Похідні 3-(гет)арилкарбонової кислоти, гербіцидний препарат та засіб для пригнічення росту рослин

1. Производные 3-(гет)арилкарбоновой кислоты формулы (I) C2 (54) ПОХІДНІ 3-(ГЕТ)АРИЛКАРБОНОВОЇ КИСЛОТИ, ГЕРБІЦИДНИЙ ПРЕПАРАТ ТА ЗАСІБ ДЛЯ ПРИГНІЧЕННЯ РОСТУ РОСЛИН 39885 _______________________________________ Настоящее изобретение относится к новым производным 3-(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы I R R 6 R 4 H C Z R 5 R более высокой гербицидной или биорегуляционной активностью. Производные 3-(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы I настоящего изобретения обладают очень хорошими гербицидными и регулирующими рост растений свойствами. Кроме того, соединения I проявляют фармакологическое действие, прежде всего в отношении сердечнососудистой системы. Предпочтительны соединения общей формулы I, в которых R4 обозначает фенил, возможно замещенный, как указано выше, а остальные заместители имеют значения, указанные выше. Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых Z обозначает кислород, R4 обозначает фенил, который может быть замещен, как указано выше, R5 обозначает метил, Х обозначает СН, R2 и R3 обозначают метокси, а Y, R1 и R6 имеют значения, указанные выше; либо соединения формулы І, в которых R4 представляет собой пятилибо шестичленный гетероароматический углеводород, указанные выше, а остальные заместители имеют значения, указанные выше. Особенно предпочтительны соединения формулы I, в которых Z обозначает кислород, R4 представляет собой пяти- либо шестичленный гетероароматический углеводород, указанные выше, R5 обозначает метил, Х обозначает СН, R2 и R3 обозначают метокси, а Y, R1 и R6 имеют значения, указанные выше. Настоящее изобретение относится также к гербицидному препарату, содержащему активное начало на основе (гет)арилзамещенного производного карбоновой кислоты и инертные добавки, который в качестве активного начала содержит соединение формулы (I). Изобретение также относится к средству для подавления роста растений, содержащему активное начало на основе гетероарилзамещенного производного карбоновой кислоты и инертные добавки, которое в качестве активного начала содержит соединение формулы (І). Соединения согласно изобретению получают из эпоксидов формулы IV, получаемых по общеизвестной методике, например, как это описано в J.March, Advanced Organic Chemistry, 2-е издание, 1983 г., стр.862, соответственно стр.750, из альдегидов, соответственно кетонов формулы II или олефинов формулы III: 2 N X Y N R I 3 в которой R обозначает группу -СООН или гидролизуемый до -СООН радикал -COR1, в котором R1 обозначает радикал –OR10 , где R10 представляет собой: катион щелочного металла, эквивалент катиона щелочноземельного металла, катион аммония, органический ион аммония или C1-C8-алкил; R2 – С1-С4-алкоксигруппу; X обозначает CR14, где R14 является водородом; R обозначает С1-С4-алкоксигруппу; R4 обозначает фенил, который может быть замещен одним или несколькими остатками, выбранными из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С4-галогеналкил, С1-С4-алкоксигруппу и нитрогруппу, или 5-членный гетероароматический остаток, содержащий 1-2 атома азота и/или один атом кислорода или серы, или 6-членный азотсодержащий гетероароматический остаток; R5 обозначает водород, С1-С4-алкил; R6обозначает C1-C8-алкил, который может быть однократно или многократно замещен фенилом или фенилом, замещенным одним или несколькими остатками, выбранными из галогена и С1- С4галогеналкила; Y обозначает серу или кислород; Z представляет собой кислород; при условии, что R6 представляет собой незамещенный С1-С4-алкил, если R4 обозначает незамещенный фенил, Z обозначает кислород и одновременно R5 обозначает метил или водород. В известных публикациях, относящихся к уровню техники, например в европейских заявках ЕР-А 347811, ЕР-А 400741, ЕР-А 409368, ЕР-А 481512, ЕР-А 517215, Chemical Abstracts, 119, N 139254e (1993 г.) и в более ранней немецкой заявке Р 4142570 (европейская заявка ЕР-А 548710), описываются близкие аналогичные производные карбоновой кислоты, в том числе 3алкоксипроизводные, однако в этих публикациях отсутствуют производные, имеющие гетарильный радикал в положении 3. В европейской заявке ЕР-А 0409368 описаны гербицидные и подавляющие рост растений композиции на основе гетероарилзамещенного производного карбоновой кислоты, содержащие инертные добавки. Однако гербицидная и/или биорегуляционная активность и селективность действия известных соединений далеко на всегда являются удовлетворительными. Поэтому задачей настоящего изобретения является изыскание соединений, обладающих более высоким избирательным действием по отношению к культурным растениям и/или 4 R 5 O C R 4 II 5 R 4 R R C O R C R IV 5 R III Производные 3-(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы VI могут быть получены взаимо 2 39885 действием эпоксидов общей формулы IV (например, с R, обозначающим COOR10) со спиртами общей формулы V, в которой R6 и Z имеют значение, указанное в пункте 1 формулы изобретения. 2 R 15 R IV + R ZH V 6 R Z C 5 R X N 4 6 N VI + R I 3 R CH OH VII в которой R15 обозначает галоген или R16 -S02-, где R16 может представлять собой С1-С4-алкил, С1-С4-галогеналкил или фенил. Реакция протекает предпочтительно в одном из названных выше инертных разбавителей с добавками соответствующего основания, т.е. такого основания, которое может депротонировать промежуточный продукт VI, при температуре от комнатной до температуры кипения растворителя. В качестве основания могут служить гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие как гидрид натрия, гидрид калия либо гидрид кальция, карбонаты, например карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия либо карбонат калия, гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, такие как гидроксид натрия либо гидроксид калия, металлорганические соединения, такие как бутиллитий, или амиды щелочных металлов, такие как диизопропиламид лития. Соединения по изобретению, в которых Y обозначает серу, а остальные заместители имеют значения, указанные для общей формулы I, могут быть получены, например, взаимодействием производных 3-(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы VIII, которые можно получить по известной методике из соединений общей формулы VI и в которых заместители имеют указанное выше значение, с соединениями общей формулы IX, в которой R2, R3 и Х имеют значение, указанное в общей формуле I. VI R С этой целью соединения общей формулы IV нагревают с избыточным количеством, составляющим, например, 1,2-7, предпочтительно 2-5 молярных эквивалентов соединений формулы V, до температуры 50-200оС, предпочтительно 80150оС. Указанная реакция может осуществляться в присутствии разбавителя. Для этой цели могут применяться все растворители, являющиеся инертными по отношению к используемым реагентам. Примерами таких растворителей, соответственно разбавителей, служат вода, алифатические, алициклические и ароматические углеводороды или их хлорированные производные, такие как, например, гексан, циклогексан, петролейный эфир, лигроин, бензол, толуол, ксилол, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, этиленхлорид и трихлорэтилен, простые эфиры, такие как, например, диизопропиловый эфир, дибутиловый эфир, оксид пропилена, диоксан и тетрагидрофуран, кетоны, такие как, например, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон и метилизобутилкетон, нитрилы, такие как, например, ацетонитрил и пропионитрил, спирты, такие как, например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол и этиленгликоль, сложные эфиры, такие как, например, этилацетат и амилацетат, амиды кислот, такие как, например, диметилформамид и диметилацетамид, сульфоксиды и сульфоны, такие как, например, диметилсульфоксид и сульфолан, и основания, такие как, например, пиридин. Реакцию при этом осуществляют предпочтительно в интервале от 0оС до температуры кипения растворителя или соответственно смеси растворителей. Возможно также использование в реакции катализатора, наличие которого может дать определенные преимущества. В качестве катализаторов при этом могут рассматриваться сильные органические кислоты и неорганические кислоты, а также кислоты Льюиса. Примерами таких кислот являются, например, серная кислота, соляная кислота, трифторуксусная кислота, эфират трехфтористого бора и алкоголяты титана (IV). Предлагаемые согласно изобретению соединения, в которых Y обозначает кислород, а остальные заместители имеют значения, указанные для общей формулы I, могут быть получены, например, взаимодействием производных 3(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы VI, в которых заместители имеют указанные выше значения, с соединениями общей формулы VII, 2 R 4 R 6 R Z -C 5 R CH R VIII 16 OS O2 R + HS N X N IX I 3 R Реакция протекает предпочтительно в одном из названных выше инертных разбавителей с добавками соответствующего основания, т.е. такого основания, которое может депротонировать промежуточный продукт IX, в интервале температур от комнатной до температуры кипения растворителя. В качестве оснований наряду с вышеназванными могут служить также органические основания, как третичные амины, например триэтиламин, пиридин, имидазол либо диазабициклоундекан. Соединения общей формулы I могут быть получены также из соответствующих карбоновых кислот, т.е. соединений формулы I, в которых R1 представляет собой гидроксильную группу, которые переводят по известной методике сначала в активированную форму, например в галогенид, ангидрид или имидазолид, а затем подвергают взаимодействию с соответствующим гидроксильным соединением HOR10. Это взаимодействие 3 39885 может осуществляться в обычных растворителях, желательно с добавлением одного из оснований, указанных выше. Осуществление обеих описанных стадий может быть упрощено, в частности, проведением реакции карбоновой кислоты в присутствии отщепляющего воду средства, такого как карбодиимид, с гидроксильным соединением. Кроме того, соединения общей формулы I могут быть получены из солей соответствующих карбоновых кислот, т.е. из соединений формулы I, в которых R представляет собой группу COR1, a R1 обозначает ОМ, где М может быть катионом щелочного металла либо эквивалентом катиона щелочноземельного металла. Указанные соли могут подвергаться взаимодействию со многими соединениями формулы R1-А, где А обозначает обычную нуклеофобную отщепляемую группу, например галоген, такой как хлор, бром, иод, или возможно замещенный галогеном, алкилом или галогеналкилом арил- либо алкилсульфонил, такой как, например, толуолсульфонил и метилсульфонил, или же А обозначает какую-либо другую эквивалентную отщепляемую группу. Соединения формулы R1-А с реакционно-способным заместителем А известны или их легко можно получить с помощью общеизвестных методов. Такая реакция может осуществляться в обычных растворителях и ее проводят преимущественно в присутствии одного из вышеназванных оснований. Радикал R в формуле I изменяется в широких пределах. Этот радикал может представлять собой, например, группу лил, тиазолил, тиадиазолил, пиридил, пиримидинил, пиразинил, пиридазинил, триазинил, например 2-фуранил, 3-фуранил, 2-тиенил, 3-тиенил, 3изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 2оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4имидазолил, 5-имидазолил, 2-пирролил, 3пирролил, 4-пирролил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-пиридил, 3-пиридил, 4-пиридил, окса-2,4-диазолил, окса-3,4-диазолил, тиа-2,4диазолил, тиа-3,4-диазолил, причем гетероароматические углеводороды могут нести от одного до пяти атомов галогена, прежде всего фтор и хлор, и/или от одного до трех остатков из числа следующих: С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкилтио, циано, нитро, С1-С8-алкилкарбонил, С1-С8алкоксикарбонил, фенил, фенокси, фенилкарбонил, как указано выше, в частности; R4 обозначает далее фенил, который может быть замещен одним либо несколькими, например одним-тремя, остатками из числа следующих: галоген, нитро, гидрокси, С1-С4-алкил, С1-С4галогеналкил, С1-С4-алкокси, например 3гидроксифенил; R5 представляет собой водород, С1-С4-алкил; R6 обозначает С1-С8-алкил, однократно либо многократно замещенный фенилом или фенилом, замещенным галогеном, и/или С1-С4галогеналкилом; Y представляет собой серу, кислород; Z представляет собой кислород, при условии, что R6 представляет собой незамещенный С1-С4алкил, если R4 обозначает незамещенный фенил, Z обозначает кислород и одновременно R5 обозначает метил или водород. Среди соединений формулы I предпочтительны те из них, в которых R2 и Р3 обозначают метокси и Х обозначает СН. Однако могут быть получены и другие соединения формулы I, представленные в табл. 1. (см. в конце описания). Представленные в ней, равно как и в таблицах 2 и 3, значения R4 следует также рассматривать как предпочтительные, независимо от сочетаний значений других радикалов с R4. Соединения I, равно как и их экологически безопасные соли, например соли щелочных и щелочноземельных металлов, и соответственно содержащие эти соединения гербицидные препараты могут высокоэффективно применяться для борьбы с сорняками и вредоносными растениями в таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, не нанося при этом вреда культурным растениям, - эффект, которого можно достичь, прежде всего, и при использовании малых количеств действующих веществ. Соединения I или содержащие эти соединения гербицидные препараты могут применяться в виде различных форм, например в виде предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, порошков, суспензий, а также в виде высокопроцентных водных, масляных или какихлибо других суспензий или дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, распыливания или гранулятов. При этом используют самые разные методы, а именно: оп O C 1 R в которой R1 имеет следующее значение: а) водород; б) R1 представляет собой далее радикал OR10, где R10 обозначает: водород, катион щелочного металла или катион щелочноземельного металла, как литий, натрий, калий, соответственно кальций, магний и барий, или экологически безопасный органический ион аммония, как трет.- C1-C4алкиламмоний, либо катион аммония; С1-С8-алкил означает прежде всего метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1метилбутил, 2- метилбутил, 3-метилбутил, 1,2диметилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4метилпентил, 1,2-диметилбутил, 1,3- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 1,1-диметилбутил, 2,2диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2- триметилпропил, 1-этилбутил, 2этилбутил, 1-этил-2-метилпропил. R2 обозначает С1-С4-алкоксильную группу, которая может быть замещена галогеном, такую как метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, особенно предпочтительно метокси; Х обозначает CR14, где R14 представляет собой водород; R3 обозначает С1-С4-алкоксильную группу, такую как метокси, этокси; R4 представляет собой 5- либо 6-членный гетероарил, как фурил, тиенил, пирролил, пиразолил, имидазолил, изоксазолил, оксазолил, изотиазо 4 39885 рыскивание, опыливание, аэрозольную обработку туманами или полив. Эти формы и методы определяются целью применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально равномерное и предельно тонкое распределение действующих веществ. Соединения I пригодны в принципе для изготовления из них предназначенных для непосредственного опрыскивания растворов, эмульсий, паст или масляных дисперсий. В качестве инертных добавок могут использоваться, например, минерально-масляные фракции со средней и высокой температурой кипения, такие как керосин или дизельное масло, далее, масла на основе каменноугольной смолы, а также масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алхилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, пиклогексанон, хлорбензол, изофорон или сильно полярные растворители, как N,Nдиметилформамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон или вода. Водные формы могут приготавливаться из эмульсионных концентратов, дисперсий, паст, смачивающихся порошков или диспергируемых в воде гранулятов путем добавок воды. Для приготовления эмульсий, паст или масляных дисперсий действующие вещества либо в их исходном виде, либо после их растворения в масле или растворителе можно гомогенизировать в воде с помощью смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов. Наряду с этим из действующих веществ, смачивателей, прилипателей, диспергаторов или эмульгаторов и, если необходимо, растворителей и масел могут изготавливаться также соответствующие концентраты, пригодные для разбавления водой. В качестве поверхностно-активных веществ могут использоваться соли щелочных и щелочноземельных металлов и аммониевые соли ароматических сульфокислот, например лигнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты и дибутилнафталинсульфокислоты, а также жирных кислот, алкил- и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, сульфатов лаурилового эфира и жирных спиртов, далее, соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолов, а также гликолевого эфира жирного спирта, продукты конденсации сульфированного нафталина и его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина или нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, простой полиоксиэтиленоктилфеноловый эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, простой алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида жирного спирта, этоксилированное касторовое масло, простой полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, ацетат лаурилового спирта и полигликолевого эфира, сложные сорбитовые эфиры, отработанный лигнинсульфитный щелок или метилцеллюлоза. Порошкообразные препараты, препараты для опыливания и распыливания могут изготавливать ся смешиванием или одновременным измельчением действующих веществ вместе с твердым наполнителем. Грануляты, например грануляты с оболочкой, импрегнированные грануляты и гомогенные грануляты могут изготавливаться связыванием действующих веществ с твердыми наполнителями. К таким твердым наполнителям относятся минеральные земли, в частности кремниевые кислоты, кизельгели, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция и сульфат магния, оксид магния, измельченные синтетические вещества, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины, и продукты растительного происхождения, как мука зерновых, мука из древесной коры, древесная мука и мука из ореховой скорлупы, целлюлозные порошки или какие-либо другие твердые наполнители. Композиции содержат действующие вещества, как правило, в количестве от 0,01 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.%. Степень чистоты применяемых действующих веществ составляет при этом 90-100%, предпочтительно 95-100% (согласно спектру ЯМР). Примерами таких композиций являются следующие: I. 20 масс. частей соединения N 2.1 растворяют в смеси, состоящей из 80 масс. частей алкилированного бензола, 10 масс. частей продукта присоединения 8-10 молей этиленоксида к 1 молю Nмоноэтаноламида олеиновой кислоты, 5 масс. частей кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 5 масс. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания этого раствора в 100000 масс. частей воды и его равномерного и тонкого распределения в этой воде получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества. II. 20 масс. частей соединения N 2.1 растворяют в смеси, состоящей из 40 масс. частей циклогексанона, 30 масс. частей изобутанола, 20 масс. частей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 масс. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания раствора в 100000 масс. частей воды и его равномерного и тонкого распределения в этой воде получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества. III. 20 масс. частей действующего вещества N 2.1 растворяют в смеси, состоящей из 25 масс. частей циклогексанона, 65 масс. частей минерально-масляной фракции с температурой кипения 210-280оС и 10 масс. частей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. После сливания раствора в 100000 масс. частей воды и его равномерного и тонкого распределения в этой воде получают водную дисперсию, содержащую 0,02 мас.% действующего вещества. IV. 20 масс. частей действующего вещества N 2.1 тщательно смешивают с 3 масс. частями натриевой соли диизобутилнафталин- α-сульфокислоты, 17 вес. частями натриевой соли лигнин 5 39885 сульфокислоты из отработанного сульфитного щелока и 60 масс. частями порошкообразного геля кремниевой кислоты, после чего измельчают в молотковой мельнице. Путем равномерного и тонкого распределения смеси в 20000 масс. частях воды получают раствор для опрыскивания, содержащий 0,1 мас.% действующего вещества. V. З масс.части действующего вещества N 2.1 смешивают с 97 масс. частями высокодисперсного каолина. Таким путем получают препарат для опыливания, содержащий 3 мас. % действующего вещества. VI. 20 масс. частей действующего вещества N 2.1 тщательно смешивают с 2 масс. частями кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты, 8 масс. частями полигликолевого эфира жирного спирта, 2 масс.частями натриевой соли конденсата фенол-мочевины-формальдегида и 68 масс.частями парафинового минерального масла. Таким путем получают стабильную масляную дисперсию. Гербицидные препараты и соответственно действующие вещества могут использоваться как при предвсходовой обработке, так и при послевсходовой обработке. В случае, если действующие вещества обладают меньшей совместимостью с определенными культурными растениями, может применяться такая технология обработки, при которой опрыскивание гербицидными препаратами с помощью соответствующих опрыскивателей производят таким образом, чтобы по возможности не повредить листья чувствительных культурных растений и чтобы в то же время действующие вещества попадали на листья растущих под ними нежелательных растений или на открытые участки почвы (постэффект, полоса испытаний). В зависимости от целей обработки, времени года, вида обрабатываемых растений и стадии роста количество применяемого действующего вещества составляет от 0,001 до 5,0 кг/га, предпочтительно от 0,01 до 2,0 кг активной субстанции (а.с.)/га. С учетом многообразия методов обработки предлагаемые согласно изобретению соединения, соответственно препараты, содержащие эти соединения, могут применяться для борьбы с нежелательными растениями при возделывании не только указанных выше культурных растений, но и целого ряда других. Речь идет, в частности, о следующих культурах: Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaesis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago saliva, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza saliva, Phaseolus luna tus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale. Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays. Соединения формулы I могут оказывать различное воздействие практически на все стадии развития того или иного растения и поэтому их применяют в качестве регуляторов роста. Многообразие такого воздействия регуляторов роста растений зависит прежде всего: а) от вида и сорта растений, б) от времени обработки, применительно к стадии развития растения, и от времени года, в) от места и метода обработки (например, протравливание семян, обработка почвы, обработка листьев или инъекции в ствол (у древовидных культур)), г) от климатических факторов, например температуры, количества выпавших осадков, а также от продолжительности светового дня и интенсивности освещения, д) от особенностей почв (включая внесение удобрений), е) от состава композиций, соответственно формы применения действующих веществ и, наконец, ж) от применяемой концентрации активной субстанции. Ниже представлены некоторые из множества разнообразных возможностей применения регуляторов роста растений формулы I, используемых в растениеводстве, в сельском хозяйстве и в садоводстве. А). С помощью применяемых соединений изобретения удается в значительной степени угнетать вегетативный рост растений, что проявляется в первую очередь в уменьшении роста в высоту. Вследствие этого обработанные растения имеют укороченную, "приземистую" форму; кроме того, у таких растений наблюдается более темная окраска листьев. Существенное преимущество заключается в том, что снижается интенсивность роста трав и таких подверженных полеганию культур, как зерновые, кукуруза, подсолнечник и соя. Такое "снижение интенсивности роста способствует формированию у растений укороченного и утолщенного стебля, вследствие чего при неблагоприятных погодных условиях до уборки урожая уменьшается или вовсе устраняется опасность полегания (ломки) растений. Применение регуляторов роста является важным также для угнетения роста в высоту и для изменения по времени процесса созревания хлопчатника. Тем самым обеспечивается возможность для полной механизированной уборки этой важной культуры. При уходе за плодовыми деревьями и другими древесными насаждениями благодаря регуляторам роста удается значительно снизить затраты при обрезке. Кроме того, с помощью регуляторов роста можно варьировать листорасположение на плодовых деревьях. 6 39885 Благодаря применению регуляторов роста можно также способствовать боковому ветвлению растений или соответственно подавлять его. Подобное может заинтересовать, например, при возделывании табака, когда требуется подавить формирование боковых побегов (летних побегов) для стимулирования роста листьев. С помощью регуляторов роста можно существенно повысить также морозостойкость некоторых растений, например озимого рапса. При этом, с одной стороны, угнетается рост в высоту и подавляется образование слишком разросшейся (и по этой причине особенно чувствительной к морозу) листвы, соответственно растительной массы. С другой стороны, после посева и до наступления зимних холодов молодые растения рапса, несмотря на благоприятные условия роста, сдерживаются в стадии их вегетативного развития. Благодаря этому устраняется также опасность повреждения морозом таких растений, которые обладают способностью к преждевременному преодолению угнетающего воздействия на их цветение и переход в генеративную фазу. При возделывании других культур, например озимых зерновых, также целесообразно обрабатывать посевы соединениями изобретения с тем, чтобы осенью растения хотя и хорошо кустились, зимовали, однако, не слишком разросшимися. Тем самым это станет профилактической мерой против повышенной морозочувствительности и, благодаря относительно негустой листве, соответственно растительной массе, будет предотвращена возможность поражения различными заболеваниями, например грибной болезнью. Б). С помощью регуляторов роста можно повысить урожайность как в отношении растительной массы, так и в отношении содержащихся в растениях веществ. Так, например, можно индуцировать образование большего количества почек, цветков, листьев, плодов, зерен, корней и клубней, повысить содержание сахара в сахарной свекле, сахарном тростнике и в цитрусовых, увеличить содержание протеина в зерновых культурах и сое или стимулировать каучуковые деревья к повышенному выделению латекса. При этом соединения формулы I могут способствовать повышению урожайности за счет воздействия на обмен веществ в растениях или стимулированием, соответственно угнетением вегетативного и/или генеративного роста. В). С помощью регуляторов роста можно сокращать, соответственно увеличивать продолжительность тех или иных стадий развития растений, а также ускорять, соответственно замедлять спелость растительной массы до или после уборки. Интерес с экономической точки зрения может представить, например, следующий фактор. Благодаря сконцентрированному в определенный отрезок времени снижению или уменьшению прилипаемости к дереву цитрусовых, маслин или других видов и сортов семечковых и косточковых плодов и орехов можно существенно облегчить их съем. Тот же самый механизм, т.е. создание условий для формирования разделительной ткани между, плодами, листьями и побегами растений, играет важную роль также для хорошо контролируемой дефолиации полезных культур, как, например, хлопчатника. Г). И, наконец, с помощью регуляторов роста можно сокращать потребление воды растениями. Благодаря применению соединений по изобретению удается снизить интенсивность орошения и тем самым повысить экономичность ведения хозяйства, проявляющуюся, в частности, в том, что: - уменьшается ширина устьиц, - образуются более толстый эпидермис и кутикула, - улучшается прорастание корней в почве и - благодаря более компактному росту оказывается положительное влияние на микроклимат растительного покрова. Особенно положительный эффект получают при применении соединений I для формирования укороченных стеблей у таких культурных растений, как ячмень, рапс и пшеница. Применяемые по изобретению действующие вещества формулы I могут доводиться до культурных растений различными путями, начиная от протравливания семян и обработки почвы, т.е. через корневую систему, и кончая, что особенно предпочтительно, опрыскиванием листьев. Применяемое количество действующих веществ, вследствие высокой совместимости последних с растениями не является критическим. Оптимальные нормы расхода следует выбирать в зависимости от целей применения, времени года, особенностей обрабатываемых растений и стадии роста. При обработке семенного материала нормы расхода действующего вещества составляют, как правило, от 0,001 до 50 г, предпочтительно от 0,01 до 10 г, на 1 кг семян. Для обработки листьев и почвы следует признать в основном достаточными нормы расхода в пределах от 0,001 до 10 кг/га, предпочтительно 0,01-3 кг/га, прежде всего 0,01-0,5 кг/га. Для расширения спектра действия и достижения синергистического эффекта соединения общей формулы І можно смешивать с различными представителями других групп действующих веществ, обладающих гербицидными и регулирующими рост свойствами, и проводить обработку совместно с ними. В качестве компонентов для таких смесей могут служить, например, диазины, производные 4Н-3,1-бензоксазина, бензотиадиазиноны, 2,6-динитроанилины, N-фенилкарбаматы, тиолкарбаматы, галоген-карбоновые кислоты, триазины, амиды, мочевины, простые дифениловые эфиры, триазиноны, урацилы, производные бензофурана, производные циклогексан-1,3-диона, имеющие в положении 2, например, карбоксильную группу или карбиминогруппу, производные хинолинкарбоновой кислоты, имидазолиноны, сульфонамиды, сульфонил-мочевины, арилокси-, соответственно гетероарилоксифеноксипропионовые кислоты, а также их соли, эфиры и амиды и другие вещества. Кроме того, соединения формулы I без добавок либо в комбинации с другими гербицидами можно использовать также в смеси с другими средствами защиты растений, например со средствами борьбы с вредителями или фитопатогенными грибами и бактериями. Интерес может пред 7 39885 ставить также возможность приготовления смесей с растворами минеральных солей, которые используют для компенсации недостатка питательных веществ и микроэлементов. Наряду с этим могут вводиться добавки нефитотоксичных масел и масляных концентратов. Примеры по синтезированию Синтез соединений общей формулы VI. Пример 1. Метиловый эфир 3-метокси-3-(3метоксифенил)-2-гидроксимасляной кислоты 19,5 г (88 ммолей) метилового эфира 3-(3метоксифенил)-2,3-эпоксимасляной кислоты растворяют в 200 мл абсолютного метанола и смешивают с 0,1 мл эфирата трехфтористого бора. Затем перемешивают в течение 12 ч. при комнатной температуре и отгоняют растворитель. Остаток растворяют в уксусном эфире, промывают раствором бикарбоната натрия и водой и сушат над сульфатом натрия. После отгонки растворителя получают 21,1 г бледно-желтого масла. Выход: 94% (смесь диастереомеров 1:1). Пример 2. Метиловый эфир 3-бензилокси-3фенил-2-гидроксимасляной кислоты 9,6 г (50 ммолей) метилового эфира 3-фенил2,3-эпоксимасляной кислоты растворяют в 150 мл бензилового спирта и смешивают с 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Затем перемешивают в течение 6 ч. при 50оС и охлаждают до комнатной температуры. После нейтрализации раствором бикарбоната натрия отгоняют избыточный бензиловый спирт под высоким вакуумом и очищают остаток посредством быстрой хроматографии на кизельгеле с помощью системы растворителей н-гексан/уксусный эфир 9:1. После отгонки растворителя получают 6,5 г бесцветного масла. Выход: 43% (смесь диастереомеров 3:2). Аналогично получали все представленные в табл. 2 соединения (см. в конце описания). Синтез соединений общей формулы I Пример 3. Метиловый эфир 3-бензилокси-3фенил-2-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)оксимасляной кислоты 3 г (10 ммолей) метилового эфира 3бензилокси-3-фенил-2-гидроксимасляной кислоты (соединение 1.1) растворяют в 40 мл диметилформамида и смешивают с 0,3 г (12 ммолей) гидрида натрия. Затем перемешивают в течение 1 ч., после чего добавляют 2,2 г (10 ммолей) 4,6диметокси-2-метилсульфонилпиримидина. После перемешивания в течение 24 ч. при комнатной температуре осторожно гидролизуют 10 мл воды, с помощью уксусной кислоты устанавливают значение рН 5 и растворитель отгоняют под высоким вакуумом. Остаток растворяют в 100 мл уксусного эфира, промывают водой, сушат над сульфатом натрия и растворитель удаляют отгонкой. Остаток смешивают с 10 мл метил-трет.-бутилового эфира и образовавшийся осадок отсасывают. После сушки получают 2,4 г белого порошка. Выход: 55% (смесь диастереомеров 1:1). Ттек 115-117оС. Пример 4. 3-бензилокси-3-фенил-2-(4,6диметоксипиримидин-2-ил)оксимасляная кислота 1,4 г (3 ммоля) метилового эфира 3бензилокси-3-фенил-2-(4,6-диметоксипиримидин2-ил)-оксимасляной кислоты (пример 3) растворяют в 20 мл метанола и 20 мл тетрагидрофурана и смешивают с 3,7 г 10%-ного раствора NaOH. Затем перемешивают в течение 6 ч. при 60оС и в течение 12 ч. при комнатной температуре, после чего растворитель удаляют в вакууме и остаток растворяют в 100 мл воды с получением водного раствора натриевой соли (R-COONa), далее, для удаления непрореагировавшего эфира экстрагируют с помощью уксусного эфира. Затем водную фазу устанавливают с помощью разбавленной соляной кислоты на рН 1-2 и экстрагируют целевой продукт (R-COOH) с помощью уксусного эфира. После сушки над сульфатом магния и отгонки растворителя остаток смешивают с небольшим количеством ацетона и образовавшийся осадок отсасывают. После сушки получают 1,2 г белого порошка. Выход: 88%. Ттек 165оС (разложение, смесь диастереомеров 3:2). Пример 5. Метиловый эфир 3-бензилокси-3фенил-2-[(4,6-диметоксипиримидин-2-ил) тио]масляной кислоты 11 г (25 ммолей) метилового эфира 3бензилокси-3-фенил-2-гидроксимасляной кислоты (соединение 1.1) растворяют в 50 мл дихлорметана, затем добавляют 3 г (30 ммолей) триэтиламина и при перемешивании добавляют по каплям еще 3,2 г (28 ммолей) хлорида метансульфокислоты. Затем перемешивают в течение 2 ч. при комнатной температуре, промывают водой, сушат над сульфатом магния и концентрируют в вакууме. Остаток растворяют в ДМФА и при температуре 0оС по каплям добавляют в суспензию из 12,9 г (75 ммолей) 4,6-диметоксипиримидин-2-тиола и 8,4 г (100 ммолей) гидрокарбоната натрия в 100 мл ДМФА. После перемешивания в течение 2 ч. при комнатной температуре и последующего перемешивания еще в течение 2 ч. при 60оС сливают в 1 л ледяной воды и отсасывают образовавшийся осадок. После сушки получают 3,2 г белого порошка. Выход: 29% (смесь диастереомеров 1:1). Аналогичным путем, как это описано в приведенных примерах, получали соединения, представленные в табл. 3 (см. в конце описания). Примеры по применению Гербицидное действие производных 3(гет)арилкарбоновой кислоты общей формулы I подтверждают результаты опытов, проводившихся в теплице. В качестве вегетационных сосудов служили пластиковые цветочные горшочки с почвой типа песчаные на суглинках, содержавшей примерно 3% гумуса в качестве субстрата. Семена опытных растений высевали раздельно по видам. При предвсходовой обработке непосредственно после посева проводили мелкокапельное опрыскивание суспендированными либо эмульгированными в воде действующими веществами с помощью соответствующих сопел. Сосуды подвергали легкому дождеванию с тем, чтобы благоприятствовать прорастанию и развитию растений, после чего вегетационные сосуды накрывали прозрачными пластиковыми крышками, пока растения не пошли в рост. Благодаря таким крышкам обеспечиваются условия для равномерного прорастания опытных растений, поскольку таким образом нейтрализуется воздействие активных веществ. 8 39885 При проведении послевсходовой обработки опытные растения в зависимости от их экстерьера обрабатывали суспендированными либо эмульгированными в воде действующими веществами лишь по достижении ими высоты порядка 3-15 см. С этой целью опытные растения либо непосредственно высевают и выращивают в тех же самых сосудах, либо их сначала выращивают по отдельности до появления проростков и за несколько дней до обработки пересаживают в опытные сосуды. При проведении послевсходовой обработки активные вещества (а.в.) применяют в количестве 0,125, соответственно 0,06 кг/га. Растения выдерживали раздельно по видам при температурах в диапазоне от 10 до 25оС, соответственно от 20 до 35оС. Опыты продолжались в течение 2-4 недель. В течение всего этого периода времени за растениями вели тщательный уход и фиксировали их реакцию после каждой проведенной обработки. Оценку производили по шкале значений от 0 до 100. При этом показатель 100 означает, что растения не взошли, т.е. имеет место полное разрушение по крайней мере их надземных частей, а 0 означает, что повреждения отсутствуют и наблюдается нормальный процесс роста. Обобщенные в таблицах 4-8 данные свидетельствуют о высокой гербицидной активности предложенных соединений. Кроме того, таблица 5 иллюстрирует избирательное воздействие соединения 2.16 на рис, а таблица 6 - избирательное воздействие соединения 2.52 на яровую пшеницу. Таблица 1 R1 R4 R5 R6 R2 R3 X Y Z ОН Фенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH S S ОН Фенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH O S ОСН3 Фенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH S S OH Фенил Изо-пропил Метил ОСН3 ОСН3 CH O O ОСН3 2-фторфенил Этил Метил ОСН3 ОСН3 CH O O OC2Н5 3-хлорфенил Пропил Метил ОСН3 ОСН3 N O O ОNСНз)2 4-бромфенил Изо-пропил Метил CF3 СF3 CH S O ON=C(CH3)2 2-тиенил Метил Метил ОСF3 ОСF3 CH O S HNSO2C6H5 3-тиенил Метил Метил СН3 СН3 CH O O NНфенил 2-фурил Метил Метил Сl Сl CH O O ONa 3-фурил Метил Метил ОСН3 -O-CH2 -CH2 - S O O-СH2-СºСН Фенил Этил Этил ОСН3 СF3 CH O O ОН Фенил Пропил Пропил ОСН3 OCF3 CH O S ОСН3 Фенил Изо-пропил Изо-пропил ОСН3 СН3 CH O O ОС2Н5 Фенил Метил Втор-бутил ОСН3 Сl CH S O ON(CH3)2 2-метилфенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH O O ON(CH3)2 3 -метоксифенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH O O ON=C(CH3)2 4-нитрофенил Метил Метил ОСН3 ОСН3 CH O O NНфенил 2-оксазолил Метил Метил СF3 CF3 N S O ONa 4-оксазолил Метил Пропен-3-ил OCF3 OCF3 N O S O-CH2-CºCH 5-оксазолил Метил Пропин-3-ил CH3 СН3 N O O OH 3-изоксазолил Метил Циклопентил Cl Сl N O O ОСH3 4-изоксазолил Метил Циклогексил ОСН3 -O-CH2 -CH2 - O O ОС2Н5 5-изоксазолил Метил Циклопропилметил ОСН3 ON(CH3)2 Фенил Метил 1-фенилпропип-З-ил ОСН3 ON=C(CH3)2 2-гидроксифенил Метил Метил 9 ОСН3 CF3 N S O ОСF3 N O S СН3 N O O 39885 ОNSO2C6H5 3-трифторметилфенил Метил Метил ОСН3 Сl N O O NНфенил Метил ОСН3 ОСН3 CH S O ONa 4 –диметиламино- Метил фенил 2-имидазолил Этил Метил OCH3 OCH3 CH S S O-CH2-CºCH 4-имидазолил Пропил Метил OCH3 OCH3 N S S ОН 3-пиразолил Изо-пропил Метил CF3 CF3 CH O S ОСН3 4-пиразолил Метил Метил OCF3 OCF3 CH O O ОС2Н5 Фенил Метил Трифторэтил СН3 СН3 CH O O ON(CH3)2 Фенил Метил Бензил Сl Сl CH O O ON(CH3)2 Фенил Метил 2-метоксиэтил ОСН3 -O-CH2 -CH2 - S O ON=C(CH3)2 Фенил Метил СF3 N S S NH-фенил 2-пиридил Метил 3-метоксикарбонил- ОСН3 пропил 2-хлорэтил ОСН3 ОСF3 N S S ONa 3-пиридил Метил Метил ОСН3 СН3 N O O O-CH2-CºCH 4-пиридил Метил Метил ОСН3 Сl N O O Таблица 2 Промежуточные продукты формулы VI при R1, обозначающих OCH3 4 R 6 R O C 5 R CH OH COOCH3 № R6 R4 R5 СИ* Ттек [°C] 1.1 Метил 3-метоксифенил Метил 1:1 Масло 1.2 Бензил Фенил Метил 3:2 Масло 1.3 Метил 2-фторфенил Метил 1:1 Масло 1.4 Метил 4-изо-пропилфенил Метил 1.5 Метил 2-метилфенил Метил 2:1 Масло 1.6 Метил 3-метилфенил Метил 1.7 Метил 4-метилфенил Метил 3:2 Масло 1.8 Метил 3-нитрофенил Метил 1.9 Метил 4-бромфенил Метил 3:1 Масло 1.10 Метил 2-фурил Метил 1.11 Метил 3-фурил Метил 1.12 Метил 2-тиенил Метил 1.13 Метил 3-тиенил Метил 1.14 Метил 2-пиридил Метил 1.15 Метил 3-пиридил Метил 1.16 Метил 4-пиридил Метил 1.17 Метил 2-тиазолил Метил 10 39885 1.18 Метил 3-изоксазолил Метил 1.19 Метил 4-имидазолил Метил 1.20 Метил 2-пиразолил Метил 1.21 Метил 4-хлорфенил Метил 2:1 Масло 1.22 Бензил 3-метилфенил Метил 1:1 Масло 1.23 Метил 4-фторфенил Метил 1:1 Масло 1.24 Бензил 4-бромфенил Метил 1:1 Масло 1.25 Бензил 4-хлорфенил Метил 3:2 Масло 1.26 Бензил 4-фторфенил Метил 1:1 Масло 1.27 Метил Фенил Этил 1:1 Масло 1.28 Метил 3-нитрофенил Метил 2:1 Масло 1.29 Этил 4-метилфенил Метил 1:1 Масло 1.30 Бензил 4-метилфенил Метил 1:1 Масло 1.31 Бензил Фенил Этил 1:0 Масло 1.32 4-фторбензил Фенил Метил 1:1 Масло * Соотношение диастереомеров Таблица 3 O 6 R O C CH3 O 4 R CH3 N CH 5 R Y N 1 COR № R6 R4 R5 Y R1 Диастерео- Ттек [°C] меры 2.1 Бензил Фенил Метил O ОСН3 1:1 115-117 2.2 Бензил Фенил Метил O OH 3:2 165 (разлож.) 2.3 Бензил Фенил Метил S ОСН3 1:1 2.4 Бензил Фенил Метил S OH 2.5 Метил 2-фторфенил Метил O ОСН3 1:1 126-128 2.6 Метил 2-фторфенил Метил O OH 2:1 185-186 2.7 Метил 3 -метоксифенил Метил O ОСН3 1:0 (5:1) 131-132 (93-95) 1:0 187-189 2.8 Метил 3 -метоксифенил Метил O OH 2.9 Метил 4-изо-пропилфенил Метил O ОСН3 2.10 Метил 4-изо-пропилфенил Метил O OH 2.11 Метил 2-метилфенил Метил O ОСН3 3:1 122-124 2.12 Метил 2-метилфенил Метил O OH 1:1 135-137 2.13 Метил 3-метилфенил Метил O ОСН3 1:1 105-110 2.14 Метил 3-метилфенил Метил O OH 1:1 130-132 2.15 Метил 4-метилфенил Метил O ОСН3 1:1 99-102 2.16 Метил 4 -метилфенил Метил O OH 1:1 145-147 11 39885 2.17 Метил 4-бромфенил Метил O ОСН3 1:0 148-150 2.18 Метил 4-бромфенил Метил O OH 1:0 189-190 2.19 Метил 2-фурил Метил O ОСН3 2.20 Метил 2-фурил Метил O OH 2.21 Метил 3-фурил Метил O ОСН3 2.22 Метил 3-фурил Метил O OH 2.23 Метил 2-тиенил Метил O ОСН3 2.24 Метил 2-тиенил Метил O OH 2.25 Метил 2-пиридил Метил O ОСН3 2:1 Масло 2.26 Метил 2-пиридил Метил O ONa 2.27 Метил 3-пиридил Метил O ОСН3 2.28 Метил 3-пиридил Метил O OH 2.29 Метил 4-пиридил Метил O ОСН3 2.30 Метил 4-пиридил Метил O OH 2.31 Метил 3-хлорфенил Метил O ОСН3 2.32 Метил 3-хлорфенил Метил O OH 2.33 Метил 2-тиазолил Метил O ОСН3 2.34 Метил 2-тиазолил Метил O OH 2.35 Метил 3-изоксазолил Метил O ОСН3 2.36 Метил 3-изоксазолил Метил O OH 2.37 Метил 4-имидазолил Метил O ОСН3 2.38 Метил 4-имидазолил Метил O OH 2.39 Метил 2-пиразолил Метил O ОСН3 2.40 Метил 2-пиразолил Метил O OH 2.41 Бензил 4-хлорфенил Метил O ОСН3 2.42 Бензил 4-хлорфенил Метил O OH 2.43 Изо-пропил 2-фторфенил Метил O 2.44 Изо-пропил 2-фторфенил Метил 2.45 Метил 4-фторфенил 2.46 Метил 2.47 175-176 1:1 112-114 ОСН3 4:1 115-120 O OH 2:1 143-145 Метил O ОСН3 1:1 122-125 4-фторфенил Метил O OH 3:1 170-172 Бензил 3-метилфенил Метил O ОСН3 1:1 94-95 2.48 Бензил 3-метилфенил Метил O OH 1:1 154-156 2.49 Метил 4-хлорфенил Метил O ОСН3 1:1 125-127 2.50 Метил 4-хлорфенил Метил O OH 5:1 206-207 2.51 Метил Фенил Этил O ОСН3 1:0 95-100 2.52 Метил Фенил Этил O OH 1:0 140-142 2.53 Бензил 4-фторфенил Метил O ОСН3 1:1 95-98 2.54 Бензил 4-фторфенил Метил O OH 4:1 153-154 2.55 4-фторбензил Фенил Метил O ОСН3 1:0 152-153 2.56 4-фторбензил Фенил Метил O OH 7:3 160-162 2.57 4-бромбензил Фенил Метил O ОСН3 9:1 158-160 2.58 4-бромбензил Фенил Метил O OH 1:0 203-204 12 39885 2.59 Бензил 2-фторфенил Метил O ОСН3 1:0 129-130 2.60 Бензил 2-фторфенил Метил O OH 1:0 200-201 2.61 Бензил 4-бромфенил Метил O ОСН3 1:1 78-79 2.62 Бензил 4-бромфенил Метил O OH 1:1 156-158 2.63 Бензил 4-метилфенил Метил O ОСН3 1:1 Масло 2.64 Бензил 4-метилфенил Метил O OH 4:1 158-159 2.65 Бензил Фенил Этил O ОСН3 1:0 110-112 2.66 Бензил Фенил Этил O OH 1:0 92-93 2.67 Этил 4 -метилфенил Метил O ОСН3 1:0 117-119 2.68 Этил 4 -метилфенил Метил O OH 1:1 Масло 2.69 Метил 2-фурил Н O ОСН3 1:1 Масло 2.70 Метил 2-фурил Н O OH 1:1 Масло 2.71 4-хлорбензил Фенил Метил O ОСН3 1:0 172-174 2.72 4-хлорбензил Фенил Метил O OH 1:0 60-61 2.73 2-бутил 4-бромфенил Метил O ОСН3 104-106 2.74 2-бутил 4-бромфенил Метил O OH 1:0 153-154 2.75 н-пропил 4-фторфенил Метил O ОСН3 9:1 119-120 2.76 н-пропил 4-фторфенил Метил O OH 9:1 104-105 2.77 Метил 3-нитрофенил Метил O ОСН3 1:1 101-102 2.78 Метил 3-нитрофенил Метил O OH 1:1 165-172 2.79 Метил 4 -трифторфенил Метил O ОСН3 1:0 112-113 2.80 Метил 4 -трифторфенил Метил O OH 4:1 68-70 2.81 Метил 3-тиенил Н O ОСН3 1:1 80-82 2.82 Метил 3-тиенил Н O OH 1:1 Масло 2.83 4-хлорбензил Фенил Метил O ОСН3 0:1 112-113 2.84 4-хлорбензил Фенил Метил O ОСН3 0:1 60-61 2.85 Метил Фенил Этил O ОСН3 1:3 125-130 2.86 Метил Фенил Этил O OH 0:1 133-135 2.87 Бензил 3-метоксифенил Метил O ОСН3 3:1 86-87 2.88 Бензил 3 -метоксифенил Метил O OH 1:0 155 2.89 Бензил 3 -метоксифенил Метил O OH 0:1 138-140 2.90 2-фенилэтил Фенил Метил O OH 1:0 147-149 2.91 Метил 3-фурил H O ОСН3 1:1 Масло 2.92 Метил 3-фурил H O OH 1:1 131-135 2.93 3-СF3-бензил Фенил Метил O ОСН3 2:1 151-152 2.94 3-СF3-бензил Фенил Метил O OH 1:1 Масло 2.95 2-фторбензол Фенил Метил O ОСН3 2:1 170-173 2.96 2-фторбензол Фенил Метил O OH 1:0 160-162 2.97 2-фторбензол Фенил Метил O OH 1:3 138-141 2.98 3-фторбензил Фенил Метил O ОСН3 1:1 81-86 13 39885 2.99 3-фторбензил Фенил Метил O OH 4:1 195-197 2.100 3-фторбензил Фенил Метил O ONa 3:1 250-260 2.101 4-фторбензил Фенил Метил O ОСН3 1:1 112-115 2.102 4-фторбензил Фенил Метил O OH В опытах использовали растения следующих видов: Латинское название Gossypium hirsutum Oryza sativa Triticum aestivum Alopecurus myosyroides Amaranthus retroflexus Brachiaria platyphylla Chenopodium album Sesbania exaltata Setaria faberii Setaria viridis Solanum nigrum Veronica spp. Русское название Хлопчатник Рис Яровая пшеница Лисохвост полевой Щирица запрокинутая Ветвянка широколистная Марь белая Щетинник большой Щетинник зеленый Паслен черный Различные виды вероники Сокращенное название GOSHI ORYSA TRZAS ALOMY AMARE BRAPP CHEAL SEBEX SETFA SETVI SOLNI VERSS OCH3 C6H5 Обобщенные в таблице А результаты проведенных опытов показывают, что соединение № 2.2 по изобретению по гербицидной эффективности превосходит вещество А, известное из европейской заявки ЕР-А 409368, и обладает по сравнению с ним более совершенной избирательностью действия. H3C O C CH N A O CH3 COOH N OCH3 Таблица А Примеры борьбы с нежелательными растениями и избирательности действия в культуре хлопчатника при послевсходовой обработке в теплице с нормой расхода 0,125, соответственно 0,06 кг а.в./га OCH3 C6H5 6 O R C N O CH N CH3 COOH R6 Пример № Опытные растения GOSHI SETFA SETVI AMARE SOLNI OCH3 Бензил CH3 2.2 А Повреждение % 0,125 кг/га 0,06 кг/га 10 5 100 100 100 98 98 98 100 100 Соединения №№ 2.84, 2.16, 2.52, 2.86 и 2,25 показали при нормах расхода от 5 кг/га до 0,25 кг/га высокую гербицидную эффективность. При этом соединения №№ 2.84 и 2.16 показали одновременно очень хорошую избирательность в культуре хлопчатника. Кроме того, в примере Повреждение % 0,125 кг/га 0,06кг/га 35 20 75 70 80 60 100 75 98 90 2,16 отмечалась также хорошая избирательность действия в культуре риса. В примере 2.52 была выявлена хорошая совместимость яровой пшеницы. 14 39885 Испытания предложенных соединений проводили в соответствии с методиками, приведенными выше. Латинское название Gossypium hirsutum Oryza sativa Triticum aestivum Alopecurus myosyroides Amaranthus retroflеxus Brachiaria platyphylla Chenopodium album Sesbania exaltata Setaria faberii Veronica spp. Setaria viridis В поставленных в теплице опытах использовали растения следующих видов: Русское название Хлопчатник Рис Яровая пшеница Лисохвост полевой Щирица запрокинутая Ветвянка широколистная Марь белая Вид конопли Щетинник большой Различные виды вероники Щетинник зеленый Обобщенные в таблицах 1-3 данные свидетельствуют о высокой гербицидной активности предложенных соединений. Кроме того, таблица 5 иллюстрирует избирательное воздействие со Сокращенное название GOSHI ORYSA TRZAS ALOMY AMARE BRAPP CHEAL SEBEX SETFA VERSS SETVI единения 2.16 на рис, а таблица 6 - избирательное воздействие соединения 2.52 на яровую пшеницу. Таблица 4 Гербицидная активность и избирательность действия при послевсходовой обработке в теплице O CH3 OH Cl O CH3 O O CH3 N O N Пример № Норма расхода, кг а.в./га Опытные растения ORYSA GOSHI SETVI AMARE SHEAL 2.84 0.25 0.125 Повреждение, в % 25 15 100 98 95 15 25 0 100 90 90 39885 Таблица 5 Гербицидная активность и избирательность действия при послевсходовой обработке в теплице O CH3 OH CH3 O CH3 O O CH3 N O N CH3 Пример № Норма расхода, кг а.в./га 2.16 0.25 Опытные растения ORYSA ALOMY SEBEX VERSS Повреждение, в % 10 85 100 95 Таблица 6 Гербицидная активность и избирательность действия при послевсходовой обработке в теплице O OH CH3 O CH3 O O CH3 N O CH3 N Пример № Норма расхода, кг а.в./га Опытные растения TRZAS ALOMY BRAPP SETFA 2.52 0.5 0.25 Повреждение, в % 30 90 98 80 16 20 90 90 75 39885 Таблица 7 Гербицидная активность и избирательность действия при послевсходовой обработке в теплице O OH O O CH3 O H3C CH3 N C2H5 O N Пример № Норма расхода, кг а.в./га Опытные растения BRAPP SETFA AMARE CHEAL 2.86 0.5 0.25 Повреждение, в % 98 95 95 70 95 95 90 60 Таблица 8 Гербицидная активность и избирательность действия при послевсходовой обработке в теплице O N CH3 O O O CH3 O H3C CH3 N CH3 O N Пример № Норма расхода, кг а.в./га Опытные растения BRAPP SETFA AMARE CHEAL 2.25 0.5 0.25 Повреждение, в % 98 95 85 98 17 98 85 85 90 39885 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2001 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 18