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиде ррm - приблизна концентрація частинок розміметр; ром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на - додають киснепоглинальні частинки до складу мільйон за масою; смоли поліефіру протягом однієї або кількох стадій d - насипна густина частинок розміром менше технологічного процесу: приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний санти- полімеризація в розплавленій фазі поліефіру; метр. - після полімеризації але перед гранулюванням; 27. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, - твердофазова полімеризація поліефіру; що містить плівкоутворюючий поліефір і ефектив- екструзія. 30. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що на ну кількість киснепоглинальних частинок, що містять щонайменше один киснепоглинальний елестадії додавання киснепоглинальних частинок до мент, здатний вступати в реакцію з молекулярним складу смоли поліефіру готують маточну суміш киснем, причому частинки мають такий гранулокиснепоглинальної смоли; далі спосіб включає метричний склад, при якому також забезпечується додаткову стадію, на якій вказану маточну суміш наявність частинок розміром в діапазоні від прибдодають до додаткової смоли. 31. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що лизно 25 до приблизно 38 мікронів, а також забезпечується наявність частинок розміром в діапазоні використовують поліефір, вибраний з групи, яка від приблизно 38 до приблизно 75 мікронів, примістить поліетилентерефталат, співполімери полічому число частинок розміром менше приблизно етилентерефталату, поліетиленнафталат, співпо25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної лімери поліетиленнафталату, полібутилентерефза формулою: талат, співполімери полібутилентерефталату, політриметилентерефталат або співполімери поліррm=512,3 d, триметилентерефталату. де ррm - приблизна концентрація частинок розмі32. Спосіб за будь-яким з пп.29,30, який відрізняром менше приблизно 25 мікронів, у частинах на ється тим, що використовують киснепоглинальні мільйон за масою; частинки, які містять окислювані форми кальцію, d - насипна густина частинок розміром менше магнію, скандію, титану, ванадію, хрому, марганприблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантицю, заліза, кобальту, нікелю, міді, срібла, цинку, метр. олова, алюмінію, сурми, германію, кремнію, свин28. Склад смоли за п.1, який відрізняється тим, цю, кадмію, родію або їх комбінацій. що містить плівкоутворюючий поліефір і ефектив33. Спосіб за будь-яким з пп.29,30, який відрізняну кількість киснепоглинальних частинок, які місється тим, що використовують киснепоглинальний тять щонайменше один киснепоглинальний елеелемент, що містить залізо. мент, здатний вступати в реакцію з молекулярним 34. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що киснем, причому частинки мають такий грануловикористовують ефективну кількість киснепоглиметричний склад, при якому також забезпечується нальних частинок, яка складає від приблизно 50 наявність частинок розміром в діапазоні від прибдо приблизно 2500 частин на мільйон за масою лизно 25 до приблизно 45 мікронів, а також забезсмоли. печується наявність частинок розміром в діапазоні 35. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що від приблизно 45 до приблизно 75 мікронів, привикористовують частинки розміром менше прибчому число частинок розміром менше приблизно лизно 25 мікронів, які мають насипну густину від 25 мікронів не перевищує концентрації, визначеної приблизно 0,96 до приблизно 3,4 грама на кубічза формулою: ний сантиметр. ррm=512,3 d, 36. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що ррm - приблизна концентрація частинок розміром використовують частинки розміром менше прибменше приблизно 25 мікронів, у частинах на мільлизно 20 мікронів, які мають насипну густину від йон за масою; приблизно 0,96 до приблизно 3,4 грама на кубічd - насипна густина частинок розміром менше ний сантиметр, а їх концентрація не перевищує приблизно 25 мікронів у грамах на кубічний сантиприблизно 800 частин на мільйон за масою смоли. метр. 7 77199 8 37. Спосіб за п.29, який відрізняється тим, що ру, де Т - товщина заповненої зони у мілах, при використовують киснепоглинальні частинки, які цьому значення зміни коефіцієнта пропускання попередньо обробляють однією або кількома реHunter L* стінки складає приблизно менше 0,4 на човинами, що активізують проходження реакції. міл стінки контейнера порівняно з контрольним 38. Виріб, сформований із смоли за будь-яким з виробом, що не містить киснепоглинальних часпп.1-28, який відрізняється тим, що значення тинок. 43. Контейнер за п.41 або 42, який відрізняється ступеня матовості виробу за Hunter складає приблизно 10% або менше, а значення зміни коефіцієтим, що він виконаний у вигляді формованої витянта Hunter L* - приблизно 0,4% або менше порівжкою пляшки, що має товщину бічної стінки від няно з контрольним виробом, що не містить приблизно 11 до приблизно 25 мілів, а величину киснепоглинальних частинок. зміни коефіцієнта пропускання згідно з Hunter L* 39. Виріб за п.38, який відрізняється тим, що знапорівняно із стінкою контрольного зразка - менше чення ступеня матовості виробу за Hunter складає 0,25 одиниць на міл стінки контейнера. 44. Контейнер за будь-яким з пп.41-43, який відріприблизно 8% або менше, а значення зміни коезняється тим, що заповнена зона включає ламіфіцієнта Hunter L* - приблизно 0,4% або менше порівняно з контрольним виробом, що не містить нований шар стінки контейнера. 45. Контейнер за будь-яким з пп.41-44, який відрікиснепоглинальних частинок. 40. Виріб за п.38 або 39, який відрізняється тим, зняється тим, що заповнена зона включає співекщо він виконаний у вигляді пляшки. струдований шар стінки контейнера. 46. Контейнер за будь-яким з пп.41-45, який відрі41. Контейнер, що має щонайменше одну стінку, який відрізняється тим, що стінка містить зону, зняється тим, що товщина заповненої зони дорівзаповнену смолою за будь-яким з пп.1-28. нює товщині стінки контейнера. 42. Контейнер за п.41, який відрізняється тим, що 47. Контейнер за будь-яким з пп.41-45, який відрізняється тим, що товщина заповненої зони менсмола містить ефективну кількість киснепоглинальних частинок, у якій число киснепоглинальних ше товщини стінки контейнера. 48. Контейнер за будь-яким з пп.41-47, який відрічастинок не перевищує концентрації приблизно зняється тим, що він виконаний у вигляді піддона. (1 107 частинок : Т) на кубічний сантиметр поліме Термопластичні смоли, наприклад, поліетилентерефталат (PET), звичайно використовуються для виготовлення пакувальних матеріалів. PET, одержаний з належним дотриманням технологічних вимог, використовується для виробництва високоміцних виробів, що характеризуються відмінною газонепроникністю. Харчові продукти, напої і лікарські речовини можуть втрачати свої якості або псуватися під дією кисню. Для продовження терміну придатності при зберіганні і збереження смако-ароматичного комплексу, наприклад, харчових продуктів, напоїв і лікарських речовин, захисний бар'єр, забезпечуваний PET, часто підсилюється застосуванням додаткових шарів пакувального матеріалу або використанням поглиначів кисню. Спосіб, що включає добавлення шару газозахисної плівки, відомий як спосіб пакування з пасивним захистом. Етилвініловий спирт (EVON), полівініліденхлорид (PVDC) і нейлон MXD6 є прикладами плівки, яка звичайно використовується з цією метою, завдяки своїм властивостям, що забезпечують відмінний захист від дії кисню. Однак використання окремих шарів з різних матеріалів небажане, оскільки це підвищує вартість виготовлення упаковки і не знижує рівнів вже присутнього в упаковці кисню. Спосіб, що включає добавлення поглиначів кисню до смол PET, відомий як спосіб пакування з активним захистом. Такий підхід до забезпечення захисту продуктів, чутливих до дії кисню, вирішує дві технічні задачі: упаковка захищає продукт від дії кисню, проникаючого ззовні, а також поглинає частину кисню, вже присутнього у контейнері, та з полімерної матриці. В деяких випадках невеличкі пакети або пакети-саше, що містять поглиначів кисню, вкладаються у пакувальний контейнер і розміщуються поряд з харчовим продуктом. Пакети-саше в основному використовуються при пакуванні твердих харчових продуктів у тих випадках, коли вони можуть бути легко витягнуті з упаковки разом з харчовим продуктом і за умови, що виключена можливість випадкового проковтування вмісту пакета споживачем. Створення пакетівсаше і незручності, пов'язані з їх розміщенням в упаковці, врешті-решт підвищують вартість продукту. Одним з шляхів подолання незручностей, пов'язаних з пакетами-саше, є розміщення поглинача безпосередньо у стінці упаковки харчового продукту. Дана задача може бути вирішена або шляхом введення поглинача за допомогою застосування поглинальної стінки, або шляхом розміщення поглинача в окремому шарі між шарами бічної стінки контейнера. Слід завважити, що посилання на поняття "бічна стінка" і "стінка" стосуються також й понять "кришка" і "дно" контейнера. У даний час прикладом введення поглинача з використанням всієї площі стінки контейнера можуть служити непрозорі піддони або пакувальні плівки, в яких поглинач не є видимим. Практично у цьому випадку може бути використаний будь-який поглинач, оскільки він невидимий. Однак у контейнерах за необхідності виготовлення їх прозорими і безбарвними до цього часу могли використовуватися тільки органічні поглиначі, які зберігають свою прозорість при розміщенні в окремому шарі у стінці контейнера. Використання органічного поглинача у моношаровій або одношаровій конструкції ускладнене вартістю і обмеженнями у регулюванні із-за природи органічного поглинача або супутніх продуктів реакції поглинання. 9 77199 10 Зниження вартості являє собою проблему, що ми. Ступінь матовості таких пляшок, як правило, виникає з необхідності використання органічних високий, ступінь прозорості низький і, як правило, поглиначів. У більшості прикладів здійснення для такі пляшки забарвлені в дуже темний колір. активізації окиснюваного полімеру використовуТаким чином, зберігається потреба у пакувається металевий каталізатор реакції перетворенльному матеріалі, що має прийнятний зовнішній ня. Недоліком даної технології є те, що полімер вигляд і містить склади смол, які здатні активізувапочинає вступати в реакцію з киснем відразу ж тися для поглинання кисню. Даний винахід налепісля виготовлення упаковки. Отже пляшки повинжить до складів смол, поглинаючих кисень, які ні бути наповнені негайно. Для компенсації погливикористовуються у виготовленні упаковок та іннального обсягу, втраченого за період від моменту ших виробів. Більш конкретно, даний винахід навиготовлення пляшки до моменту її заповнення, лежить до плівкоутворюючого кисень поглинальвикористовуються завищені кількості поглинача. ного складу поліефірної смоли, що має низький Відома ще одна технологія, за якою для актипоказник матовості і мінімальний ступінь затемвізації окиснюваного полімеру використовується нення. Даний винахід стосується також контейнеультрафіолетове випромінювання. Однак технолора, що має малий степінь матовості і ефективну гія ультрафіолетової активізації відносно дорога і, функціональну здатність поглинання кисню. Крім крім того, ініціатори випромінювання часто не ретого, даний винахід стосується способу введення комендуються до використання в упаковках для високих рівнів киснепоглинальних частинок у плівхарчових продуктів. Упаковки для пива або соків коутворюючий склад поліефірної смоли, що має спеціально повинні бути призначені для захисту низький ступінь матовості та мінімальне затемвід проникнення ультрафіолетового випромінюнення. вання. Отже активізація за допомогою ультрафіоДаний винахід пропонує склад смоли, що міслетового випромінювання не може бути використить: плівкоутворюючий поліефір; ефективну кільтана для даних контейнерів, які не повинні кість киснепоглинальних частинок, що включають, пропускати ультрафіолетове проміння. щонайменше, один киснепоглинальний елемент; у Альтернативою візуально прийнятному органіданому складі частинки мають такий гранулометчному матеріалу є використання у бічній стінці ричний склад, що концентрація частинок розміром контейнера дискретних поглинальних частинок, менше 25 мікронів не перевищує концентрації, наприклад, подрібнених металевих порошків. Повизначеної за формулою дрібнений порошок заліза звичайно використовуррm=512,3 d ється для поглинання кисню в упаковках харчових де ррm - приблизна концентрація частинок ропродуктів. Залізо вступає в реакцію з киснем і зміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за утворює окис заліза. У більшості випадків для збівагою, а льшення ефективності порошку заліза як речовиd - уявна щільність частинок розміром менше ни, що підсилюють реакцію, використовуються 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. також сіль і поглинач вологи. Оскільки для прохоДаний винахід також включає склад смоли, що дження реакції звичайно використовують воду, містить плівкоутворюючий поліефір; ефективну поглинальний склад на основі заліза залишається кількість киснепоглинальних частинок заліза; у недієздатним до тих пір, поки упаковка не наповданому складі частинки заліза мають такий грануниться, при цьому реакція активізується водою, що лометричний склад, що концентрація частинок входить до складу вмісту упаковки. Вода проникає розміром менше 25 мікронів не перевищує 1250 у полімер і вступає в контакт з поглинальним частин на мільйон за вагою смоли. складом. Даний винахід також включає склад смоли, що Використання поглинальних порошків у прозомістить плівкоутворюючий поліефір; від 50 до 2500 рих упаковках до цього часу було обмежене, оскічастин за вагою киснепоглинальних частинок залільки не відповідало вимогам естетики, зокрема за за на мільйон частин за вагою смоли; у даному кольором і ступенем матовості. Для забезпечення складі концентрація частинок заліза розміром медостатнього ступеня поглинання кисню звичайно нше 25 мікронів не перевищує 1250 частин на міпотрібна висока доза порошку заліза, порядку 500льйон за вагою смоли. 5000 частин на мільйон. Звичайний здоровий Даний винахід також включає склад смоли поглузд і інформація з рівня техніки підказують, що ліефіру для використання у формуванні прозорих слід використовувати, за можливості, найвище виробів, що мають низький ступінь матовості, призначення величини площі поглинальної поверхні чому склад смоли містить від 50 до 2500 частин за для підвищення ефективності і дієздатності заліза, вагою частинок заліза на мільйон частин за вагою що добавляється, при мінімальній його кількості. смоли; прозорі вироби за даним винаходом мають На практиці це означає необхідність наявності ступінь матовості згідно з Hunter близько 10% або великої кількості малих частинок. На жаль, попеменше і зміну показника Hunter L* менше 0,4%, редні спроби приготування складів смол, що місякщо порівнювати з контрольним зразком, що не тять високі рівні малих частинок заліза, для викомістить киснепоглинальних частинок. ристання у прозорих упаковках закінчилися Даний винахід включає виріб, виготовлений з одержанням упаковок з незадовільними оптичнискладу смоли, що містить ефективну кількість кисми властивостями. Це стає особливо очевидним, непоглинальних частинок; у даному складі ступінь коли склад смоли поширений або орієнтований на матовості виробу згідно з Hunter складає близько якийсь рівень формування остаточного виробу, 10% або менше, а зміна показника Hunter L* - менаприклад, пляшок з поліефіру. За звичай пляшки, нше 0,4%, якщо порівнювати з контрольним зразвиготовлені з таких складів смол, є напівпрозориком, що не містить киснепоглинальних частинок. 11 77199 12 Даний винахід також пропонує контейнер, що придатності матеріалів, чутливих до дії кисню, при містить ефективну кількість киснепоглинальних зберіганні. Розмір частинки поглинача кисню опчастинок і має високий показник L* забарвлення тимізований для забезпечення ефективної поглиабо малий ступінь затемнення. Більш конкретно, нальної активності при зниженні затемнення коданий винахід включає контейнер, що містить, льору і ступеня матовості. щонайменше, одну стінку, при цьому дана стінка Даний винахід спрямований на створення плімістить заповнену зону, причому дана заповнена вкоутворюючого киснепоглинального складу смозона містить плівкоутворюючий полімер; сукупли і контейнера, що містить плівкоутворюючий ність заповнюючих зону частинок включає ефекполімер. Стінка включає в себе заповнену зону, тивну кількість киснепоглинальних частинок, при що містить плівкоутворюючий полімер. Перелік цьому кількість частинок не перевищує концентрапридатних до використання за даним винаходом ції, приблизно: термопластичних полімерів включає будь-який термопластичний гомополімер або співполімер. (1 107 частинок Т) на кубічний сантиметр поПрикладами термопластичних полімерів можуть лімеру служити поліаміди, наприклад, нейлон 6, нейлон де Τ - товщина заповненої зони у мілах; крім 66 і нейлон 612, лінійні поліефіри, наприклад, потого, зміна коефіцієнта пропускання Hunter L* даліетилентерефталат, полібутилентерефталат, ної стінки складає менше 0,4 на міл стінки контейполітриметилентерефталат і поліетиленнафталат, нера, якщо порівнювати з контрольним зразком, розгалужені поліефіри, полістироли, полікарбонат, що не містить киснепоглинальних частинок. полівінілхлорид, полівініліденхлорид, поліакрилаДаний винахід також включає спосіб введення мід, поліакрилонітрил, полівінілацетат, поліакривисоких рівнів киснепоглинальних частинок у плівлова кислота, полівінілметиловий ефір, етиленвікоутворюючий склад смоли поліефіру з малим нілацетатний співполімер, ступенем матовості, включаючий операції, при етиленметилакрилатний співполімер, поліетилен, яких: поліпропілен, етилен-пропіленові співполімери, - забезпечують ефективну кількість киснепогполі(1-гексен), полі(4-метил-1-пентен), полі(1линальних частинок, що містять, щонайменше, бутен), полі(3-метил-1-бутен), полі(3-феніл-1один киснепоглинальний елемент, причому частипропен) і полі(вінілциклогексан). Більш прийнятно, нки мають такий гранулометричний склад, що контермопластичний полімер, що використовується у центрація частинок розміром менше 25 мікронів не даному винаході, містить поліефірний полімер або перевищує концентрації, визначеної за формулою: співполімер. ррm=512,3 d Цілком очевидно, що термін "плівкоутворююде ррm - приблизна концентрація частинок рочий полімер" означає полімер, який може бути зміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за одержаний у вигляді плівки або листа. Однак давагою, а ний винахід не обмежений виготовленням тільки d - уявна щільність частинок розміром менше плівок або листів. Поняття "контейнер" за даним 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр;. винаходом поширюється також на стінки пляшок, - додають киснепоглинальні частинки до склалотки , основи контейнерів або кришки. Стінки конду смоли поліефіру під час однієї або більше техтейнерів, наприклад, видувних пляшок і термофонологічних стадій полімеризації фази розплаву рмованих піддонів, можуть розглядатися як плівки поліефіру; або листи, яким методом формування надали - здійснюють подальшу полімеризацію і таку, конфігурацію контейнера, і тому вони підпадають що передує гранулюванню; під обсяг захисту даного винаходу. Основи і криш- виконують полімеризацію поліефіру у тверки контейнерів також розглядаються як стінки кондому стані; тейнера. - здійснюють екструзію. Полімери, що використовуються у даному виДаний винахід включає також склад смоли, що наході, можуть бути виготовлені із застосуванням містить: плівкоутворюючий поліефір; а також мактрадиційних способів полімеризації, добре відомих рочастинки; у даному складі макрочастинки мають з рівня техніки. Поліефірні полімери і співполімери такий гранулометричний склад, при якому конценможуть бути виготовлені методом полімеризації трація частинок розміром менше 25 мікронів не розплавленої фази із залученням реакції діолу з перевищує концентрації, визначеної за формулою: дикарбоновою кислотою або з відповідним ефіром ррm=512,3 d двоосновної кислоти. Можуть бути застосовані де ррm - приблизна концентрація частинок рорізні співполімери, одержані в результаті викорисзміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за тання множинних діолів і двоосновних кислот. Повагою, а лімери, що містять структурні одиниці тільки одноd - уявна щільність частинок розміром менше го хімічного складу, називаються гомополімерами. 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Полімери з двома і більше хімічно відмінними одна Перевагою даного винаходу є те, що він успівід одної структурними одиницями в одній і тій шне вирішує технічні задачі, що стосуються існуюсамій макромолекулі називаються співполімерами. чого рівня техніки, за рахунок створення складу Різноманітність структурних одиниць залежить від термопластичної смоли, який містить ефективну кількості різних типів мономерів, присутніх при кількість заліза або іншого поглинача кисню і має первинній реакції полімеризації. У випадку з поліприйнятні характеристики забарвлення та непроефірами співполімери передбачають взаємодію зорості. Залізо або інший поглинач кисню присутодного або кількох діолів з двоосновною кислотою ній у кількості, достатній для ефективного поглиабо множинними двоосновними кислотами, а іноді нання кисню, і забезпечує більш тривалий термін 13 77199 14 вони називаються триланковими полімерами наприклад, в результаті реакції 1,3-пропандіолу з Підхожі з цією метою дикарбонові кислоти щонайменше однією ароматичною двоосновною включають кислоти, що містять від 6 до 40 атомів кислотою або її складним алкіловим ефіром. Певуглецю. Зазначені дикарбонові кислоти включареважні двоосновні кислоти і алкілові ефіри вклюють, але не обмежуються переліченими нижче, чають терефталеву кислоту (ТРА) або диметилтетерефталеву кислоту, ізофталеву кислоту, нафтарефталат (DMT). Відповідно, РТТ переважно лен-2,6-дикарбонову кислоту, циклогександикармістить щонайменше 80 мольних відсотків ТРА бонову кислоту, циклогександіацетилоцтову кисабо DMT. Інші діоли, які можуть бути співполімерилоту, дифеніл-4,4'-дикарбонову кислоту, 1,3-феніл зовані у такому поліефірі, включають, наприклад, ендіоксидіацетилоцтову кислоту, 1,2етиленгліколь, діетиленгліколь, 1,4фенілендіоксидіацетилоцтову кислоту, 1,4циклогександиметанол і 1,4-бутандіол. Ароматичні фенілендіоксидіацетилоцтову кислоту, бурштиноі аліфатичні кислоти, які можуть бути використані ву кислоту, глутарову кислоту, адипінову кислоту, одночасно для одержання співполімеру, включаазелаїнову кислоту, себацинову кислоту та інші. ють, наприклад, ізофталеву кислоту і себацинову Зазначені вище ефіри включають, але не обмежукислоту. ються ними, ефіри фталевої кислоти і ефіри двооПереважні каталізатори для приготування РТТ сновної нафталевої кислоти. включають сполуки титану і цирконію. Підхожі каДані кислоти і ефіри можуть вступати в реакталітичні сполуки титану включають, але не обмецію з аліфатичним діолом, що містить від 2 до 10 жуються зазначеним нижче переліком, що включає атомів вуглецю, циклоаліфатичним діолом, що алкілати титану та їхні похідні, титанові комплексні містить від 7 до 14 атомів вуглецю, ароматичним солі, титанові комплекси з оксикарбоновими кисдіолом, що містить від 6 до 15 атомів вуглецю, або лотами, співосади двоокису титану - двоокису ефіром гліколевої кислоти, що містить від 4 до 10 кремнію, а також гідратований луг, що містить луатомів вуглецю. Підхожі з цією метою діоли вклюго-вмісний двоокис титану. Зазначені приклади чають, але не обмежуються переліченими нижче, включають тетра-(2-етилгексил)-титанат, тетрас1,4-бутендіол, триметиленгліколь, 1,6-гександіол, теарилтитанат, діізопропокси1,4-циклогександиметанол, діетиленгліколь, резобіс(ацетилацетонато)-титан, ди-н-бутоксирцин і гідрохінон. біс(триетаноламінато)-титан, трибутилмоноацетиМожуть бути також використані багатофункцілтитанат, триізопропіл моноацетилтитанат, титаональні співмономери, як правило, при кількісному нат тетрабензойної кислоти, лужні оксалати і маскладі від 0,1 до приблизно 3 відсотків у молях. лонати титану, гексафтортитанат калію, а також Підхожі з цією метою співмономери включають, титанові комплекси з винною кислотою, лимонною але не обмежуються переліченими нижче, тримекислотою або молочною кислотою. Переважними літовий ангідрид, триметилпропан, піромелітовий каталітичними сполуками титану є тетрабутилат діангідрид (PMDA) і пентаеритрит. Можуть бути титану і тетраізопропілат титану. Можуть бути татакож використані багатоосновні кислоти (полікискож використані підхожі сполуки цирконію. лоти) або поліоли. Полімер, за даним винаходом, може також міПереважним поліефіром є поліетилентерефстити незначні кількості фосфорних сполук, наприталат (PET), одержаний в результаті 1:1 стехіомеклад, фосфатів, і каталізатор, наприклад, кобальтричної реакції терефталевої кислоти або її ефіру тову сполуку, яка має тенденцію до надання з етиленгліколем. Іншим переважним поліефіром є сполуці блакитного відтінку. поліетиленнафталат (PEN), одержаний в резульЗа полімеризацією фази розплаву, описаною таті від 1:1 до 1:1,6 стехіометричної реакції нафвище, може йти етап кристалізації, а потім етап талендикарбонової кислоти або її ефіру з етиленгполімеризації твердої фази (SSP) для забезпеченліколем. Ще одним переважним поліефіром є ня характеристичної в'язкості, необхідної при вигополібутилентерефталат (РВТ). Також переважнитовленні пляшок. Кристалізація і полімеризація ми є співполімери поліефірів (PET), співполімери можуть проходити при здійсненні реакції у бараполіефірів (PEN) і співполімери поліефірів (РВТ). банній сушарці, обладнаній системою періодичноЯк спів- і триполімери особливий інтерес викликаго дозування. Як альтернатива, кристалізація і ють PET у поєднанні з ізофталевою кислотою або полімеризація можуть завершуватися при безпеїї діефіром, 2,6-нафталевою кислотою або її діерервному процесі обробки речовин у твердому фіром і/або циклогександиметанолом. стані, при цьому полімер переходить з однієї ємРеакція ефіризації або поліконденсації карбоності в іншу після попередньої обробки його у кожнової кислоти чи ефіру з гліколем звичайно здійсній з ємностей. нюється за присутності каталізатора. Підхожі з Більш прийнятно, режими кристалізації вклюцією метою каталізатори включають, але не обмечають температуру від 100 до 150°С. Режими пожуються наведеним нижче переліком, що включає лімеризації твердої фази переважно включають окис сурми, триацетат сурми, етиленгліколат суртемпературу від 200 до 232°С і більше, переважно ми, магнійорганічну сполуку, окис олова, алкоголявід 215 до 232°С. Полімеризація твердої фази моти титану, дибутилоловодилаурат і окис германію. же здійснюватися протягом періоду часу, достатДані каталізатори можуть бути використані у поєднього для досягнення заданого рівня характериснанні з ацетатами або бензоатами цинку, маргантичної в'язкості, який буде залежати від цю чи магнію. Каталізатори, що містять сурму, є призначення виробу. Для звичайних пляшок перебільш прийнятними. важна характеристична в'язкість складає від 0,65 Іншим переважним поліефіром є політриметидо 1,00 децилітрів/грамів, відповідно до вимог сталентерефталат (РТТ). Він може бути одержаний, ндарту ASTM D-4603-86 при 30°С у суміші фенолу 15 77199 16 і тетрахлоретану з ваговим співвідношенням А+В+А-В. А/В/А/В/А має товщину сукупності 3 А60/40. Період часу, необхідний для досягнення 2 В. зазначеної в'язкості, може складати від 8 до 21 Сукупність частинок містить киснепоглинальні годин. частинки, а також будь-які інші компоненти конВ одному з прикладів здійснення винаходу тейнера, наприклад, такі, які наводяться у даному плівкоутворюючий полімер за даним винаходом описі і які присутні у вигляді дискретних частинок. може містити рецикловий поліефір або похідні Прийнятні киснепоглинальні частинки містять, рециклового поліефіру, наприклад, мономери пощонайменше, один матеріал, здатний вступати в ліефіру, каталізатори і олігомери. реакцію з молекулярним киснем. Бажано, щоб обЩонайменше одна стінка контейнера за даним рані матеріали не вступали в реакцію з киснем з винаходом містить заповнену зону. З даного рівня інтенсивністю, при якій практичне їх використання техніки відомі технології, які можуть забезпечувати стає ускладненим. Тому переважними є стійкі кислокалізацію киснепоглинальних частинок в одній непоглинальні матеріали, які, контактуючи з молезоні стінки контейнера. Наприклад, там, де контаккулярним киснем, не так легко вибухають або зготна поверхня плівки або стінки є поверхнею, що ряють. З урахуванням необхідності захисту прилягає до пакувального матеріалу, поглинач харчових продуктів, переважними є матеріали макисню може бути успішно локалізований у зоні, лої токсичності, однак, враховуючи широкі можлирозташованій на контактній поверхні. Прикладами вості забезпечення відповідних запобіжних захотаких технологій є, але не обмежується нижченадів, даний чинник не є обмежувальним. Частинки веденим переліком, одержання шаруватого матене повинні руйнівно впливати на органолептичні ріалу, видавлювання біметалічного профілю, співівластивості кінцевого продукту. Переважно кисненжекції і подібні технології. Приклади технологій, поглинальні частинки містять киснепоглинальний призначених для локалізації заповнення, захищені елемент, обраний з переліку, що включає кальцій, [патентами США №№5,153,037; 6,413,600; магній, скандій, титан, ванадій, хром, марганець, 4,525,134; 4,439,493; 4,436,778], які включені у залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, срібло, олово, перелік посилань заданим винаходом. На даний алюміній, сурму, германій, кремній, свинець, кадмомент відомо, що високі рівні частинок можуть мій, родій та їх комбінації. Більше прийнятні киснебути введені у плівки або стінки, виконані із застопоглинальні частинки містять киснепоглинальний суванням наведених вище технологій. Локалізоваелемент, обраний з переліку, що включає кальцій, на зона, у якій розміщена сукупність частинок, у магній, титан, ванадій, марганець, залізо, кобальт, даному описі винаходу отримала назву заповненої нікель, мідь, цинк або олово. Ще більш прийнятзони або зони заповнення. ним є, якщо киснепоглинальні частинки містять Заповнені зони включають сукупність частизалізо. Цілком очевидно, що зазначені киснепогнок, що містить киснепоглинальні частинки. Товлинальні елементи можуть бути присутні у вигляді щина заповненої зони визначається по всій площі сумішей у таких сполуках, як оксиди або солі, або поперечного перерізу стінки контейнера, що вимібудь-яким іншим способом поєднуватися з іншими рюється з боку стінки упаковки, дотичної з вмістом, компонентами за умови, що киснепоглинальні до зовнішньої грані цієї стінки, причому вимірюелементи здатні вступати в реакцію з молекулярвання розпочинається з появою першої киснепогним киснем. Можуть бути використані також сплалинальної частинки і закінчується після того, як ви металів, що містять щонайменше один киснепоприпиняється підрахунок 95% киснепоглинальних глинальний елемент. Киснепоглинальні частинки частинок. Товщиною заповненої зони в одношароможуть містити включення, які не перешкоджають вій плівці або контейнері є товщина плівки чи стінздійсненню даного винаходу. ки контейнера. У стінці контейнера, яка не є одноЗ існуючого рівня техніки відомо, що певні решаровою, товщина заповненої зони буде дещо човини активізують реакцію поглинання кисню. У менше товщини стінки. Товщиною заповненої зони переважному прикладі здійснення винаходу кисстінки з шаруватого матеріалу є товщина шару непоглинальні частинки попередньо обробляються стінки, що містить, щонайменше, 95% сукупності одним або кількома активізуючими речовинами, частинок. Для багатошарових плівок або стінок, у що полегшують процес проходження реакції погяких шари зливаються у поверхнях контакту, налинання кисню. Можуть бути використані будь-які приклад, одержаних шляхом співекструзії, товщиактивізуючі речовини, відомі з існуючого рівня техною заповненої зони є товщина поперечного пеніки. рерізу шару, що містить, щонайменше, 95 відсотків В одному з прикладів здійснення винаходу кисукупності частинок. снепоглинальні частинки містять залізо. Залізо У разі наявності двох або більше окремих зареагує з киснем, виконуючи функцію поглинача повнених зон, товщина заповненої зони знижуєтькисню. Можуть бути використані: металеве залізо, ся на величину товщини незаповненої зони або сплави заліза, а також суміші, що містять металенезаповнених зон, розташованих між внутрішньою ве залізо. Крім того, слід мати на увазі, що метаі найостаннішою зовнішньою заповненими зонами. леве залізо може містити включення, які не переЦе стосується випадку структури, схематично пошкоджають здійсненню даного винаходу. казаної як А/В/А, де А - зона, що містить згадану Існує три види порошків металевого заліза: сукупність. У цьому випадку товщина заповненої електролітичного, пористого заліза, а також заліза, зони визначається як А+В+А-В. У випадку, схемаодержаного розкладом карбонілу заліза. Електротично показаному як А/В/А/В, товщина визначалітичне залізо одержують методом електролізу ється як А+В+А-В. Базуючись на тих же самих окису заліза. Воно є в наявності, наприклад, у ОМ принципах, знаходимо, що В/А/В/А/В має товщину Group, Inc. як у відпаленому, так і невідпаленому 17 77199 18 вигляді. Пористе залізо є в наявності у North частинок у заповненій зоні не перевищує концентAmerican Hoganas Inc. Є щонайменше два види рації (1 107 частинок Τ) на кубічний сантиметр пористого заліза: водневідновне пористе залізо і полімеру, де Τ - товщина заповненої зони у мілах. окис вуглецю - пористе залізо, відновлене окисом Більш переважно, якщо кількість частинок у заповвуглецю. Порошок заліза, одержаний розкладом неній зоні не перевищує концентрації (0,8 107 часкарбонілу заліза, є в наявності, наприклад, у тинок Т) на кубічний сантиметр полімеру, де Τ Reade Advanced Materials. Даний порошок вигототовщина заповненої зони у мілах. Ще більш перевляють методом розщеплення карбонілу. важно, якщо кількість частинок у заповненій зоні Залежно від обраного типу заліза, частинки не перевищує концентрації (0,6 10 частинок Т) на можуть значно розрізнятися за чистотою, площею кубічний сантиметр полімеру, де Τ - товщина заповерхні і конфігурацією. В даний опис включені повненої зони у мілах. не обмежуючі обсяг захисту приклади типових Терміни "не перевищують 1 107 частинок", що характеристик, що описують різні види заліза, які зустрічаються в описі та у пунктах формули винаможуть бути використані при здійсненні даного ходу, передбачають включення менших кількостей винаходу. Електролітичне залізо відоме своїм вичастинок у порівнянні з кількістю, яка є переважсоким ступенем чистоти і значною площею поверною. Бажаним варіантом є ситуація, коли до смоли хні. Частинки є дендритними. Частинки заліза, додаються великі кількості частинок, а дія на покаодержані в результаті розкладу карбонілу заліза, зник L* зводиться до мінімуму. Це може бути досяявляють собою в основному однорідні сфери, пригнуте шляхом добору гранулометричного складу чому вони можуть мати чистоту до 99,5 відсотка. сукупності частинок і контролю загальної кількості Як правило, пористе залізо, відновлене окисом частинок, з метою утримування його нижче певновуглецю, має площу поверхні близько 95 квадратго максимального значення на об'ємну одиницю 2 них метрів на кілограм (м /кг), тоді як пористе заліполімеру. Максимальне значення отримало назву зо, відновлене воднем, має площу поверхні близьтовщини заповненої смоли. 2 ко 200м /кг. Пористе залізо може містити незначні Склад за даним винаходом може додатково кількості інших елементів, наприклад, вуглецю, містити одну або декілька речовин, що активізують сірки, фосфору, кремнію, магнію, алюмінію, титапроходження реакції, які відомі з рівня техніки і ну, ванадію, марганцю, кальцію, цинку, нікелю, надають велику ефективність реакції поглинання кобальту, хрому і міді. Перевагу становить пористе кисню. Приклади відомих речовин, що активізують залізо, відновлене окисом вуглецю. проходження реакції, описані [в патентах США Для забезпечення адекватної здатності до по№№5,744,056; 5,885,481], які у всій повноті ознак глинання кисню киснепоглинальні частинки повинвключені у даний опис шляхом посилання. Підхожі ні бути присутні в ефективній кількості. При дуже з цією метою речовини окремо описані як гігроскомалій кількості киснепоглинальних частинок надто пічні матеріали, електролітичні підкислювальні велика кількість кисню має можливість вільно проречовини, неелектролітичні підкислювальні речоходити крізь стінку контейнера, не будучи погливини, галіди металів, сульфати металів, бісульфат неною. Кількість частинок, необхідна для забезпеметалів і солі. Речовини, що активізують прохочення адекватної киснепоглинальної здатності, дження реакції, можуть додаватися до розплаву залежить від таких чинників, як призначення конполімеру або під час екструзії. тейнера, тип полімеру, що використовується, стуСклад за даним винаходом може додатково пінь необхідного захисту від газового бар'єра, тип включати один і більше компонентів, обраних з киснепоглинальних частинок, розміру частинки групи, що складається з динамічних модифікатокиснепоглинальних частинок, вміст вологи у матерів, поверхневих мастильних речовин, ущільнюваріалі, що знаходиться в упаковці. Переважно, кисльних речовин, стабілізаторів, речовин, що сприянепоглинальний контейнер за даним винаходом ють кристалізації, антиоксидантів, речовин, що містить щонайменше 50 частин киснепоглинальпоглинають ультрафіолетове випромінювання, них частинок на мільйон вагових частин смоли. дезактиваторів каталізаторів, барвників, речовин, Більше переважно, контейнер за даним винаходом що створюють центри кристалізації, відновників містить щонайменше 100 частин киснепоглинальацетальдегіду, відновників при повторному відпаних частинок на мільйон вагових частин смоли. Ще лі, наповнювачів, розгалужувальних речовин, газобільш переважно, контейнер за даним винаходом твірних засобів, прискорювачів та інших речовин. містить щонайменше 1000 частин киснепоглинаСлід завважити, що якщо згадані вище додатльних частинок на мільйон вагових частин смоли. кові компоненти зберігають свої індивідуальні осоВиявлено, що контейнери, наприклад, вироби бливості у складі смоли, вони є частиною сукупноз плівки або пляшки, що містять до 12000 частин сті частинок у тому розумінні, в якому вони киснепоглинальних частинок на мільйон вагових присутні у даному описі. частин смоли (1,2 вагових відсотка) можуть мати Високі рівні частинок можуть бути впроваджені достатньо прийнятні колірні характеристики. У тих до складу смоли поліефіру при мінімізації посивипадках, коли галузь використання не передбалення затемнення, що відповідає зниженню L*. чає обмежень щодо колірних характеристик, переЧастинки можуть змішуватися з термопластичним вага віддається якомога більш високому значенню полімером під час та після полімеризації, з розпкількості киснепоглинальних або інших частинок. лавом полімеру, з пресувальним порошком або Нижче наводяться додаткові дані, що характеригранулами, з яких виготовляють вироби методом зують сукупність частинок, яка необхідна для здійлиття під тиском або з яких методом лиття одерснення даного винаходу. жують плівку чи листи. Отже, частинки можуть Переважно, якщо кількість киснепоглинальних бути додані під час будь-якого з етапів технологіч 19 77199 20 ного процесу, наприклад, під час полімеризації плівок і листів відоме з рівня техніки, і для пригофази розплаву, подальшої полімеризації, але татування плівки може бути використана будь-яка з кої, що передує гранулюванню, під час полімеривідомих відповідних технологій. зації твердої фази, а також під час екструзії. Крім Контейнер, за даним винаходом, може також того, може бути приготовлена маточна суміш кисявляти собою пляшки, виготовлені з таблеток, непоглинальної смоли, яка потім може бути змібрикетів. Таблетка або брикет являють собою пошана з додатковою порцією смоли. Переважно, передньо відформовану структуру, яка розширюматочна суміш містить відносно велику кількість ється у формі з метою одержання пляшки. Крім частинок, і задана концентрація частинок у політого, як контейнер можуть бути використані плівка, мері продукції досягається при перемішуванні або мішки або інший пакувальний матеріал. змішуванні маточної суміші з деякою кількістю доЯк правило, пляшки з поліефіру можуть вигодаткової смоли. товлятися з використанням методів формування Контейнер за даним винаходом успішно дена піскодувній машині, які здійснюються шляхом монструє як ефективну киснепоглинальну здатнагрівання таблеток чи брикетів до температури ність, так й прийнятні оптичні властивості. Оптичні вище за температуру склування поліефіру, розмівластивості полімерів відносяться як до ступеня щення нагрітої таблетки або брикету у формі закристалічності, так і до дійсної структури полімеру. даної конфігурації пляшки, вдування у таблетку Прозорість визначається як стан, що дозволяє або брикет повітря з метою примусового надання чітко уявляти об'єкти через зразок. Просвічування таблетці конфігурації пляшки, і викиду сформова- це пропускання світла. Прозорість вимірюється ної пляшки з форми на стрічковий конвеєр. кількістю не відхиленого світла. Іншими словами, При забезпеченні точного виміру L* натягнутопрозорість - це первинна інтенсивність падаючого го матеріалу і порівнянні значень L* слід узяти до випромінювання мінус вся кількість поглиненого, уваги два чинника, а саме товщину виробу, що розсіяного або будь-яким іншим чином втраченого вимірюється, і розмір напівкруглого отвору для світла. дуття. Багато полімерів є прозорими, однак полімери, Оптимальний отвір для дуття визначається, які прозорі щодо видимого спектра світла, можуть виходячи з ступеня матовості. Щоб встановити стати непрозорими через наявність домішок, навідповідну температуру і тривалість технологічного приклад, наповнювачів, стабілізаторів, інгібіторів процесу для забезпечення якнайменшого ступеня полум'я, вологи або газів. Непрозорість виникає в матовості тільки за рахунок процесу кристалізації результаті процесу розсіювання світла у матеріалі. смоли поліефіру, виконується графічна побудова Розсіювання світла знижує контраст між світлими, отвору для дуття. Діаграма напівкруглого отвору темними і по-іншому забарвленими частинами для дуття показує ступінь матовості як функцію об'єктів, видимих через матеріал, і створює молопроміжку часу, протягом якого таблетка або брикет чність або матовість зображення, що проглядаєтьпіддається тепловій дії. Діаграма звичайно будуся. Матовість вимірюється кількістю світла, що ється шляхом створення ізотерм, при цьому нагрівідхилилося від напряму проходження світла щовання кожної таблетки або брикету здійснюють найменше на 2,5 градуса. при однаковій температурі протягом різних проміКолір і яскравість виробу з поліефіру можуть жків часу. Потім нагріта таблетка або брикет розбути досліджені візуально і, крім того, визначені тягується і вимірюється ступінь матовості розтягкількісно за допомогою спектрометра HunterLab нутої зони. Обирають декілька різних температур. ColorQuest. Даний прилад використовує 1976 СІЯк правило, якнайкращою температурою для смоЕа*, b* і L* - позначення для визначення кольору ли є температура, яка забезпечує найнижчий стута яскравості. Координата а* визначає вісь кольопінь матовості. Дана температура використовуєтьру, на якій позитивні значення спрямовані у бік ся у процесі виконання решти обчислень. В описі червоного кінця колірного спектра, а негативні прикладу здійснення даного винаходу було обране значення спрямовані у бік зеленого кінця. Коордиодне значення температури, при цьому параметр ната b* визначає другу вісь кольору, на якій позитривалості періоду часу змінювався, з метою витивні значення спрямовані у бік жовтого кінця колізначення оптимального значення для напівкруглорного спектра, а негативні значення спрямовані у го отвору для дуття. бік блакитного кінця. Більше високі значення L* При відмінних оптичних властивостях поліефівказують на збільшення яскравості матеріалу. ру, навіть при кристалізації за допомогою дефорЯк правило, прийнятний колір виробу, напримаційного зміцнення (розтягування), окремі добавклад, пляшки або плівки, визначається візуально. ки можуть понизити прозорість і зменшити L*. Однак спектрометр HunterLab ColorQuest може Кількість частинок і розміри цих частинок справвизначати кількісне значення L* виробу чи смоли. ляють вплив на колір як натягнутих, так і не натягДана величина кількісного вимірювання у даному нутих плівок і виробів. Фахівці, що мають достатню описі називається коефіцієнтом пропускання згідкваліфікацію з даної галузі техніки, розуміють, що но з Hunter L* або просто L*. термопластичні смоли, описані у даному докуменЗ рівня техніки відомо, що натягнута плівка чаті, значно відрізняються одна від одної за густисто має більш низький показник L* або є більш ною. Тому переважна концентрація киснепоглиназатемненою, ніж її не натягнутий варіант. Тому льних частинок для певного виду смоли виміри L* були проведені на натягнутій і не натягвизначається як кількість частинок на обсяг смоли. нутій стінці контейнера та на самій пляшці. Цілком очевидно, що в межах будь-якої сукупСтінка контейнера, за даним винаходом, може ності частинки відрізняються одна від одної розмімістити не натягнуті плівки і листи. Виготовлення рами, однак ця відмінність спостерігається в ме 21 77199 22 жах певного діапазону значень розмірів. Крім того, тинок і шляхом регулювання загальної кількості частинки в межах певної сукупності можуть мати, а частинок з метою збереження її величини нижче можуть і не мати, правильну однакову форму. Сузаданого максимального значення. Це максималькупність частинок або будь-яка частина цієї сукупне значення визначає товщину заповненої зони ності може бути описана середнім розміром чассмоли і було описане вище. тинки, який вимірюється з використанням будьУ деяких випадках може бути потрібним додаякого стандартного методу виміру, відомого з істкове регулювання гранулометричного складу сунуючого рівня техніки. Дані методи включають купності частинок. Така потреба може виникнути вимір стійких швидкостей частинок, що осідають в залежно від таких чинників, як тип контейнера, рідині під дією сили тяжіння, використання покарежими обробки, ступінь натягнення. Було виявзань лічильників стійкості до дії імпульсів, лічильлено, що якщо киснепоглинальні частинки містять ників блокування світла, аналізаторів зображення, залізо, а гранулометричний склад заліза такий, що виміру методом лазерної дифракційної спектроскількість частинок менших чи дорівнюючих 25 міккопії і фотонної корелятивної спектроскопії. Статиронам не перевищує 1250 частин на мільйон за стичні показники, які звичайно використовуються вагою смоли, то пляшки й інший пакувальний мадля опису розміру частинки, що входить до складу теріал, виготовлений з використанням залізовміссукупності частинок, включають: (1) середнє геоного складу термопластичної смоли, мають приметричне, тобто розмір, який являє собою середйнятні колірні характеристики і допустимі ній розмір частинки, розрахований на лог. основі; характеристики матовості. Переважно, якщо кіль(2) середнє арифметичне, тобто розмір, який явкість частинок заліза розміром менше 20 мікронів ляє собою середній розмір частинки, розраховане перевищує 800 частин на мільйон за вагою ний на лінійній основі; (3) медіанний розмір, який смоли. Більш переважно, якщо кількість частинок являє собою 50-й процентиль розподілу; (4) режизаліза розміром менше 20 мікронів не перевищує мний розмір, який являє собою найбільш прева500 частин на мільйон за вагою смоли. Ще більш люючий гранулометричний склад. Крім того, зрапереважно, якщо кількість частинок заліза розмізок може бути описаний діапазоном розмірів ром менше 20 мікронів не перевищує 100 частин частинок або як менший, або як дорівнюючий дана мільйон за вагою смоли. Бажано, щоб кількість ному розміру частинки. Дані показники можуть частинок заліза розміром менше 10 мікронів не бути визначені з використанням технологій просіперевищувала 800 частин на мільйон за вагою ювання або інших технологій, відомих з рівня техсмоли. Більш бажано, щоб кількість частинок залініки. Отже, будь-яка дана сукупність частинок має за розміром менше 10 мікронів не перевищувала свій гранулометричний склад, який характеризу500 частин на мільйон за вагою смоли. Найбільш ється діапазоном розмірів частинок і кількостями бажано, щоб кількість частинок заліза розміром частинок кожного розміру. Технології визначення менше 10 мікронів не перевищувала 100 частин на розміру частинок додатково описані авторами мільйон за вагою смоли. Переважно, щоб кількість [Paul Webb & Clyde Orr, Analytical methods in Fine частинок заліза розміром менше або дорівнюючим Particle Technology (Аналітичні методи у технології 5 мікронам не перевищувала 500 частин на мільтонких частинок), Micromeritics Instrument Corp. йон за вагою смоли. Більш переважно, щоб кіль(1997); автором James P.M. Syvitski, Principles, кість частинок заліза розміром менше або дорівMethods and Applications of Particle Size Analysis нюючим 5 мікронам не перевищувала 100 частин (Принципи, методи і призначення гранулометрична мільйон за вагою смоли. Відповідно до викланого аналізу), Cambridge University Press (1991)], деного, формулювання "менше 25 мікронів", що при цьому обидва ці джерела включені у даний зустрічається в описі та пунктах формули винахоопис при всій повноті ознак шляхом посилання. ду, передбачає включення частинок заліза менших Були одержані різні параметри для опису розрозмірів, а саме 20 мікронів, 10 мікронів, 5 мікронів міру частинок в межах окремої сукупності частиі менше 5 мікронів, залежно від того, якому розмінок. Наприклад, слід узяти до уваги, що частинки, ру віддається перевага. Так само формулювання розмір яких перевищує товщину стінки контейнера, "не перевищує 1250 частин на мільйон" передбаможуть стати причиною одержання шорсткої повечає включення менших кількостей, тобто 800 часрхні, тому слід уникати застосування великих кільтин на мільйон, 500 частин на мільйон і 100 частин костей таких частинок. В принципі, переважно, на мільйон, залежно від того, якій кількості віддащоб розмір частинок знаходився в межах від 1 до ється перевага. Слід мати на увазі, що частинки, 70 мікронів, більш переважно, від 10 до 70 мікрощо переважають за розміром товщину пляшок та нів, ще більш переважно, від 15 до 70 мікронів, і іншого пакувального матеріалу, виготовленого з найбільш переважно, щоб розмір частинок не вивикористанням складів термопластичної смоли з ходив за межі діапазону від 20 до 70 мікронів. Цілвисоким вмістом заліза, можуть сприяти одержанком очевидно, що дані переважні межі наведені ню шорсткої поверхні, а це означає, що слід унитільки як орієнтовні рекомендації, і деяка незначна кати використання значних кількостей таких крупкількість частинок може виходити за межі цих вених частинок. личин, не справляючи несприятливого впливу на Узагальнивши викладене вище, слід відзначисуттєві ознаки смоли, і тому залишаються у межах ти, що гранулометричний склад киснепоглинальобсягу захисту даного винаходу. них частинок за даним винаходом визначається як Як було описано вище, великі кількості частифункція уявної) щільності частинок. Щільність часнок можуть бути додані до полімерів, причому їх тинки металевого порошку не обов'язково ідентичвплив на колір може звестися до мінімуму шляхом на щільності матеріалу, з якого він виготовлений, добору гранулометричного складу сукупності часчерез внутрішню пористість частинки. Уявна щіль 23 77199 24 ність стосується ваги одиниці обсягу пухкого поd - уявна щільність частинок розміром менше рошку і звичайно виражається у грамах на кубіч20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. ний сантиметр (г/см3). Характеристики порошку, які Бажано, щоб гранулометричний склад кисневизначають його позірну щільність описані [у робопоглинальних частинок був таким, при якому конті Peter К. Johnson, "Powder Metallurgy (Порошкова центрація частинок розміром менше або дорівнюметалургія)", опублікованій у Kirk Othmer ючим 10 мікронам не перевищує концентрації, Encyclopedia of Chemical Technology, параграфи визначеної за формулою: 4.1, 4.2 (1995)]. Типові значення позірної щільності ppm=327,9 d частинок заліза, одержані Johnson у результаті де ppm - приблизна концентрація частинок родосліджень, складають діапазон значень від 0,97 зміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за до 3, 4 грамів на кубічний сантиметр. При викорисвагою; танні частинок, що містять залізо або інші матеріd - уявна щільність частинок розміром менше али, гранулометричний склад частинок визнача10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. ється згідно з поданими нижче формулами. Більш бажано, щоб гранулометричний склад Переважно, якщо гранулометричний склад кикиснепоглинальних частинок був таким, при якому снепоглинальних частинок такий, що концентрація концентрація частинок розміром менше або дорівчастинок розміром 25 або менше мікронів не перенюючим 10 мікронам не перевищує концентрації, вищує концентрації, визначеної за формулою: визначеної за формулою: ppm=512,3 d ppm=204,9 d де ppm - приблизна концентрація частинок роде ppm - приблизна концентрація частинок розміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за зміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за вагою; вагою; d - уявна щільність частинок розміром менше d - уявна щільність частинок розміром менше 25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Пос10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. тійна 512,3 у наведеній формулі була виведена у Ще більш бажано, щоб гранулометричний результаті розрахунку, заснованого на грануломесклад киснепоглинальних частинок був таким, при тричному складі, таким чином, що концентрація якому концентрація частинок розміром менше або частинок розміром менше або дорівнюючим 25 дорівнюючим 10 мікронам не перевищує концентмікронам не перевищує концентрації 1250 частин рації, визначеної за формулою: на мільйон за вагою, причому частинки мають уяppm=41,0 d вну щільність, що дорівнює 2,44 грамам на кубічде ppm - приблизна концентрація частинок роний сантиметр. зміром менше 10 мікронів у частинах на мільйон за Більш переважно, якщо гранулометричний вагою; склад киснепоглинальних частинок такий, що конd - уявна щільність частинок розміром менше центрація частинок розміром менше або дорівню10 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. ючим 20 мікронам не перевищує концентрації, Переважно, якщо гранулометричний склад кивизначеної за формулою: снепоглинальних частинок такий, що концентрація ppm=327,9 d частинок розміром менше або дорівнюючим 5 мікде ppm - приблизна концентрація частинок роронам не перевищує концентрації, визначеної за зміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за формулою: вагою; ppm=204,9 d d - уявна щільність частинок розміром менше де ppm - приблизна концентрація частинок ро20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Посзміром менше 5 мікронів у частинах на мільйон за тійна 327,9 була визначена таким саме чином, як і вагою; у попередній формулі та у кожній з наступних фоd - уявна щільність частинок розміром менше рмул. 5 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Ще більш переважно, якщо гранулометричний Більш переважно, якщо гранулометричний склад киснепоглинальних частинок такий, що консклад киснепоглинальних частинок такий, що концентрація частинок розміром менше або дорівнюцентрація частинок розміром менше або дорівнюючим 20 мікронам не перевищує концентрації, ючим 5 мікронам не перевищує концентрації, вивизначеної за формулою: значеної за формулою: ppm=204,9 d ppm=41,0 d де ppm - приблизна концентрація частинок роде ppm - приблизна концентрація частинок розміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за зміром менше 5 мікронів у частинах на мільйон за вагою; вагою; d - уявна щільність частинок розміром менше d - уявна щільність частинок розміром менше 20 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. 5 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. Ще більш переважно, якщо гранулометричний Даний винахід також забезпечує склад смоли, склад киснепоглинальних частинок такий, що конщо містить плівкоутворюючий поліефір і макрочасцентрація частинок розміром менше або дорівнютинки, причому макрочастинки мають такий грануючим 20 мікронам не перевищує концентрації, лометричний склад, при якому концентрація часвизначеної за формулою: тинок розміром менше або дорівнюючим 25 ppm=41,0 d мікронів не перевищує концентрації, визначеної за де ppm - приблизна концентрація частинок роформулою: зміром менше 20 мікронів у частинах на мільйон за ppm=512,3 d вагою; де ppm - приблизна концентрація частинок ро 25 77199 26 зміром менше 25 мікронів у частинах на мільйон за них частинок. Порівнювалися результати, одержавагою; ні для стінок контейнера або плівок і/або листів, d - уявна щільність частинок розміром менше що містять киснепоглинальні частинки, з характе25 мікронів у грамах на кубічний сантиметр. ристиками контрольної стінки, плівки або листа тієї Макрочастинки можуть містити, але можуть і ж самої товщини і ступеня деформації, виконаних не містити, киснепоглинальні елементи. Підхожі з тієї ж самої смоли, але тільки без киснепоглинадля використання макрочастинки включають часльних частинок. Зміна значення L* може бути витинки кераміки, пластмас і металу, молекулярні значена як різниця значень L* для контрольного сита і подібні елементи, однак це не є обмежувазразка і зразка за даним винаходом. льною ознакою. Переважно, щоб зміна в коефіцієнті пропусВелика кількість киснепоглинальних частинок кання згідно з Hunter L* для стінки за даним винаможе бути введена у стінку контейнера з мінімальходом складала менше 0,4 на міл стінки, якщо ною зміною кольору завдяки використанню спосопорівнювати з контрольним зразком, що не містить бу, що включає операції, при яких: киснепоглинальних частинок. Більше переважно, - забезпечують сукупність частинок; щоб зміна в коефіцієнті пропускання згідно з - відбирають гранулометричний склад даної Hunter L* для стінки за даним винаходом складала сукупності для забезпечення відповідної заданої менше 0,3 на міл стінки, якщо порівнювати з конткількості частинок в межах переважного діапазону рольним зразком, що не містить киснепоглинальрозмірів; них частинок. Ще більш переважно, якщо зміна в - додають дану сукупність киснепоглинальних коефіцієнті пропускання згідно з Hunter L* для стінчастинок до полімеру для формування суміші поки за даним винаходом складає менше 0,25 на міл лімеру і частинок протягом однієї або декількох стінки у порівнянні з контрольним зразком, що не технологічних стадій полімеризації фази розплаву містить киснепоглинальних частинок. полімеру; Контейнер за даним винаходом може бути ви- здійснюють подальшу полімеризацію, але таконаний у вигляді пляшок, причому бічна стінка ку, що передує етапу гранулювання; кожної пляшки має товщину від 9 до 35 мілів, пе- здійснюють полімеризацію полімеру у тверреважно від 11 до 25 мілів, більш переважно від 14 дому стані; до 21 міла. - виконують екструзію; У переважному прикладі здійснення бічна стін- формують контейнер, що містить щонаймека кожної пляшки має товщину від 14 до 21 міла, а нше одну стінку, використовуючи суміш полімеру і сама пляшка характеризується коефіцієнтом прочастинок. пускання згідно з Hunter L*, що складає щонаймеЯк зазначалося вище, киснепоглинальні часнше 78, більш переважно, щонайменше 80, ще тинки можуть локалізуватися в одній або декількох більш переважно, щонайменше 83, за оптимальзаповнених зонах стінки контейнера за допомогою них умов, які зумовлюються параметрами отвору різних технологічних процесів. У даному прикладі для дуття. Поки зазначені значення L* менше зназдійснення винаходу заповнена зона включає сучень L* для зразків з поліефіру, що не містять часміш з полімеру і частинок, а спосіб додатково тинок заліза або інших частинок киснепоглинальвключає операцію, при якій суміш сполучають з ного складу, зазначені значення L* знаходяться в додатковим полімером для формування стінки, що межах діапазону значень, допустимих для багамає заповнену зону і, щонайменше, ще одну відтьох комерційних застосувань. мінну від першої зону. Як додатковий полімер моНайбільш переважні концентрації перелічених же бути використаний полімер, відмінний від первище частинок були визначені для не натягнутих шого або ідентичний першому, але без будь-якого плівок, що мають кристалічність менше 1 відсотка. поглинача. Як правило, при зростанні кристалічної смоли поКонтейнер, що має високе значення L* відполімеру знижується L*. На основі сказаного, стає відно до даного винаходу, може містити не натягзрозумілим, що максимально переважна концентнуті плівки або листи будь-якої товщини, що звирація частинок повинна бути нижчоюу складах чайно використовуються у даному рівні техніки, полімерів, які мають більш високу кристалічність. який стосується застосування полімерних плівок. Щоб продемонструвати промислову застосовУ переважному прикладі здійснення плівка має ність даного винаходу, були виконані і досліджені товщину щонайменше близько 0,5 міла (од. довнаступні приклади здійснення винаходу, описані у жини), а число (коефіцієнт) пропускання згідно з наведеному нижче розділі "Проведення досліHunter L* складає щонайменше 80, більш переваджень". Однак дані приклади здійснення не можна жно, щонайменше 85, ще більш переважно, щорозглядати як обмежуючі обсяг захисту винаходу. найменше 90. Поки числа L* менші, ніж числа L* Обсяг захисту визначений пунктами формули видля зразків з поліефіру, що не містять киснепоглинаходу. нальних або інших частинок, значення цих чисел Проведення досліджень L* знаходяться в межах діапазону значень, допусПідготовка до здійснення прикладів 1-26 тимих для багатьох комерційних застосувань. Смола співполімеру PET була приготовлена Абсолютне число L* є не настільки критичним, відповідно [до патенту США №5,612,423], який у як зміна значення L* через введення киснепогливсій повноті ознак включений в даний документ нальних частинок. Зміна значення L* є зміною, шляхом посилання. Були одержані зразки частивикликаною доданням киснепоглинальних частинок заліза з різними розмірами частинок. Для принок. Бажано звести до мінімуму зміну значення ІД кладів 1-10 використовували пористе залізо, відщо відбувається через додання киснепоглинальновлене воднем, від Руron. Порошок, одержаний 27 77199 28 при розкладі карбонілу заліза, придбаний у ISP приладом для виміру кольору і зовнішнього вигляTechnologies, використовували для прикладів 11ду. Світло від лампи розсівається вбудованою 26. Частинки заліза, що використовуються у приксферою і пропускається або відбивається від об'єладі 3, мали розміри частинок в діапазоні від 25 до кта на лінзи. Лінзи збирають світло і спрямовують 38 мікронів. Зрозуміло, що такі зразки можуть бути його на дифракційні грати, які диспергують світло приготовлені, наприклад, за допомогою викорисна компоненти за довжиною хвилі. Розсіяне світло тання сит. Частинки заліза додавали до смоли спрямовується на кремнієву діодну матрицю. Сигполіефіру шляхом використання мірного живильнали від діодів проходять через підсилювач, надника, встановленого на двогвинтовому екструдері, ходять у перетворювач і використовуються для для формування маточної суміші смоли, що місодержання даних. Дані L* забезпечуються комп'ютить 2,5 вагових відсотка складу залізовмісної терною програмою. Зразки, підготовлені для одесмоли. Дана маточна суміш перемішувалася з осржання коефіцієнта пропускання або відбиття, новною смолою для одержання заданої концентповинні бути чистими і без будь-яких поверхневих рації. Суміші основної смоли/заліза висушувалися надирів або потертостей. Розмір зразка не повив умовах вакууму при температурі 325°F (163°C) нен суперечити геометрії отвору сфери і, у разі протягом 18 годин. Висушені смоли передавалися визначення коефіцієнта пропускання, розмір зразна сушильний бункер Novetox видувної литтьової ка обмежений розмірами камери (випробувальномашини Nissei ASB, розрахованої на 50Т. Бункер го відсіку). Кожний зразок перевіряється у чотинагрівали до 325°F (163°C) і настроювали на точку рьох різних місцях, наприклад, на бічній стінці роси -40°F (-40°С). пляшки або на обраній ділянці плівки. Таблетки або брикети пляшки попередньо Пристрій для визначення товщини Panametrix приготовлялися і потім набували форми пляшки Magna-Mike 8000 (Hall Effect Thickness Gauge) був методом дуття з використанням двоетапного техвикористаний для визначення товщини бічної стіннологічного процесу. На першому етапі таблетки ки пляшки. Невеличку сталеву кульку розміщували або брикети приготовлялися на машині Nissei або з одного боку тестованого матеріалу, а нижче Mini-jector. Після цього методом дуття з таблеток магнітний датчик. Відстань між кулькою і датчиком або брикетів на видувній литтьовій машині вимірювалася сенсором Hall ефекту. Більш конкCincinnati Milacron Reheat Blow Lab (RHBретно, прилад Magna-Mike 8000 обладнаний терHunterLab L) виготовлялися пляшки. Таблетки примальним принтером DPU-411 (тип II), педальним готовлялися на Mini-jector при тривалості циклу 45 вимикачем з дистанційним управлінням, набором секунд, часу уприскування 15 секунд, температурі спеціальних кульок, при цьому використовували заднього нагрівника 270°С, температурі передньодатчик Standard 801 PR. Було виконано два виміго нагрівника 275°С і температурі пальника 275°С. ри, за результатами яких одержували середні знаТиск уприскування складав значення між 1000 і чення. 1500 фунтами на кв. дюйм (надлишковий). ТемпеКонцентрація частинок заліза, середній розмір ратура печі на Milacron RHB-L - в діапазоні від 163 частинки заліза і оптичні характеристики при посдо 177°С. Тривалість дії - в діапазоні від 31 до тійній товщині зразка від 11 до 13 мілів та за оптиприблизно 52 секунд. мальних умов, забезпечуваних характеристиками Виміри коефіцієнта пропускання згідно з отвору для дуття, подані у Таблицях 1 і 2. ПриклаHunter L* проводилися на бічних стінках пляшок, ди для порівняння №№1, 6, 11 не містять частинок на стоншених, натягнутих ділянках. Оскільки дані заліза. Розмір частинок у сукупності частинок залівиміри проводилися по всій пляшці, товщина за, поданий у Таблиці 1, забезпечувався постачаскладалася з двох бічних стінок. Була використана льником. Розмір частинки для сукупності частинок спектрофотометрична система HunterLab заліза, поданих у Таблиці 2, визначений як середColorQUEST Sphere Spectrophotometer, обладнана нє геометричне результату з об'ємних характерискомп'ютером IBM PS/2 моделі 50Z, точковотик. матричним принтером IBM Proprinter II, використоСтупінь матовості і значення L* для Таблиць 1 вувалися включені в комплект тримачі зразків, і 2 були виміряні по всій пляшці. Середнє число 22 зелена, сіра і біла таровані керамічні трубки (плитміла для обох бічних сторін використовується для ки) і світловий лабіринт. Спектроколоример визначення зміни у значенні L* на міл. HunterLab з вбудованим сферичним датчиком є Таблиця 1 Частинки заліза у складі натягнутої плівки з поліефіру Приклад № 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Вміст Fe (ppm) (частин на мільйон) 0 1250 1250 1250 1250 0 2500 2500 2500 2500 Розмір частинки (мікрони) °25 25-38 38-45 45-75 °25 25-38 38-45 45-75 Оптимальний час повторного нагріву (сек.) 43 49 49 52 52 43 46 46 46 40 Матовість, % 1,5 7,56 4,53 4,58 4,41 1,5 14,08 9,13 8,45 8,56 Таблиця 2 29 77199 30 Частинки заліза у складі натягнутої плівки з поліефіру і значення числа L* Приклад Вміст Fe (ppm) Розмір частин- Число частинок наем3 Оптим. час повто- Матовість, № (част, на мільйон) ки (мікрони) полімеру (х 106) ри, нагріву (сек..) % 11 0 0 43 1,5 12 100 3,23 0,3729 46 5,1 13 250 3,23 0,9324 40 6,98 14 500 3,23 1,8647 46 9,12 15 800 3,23 2,9836 46 11,63 16 1000 3,23 3,7295 46 16,44 17 100 4,787 0,0750 49 4,55 18 250 4,787 0,1875 49 6,74 19 500 4,787 0,3750 46 9,04 20 800 4,787 0,5999 46 11,8 21 1000 4,787 0,7499 46 12,99 22 100 7,819 0,0483 49 5,4 23 250 7,819 0,1207 46 6,85 24 500 7,819 0,2415 43 8,49 25 800 7,819 0,3864 49 7,83 26 1000 7,819 0,4830 46 8,81 Приготування прикладів здійснення винаходу №№27-32 Приклади 28-32 являють собою зразки натягнутої плівки, приготовлені за методом, описаним вище. Приклад 27 є контрольним і не містить киснепоглинальних частинок. Результати досліджень наведені у Таблиці 3. Тип заліза, використаного для здійснення прикладів 28-29, являв собою пористе залізо, відновлене воднем, середнє геометричне значення розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 11,96 мікронів. Залізо, використане у прикладах 30-31, являло собою не відпалене електролітне залізо, середнє геометричне значення розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 17, 41 мікронів. Залізо, використане у прикладах 32-33, являло собою L* 90,89 89,78 88,66 86,17 83,99 78,1 89,76 89,73 88,27 87,21 83,68 90,51 89,83 88,79 88,06 87,27 Зміна значення. L* порівняно з контрольн. зразком наміл немає 0,051 0,101 0,215 0,314 0,581 0,051 0,053 0,119 0,167 0,328 0,017 0,048 0,096 0,129 0,165 пористе залізо, відновлене окисом вуглецю, середнє геометричне значення розміру частинки якого, виходячи з обсягу, складало близько 18, 61 мікронів. За умови сумірності вагових частин заліза на мільйон вагових частин полімеру кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру збільшується при зменшенні розміру частинки, а зміна коефіцієнта пропускання згідно з Hunter L*, у порівнянні з контрольним варіантом, на міл товщини плівки також збільшується. Слід мати на увазі, що для прикладів 27-33 вимір L* проводився по всій пляшці. Більш високі показники параметрів пористого заліза, відновленого окисом вуглецю, виявляються при порівнянні прикладів 32 і 30, де показник зміни приблизно на 50% нижче, ніж у інших типів заліза з таким самим числом частинок. Таблиця 3 Зміни значень розмірів частинки, кількості частинок і L* Приклад № 27 28 29 30 31 32 33 РРМ (частинок на мільйон) заліза (за вагою) 0 2000 3000 1000 2000 2000 3000 Число частинок на см полімеру (х106) 0 0,2965 0,4448 0,0489 0,0978 0,0593 0,0889 Приготування прикладів здійснення винаходу №№34-48 З метою дослідження оптимальної концентрації частинок різних розмірів у не натягнутій смолі плівки виготовляли з використанням міксера Haake. 2500,0г смоли співполімеру HiPERTUF 89010 зважували у кожній з набору банок місткістю 1 галон і відразу ж висушували у вакуумній печі в умовах повного вакууму при температурі близько 100°С. Вакуум відновлювали до атмосферного тиску азотом. Відповідні кількості порошку заліза карбонілового типу, виготовленого ISP Technologies, зважували в атмосфері азоту у пробірках для різних заданих концентрацій. Постачальник забезпечував номінальний діапазон розмірів частинок заліза від 7 до 9 мікронів. Середнє геометричне розміру частинок, виходячи з обсягу, для даного порошку заліза склало 7,819 мікронів. Залізо додавали до смоли безпосередньо перед тим, Товщина (міли) L* 22,0 22,0 22,0 26,0 24,0 22,0 22,0 90,1 81,9 78,1 86,2 86,4 88,37 86,75 Зміна значення L*, порівняно з контр. зразками, на міл немає 0,373 0,498 0,149 0,155 0,077 0,138 як вийняти нагріту смолу з печі. Пробірки були герметизовані, і суміш перемішували на кільцевій дробарці протягом 5 хвилин. Перемішану суміш додавали в живильник екструзійної системи Haake Polylab для виробництва плівки. Смолу розплавляли в екструдері і видавлювали з прес-форми у вигляді плоского листа. Тонку, несформовану, в основному аморфну плівку пропускали через тривалковий полірувальний блок, обладнаний пристроєм для регулювання температури, охолоджували до створення мінімальної кристалічності і надавали плівці остаточний товарний вигляд шляхом полірування поверхні. Охолоджену плівку намотували на стрижень. Товщина плівки, виміряна у мілах, коефіцієнт пропускання Hunter L* і зміна в L* на міл для традиційних зразків плівки, що мають постійну величину концентрації заліза, подані у Таблиці 4. Концентрація заліза складає близько 0,9659 106 частинок на 31 77199 32 кубічний сантиметр полімеру для прикладів 37 і 38 лася постійною, порядку 11 мілів, а кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру змінювалаі близько 2, 8978 10 частинок на кубічний сантися. На підставі наведених результатів дослідження метр полімеру для прикладів 39-41. Можна зробиможна зробити висновок, що значення L* зменшути висновок, що при зниженні значення L* під час ється, а зміна у значенні L*, у порівнянні з контрозбільшення товщини плівки зміна у значенні L* на льним зразком, на міл товщини збільшується при міл товщини плівки в основному залишається незбільшенні концентрації частинок. змінною. Для прикладів 42-48 товщина плівки зберігаТаблиця 4 Залежність зміни у значенні L* від товщини заповненої зони (Т) Приклад № 34 35 36 37 38 39 40 41 Товщина (міли) 11 15 21,3 11 15 11 15,3 20 Зміна значення L* у порівнянні з контрольним зразком на міл немає немає немає 0,214 0,251 0,513 0,515 0,529 L* 95,6 95,6 95,3 94,2 91,9 90,0 87,8 84,8 Таблиця 5 Залежність зміни значення L* від кількості частинок Приклад № 42 43 44 45 46 47 48 Число частинок на см полімеру ( 106) 0 0,483 0,9659 1,4489 2,8978 4,8297 5,7956 Товщина (міли) L* Зміна значення L* у порівнянні з контрольним зразком на міл 10 95,64 немає 11 94,2 0,127 11 93,3 0,214 11 91,8 0,354 11 90,0 0,513 11 86,4 0,841 10,7 84,8 1,017 Відповідно до Таблиці 2, при розмірі частинки заліза меншому або дорівнюючому 8 мікронам значення L* щонайменше на 80% одержані при рівнях заліза до 8000 ррм (частин на мільйон), при цьому зміна у L* на міл складає менше 0,4. Крім того, якщо розмір частинки заліза складає близько 5 мікронів або менше, значення L* щонайменше на 80% одержані при рівнях заліза до 500 ррм (частин на мільйон). Якщо сукупність частинок являє собою постійну кількість частин за вагою на мільйон частин полімеру, кількість частинок на кубічний сантиметр полімеру зменшується при збільшенні розміру частинки, як можна спостерігати на даних, поданих у Таблиці 3. При зростанні кількості частинок на кубічний сантиметр полімеру значення L* зменшується, а значення зміни L* на міл збільшується. Загальний коефіцієнт пропускання Hunter L* зменшується, а значення зміни L* на міл збільшується при збільшенні товщини зразка, відповідно до даних Таблиці 4. Зміна значення L* на міл складає менше 0,4% на міл стінки контейнера при концентрації частинок щонайменше до (1 107 частинок Т) на кубічний сантиметр полімеру, Де Τ - товщина заповненої зони у мілах, як показано на Таблиці 5. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Слід завважити, що даний винахід спрямований на вирішення технічної задачі, яку не вдавалося вирішити засобами, які наявні в існуючому рівні техніки. Дане рішення здійснюється за рахунок створення складу термопластичної смоли, що містить ефективну кількість киснепоглинальних частинок і має прийнятні колірні характеристики і допустимий ступінь матовості. Одержана смола може бути використана для формування прозорих пляшок, плівки та інших видів контейнерів і пакувальних матеріалів. Ці матеріали містять киснепоглинальні частинки у кількості, достатній для ефективного поглинання кисню, і забезпечують більш тривалий термін придатності матеріалів, чутливих до дії кисню. Крім того, такі матеріали мають прийнятний ступінь матовості. Хоча найбільш переважні приклади здійснення винаходу викладені відповідно до вимог патентного законодавства, обсяг захисту даного винаходу не обмежується ознаками, наведеними у зазначених прикладах, а визначається пунктами формули винаходу, що додаються нижче. Іншими словами, обсяг захисту включає всі модифікації і варіанти, що випливають з пунктів формули винаходу. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601