Спосіб одержання екстракту для дублення

Изобретение относится к способам получения хромового экстракта для дубления и может найти широкое применение в кожевенном производстве для химической обработки кожи и меха. Известен способ получения хромового экстракта в виде сухого порошка (ТУ 6 - 18 - 107 - 71) путем восстановления бихромата в присутствии серной кислоты при перемешивании, концентрирования полученного раствора и сушки. В качестве восстановителя используют сернистый газ или сульфит натрия или формальдегид. При использовании хромового сока, приготовленного из сухого хромового экстракта ухудшается его проницаемость в дерму. В этом случае для улучшения дубящих свойств необходимо добавлять различные вещества - соли карбоновых кислот, уротропин, сульфиты, что приводит к дополнительным затратам и усложняет технологию приготовления экстракта. Наиболее близким к описываемому является способ получения хромового экстракта путем обработки исходного хромсодержащего сырья восстановителем при перемешивании, нагрева до кипения для. удаления избыточного количества сернистого газа, выдержки полученной смеси и корректировки готового продукта по числу основности содой. В качестве исходного хромсодержащего сырья в способе используют би хромат, а в качестве восстановителя - сернистый газ (Химия и технология кожи и меха / Под общ. ред. И.П. Стра хова. М.: Лег. индустрия, 1964. - С.215 - 216). Общим недостатком известных способов является то, что производство экстракта по ним является экологически вредным, так как сопровождается выбросом в атмосферу сернистого газа и хромсодержащей пыли. В основу изобретения поставлена задача усовершенствования способа получения жидкого хромового экстракта, производство которого обеспечивает охрану окружающей среды, исключая вредные выбросы в атмосферу и утилизируя отходы, содержащие вредные компоненты, также отрицательно влияющие на экологию окружающей среды, используя их в качестве исходных компонентов для получения хромового экстракта. Кроме того, способ позволяет получать жидкий дубитель, который можно использовать для намазного дубления, исключающего дальнейшую очистку отработанных дубящи х растворов. Поставленная задача решается тем, что в способе получения хромового экстракта, включающего обработку исходного хромсодержащего сырья восстановителем при перемешивании, выдержку полученной смеси и корректировку содой, согласно изобретения, в качестве исходного хромсодержащего сырья используют отходы гальванических производств первого класса опасности, а в качестве восстановителя используют маточник пентаэритрита или формиатно-спиртовый пластификатор. Отходы гальванических производств первого класса опасности представляют собой раствор CrO3 (100 250г/л) с примесями Zn2+, Cr3+, Al3+, Cu2+, H2SO 4 и HNO3 . Маточник пентаэритрита - отход производства пентаэритрита, содержащий полиспирты и пентаэритрит 5 - 10%, муравьиную кислоту - 15 - 20% и воду. Формиатно-спиртовый пластификатор соответствует ТУ 84 1067 - 85. В настоящее время используется в качестве добавки в производстве железобетонных конструкций и содержит - полиспирты 5 - 10%, формиат натрия 25%, сухой остаток 35% и воду. Известно применение в качестве исходного хромсодержащего сырья в производстве жидкого хромового экстракта отходов химических производств, в частности, отхода производства изатина. Экстракт, полученный на основе такого сырья содержит в своем составе квасцы, использование которых в кожевенном производстве ограничено, так как последние медленно растворяются, требуют корректировки числа основности, хуже проникают и связываются с дермой по сравнению с сухими дубителями и экстрактами. Способ осуществляют следующим образом. В реактор загружают расчетное количество отходов гальванического производства первого класса опасности, предварительно определив содержание CrO3 в них. На 100 весовых частей CrO3 добавляют 100 (d = 1,84) серной кислоты и подвергают перемешиванию. Полученную смесь обрабатывают восстановителемматочником пентаэритрита или формиатно-спиртовым пластификатором, взятых в расчетном количестве (~170). Реакцию восстановления проводят, поддерживая бурное кипение реакционной массы путем регулирования подачи восстановителя. Полученный хромовый экстракт выдерживают в течение суток после его полного остывания, и корректируют число основности в продукте кальцинированной содой, добавляя необходимое количество частями при перемешивании. Количество соды рассчитывают по формуле m Na2CO3 = 1,2 (A - a), где mNa2CO3 - количество 100% Na2CO3, которое необходимо добавить к 100вес.ч. CrO3, чтобы повысить число основности хромового экстракта от его первоначального значения "a" до требуемого "A". На практике количество соды берут на 10 - 15% больше от расчетного, так как хромовый экстракт обладает буферными свойствами из-за наличия в нем примесей органических кислот. Обработанный содой хромовый экстракт выдерживают в течение 1 - 3 суток и проводят контрольный анализ по числу основности. Содержание формиата и продуктов окисления пентаэритрита в получаемом экстракте придает ему свойства, ускоряющие процесс дубления и повышающие температуру сваривания кожи. Пример 1. В эмалированный реактор емкостью 2м 3, снабженный мешалкой и конденсатором заливают 400л отработанного электролита хромирования с содержанием CrO3 130г/л и 55л серной кислоты с плотностью 1,84. Полученную смесь обрабатывают 90л восстановителя - формиатно-спиртового пластификатора, вводя его порционно в течение 30 минут. Реакционную массу перемешивают в течение 5 часов и выдерживают в течение суток, Полученный хромовый экстракт имеет число основности равное 32%. Пример 2. То же, что и в примере 1, но количество серной кислоты составило для обработки 400л отработанного электролита хромирования - 60л при плотности 1,84. Число основности готового хромового экстракта - 26%. Для увеличения числа основности продукта к нему частями в течение 6 часов добавляют 12кг кальцинированной соды. Продукт выдерживают 2 суток. Число, основности в нем составляет 35%. Ниже приведены примеры использования хромового экстракта, полученного в соответствии с заявляемым способом. Пример 1. Окуночное дубление кроля. Шкуру кроля массой в сухом состоянии 300г пикелюют в растворе, содержащем 4л воды, 200г поваренной соли и 20г муравьиной кислоты при комнатной температуре в течение 8 часов. Обработанную шкуру отжимают и оставляют на 10 часов. В отработанный пикельный раствор добавляют 30мл хромового экстракта, полученного в соответствии с заявляемым способом, имеющем число основности равное 35% и помещают туда шк уру. Через 4 часа при комнатной температуре температура сваривания достигла 70°. Для сравнения, при использовании хромового экстракта, полученного восстановлением хромового электролита сахарозой, температура сваривания достигла всего 61°, при этом температура дубящего раствора составляла 36° и время дубления - 12 часов. Пример 2. Намазное дубление кроля. То же, что и в примере 1. Но после пикелевания и пролежки шкуру кроля смазывали 15мл хромового экстракта, полученного по заявляемому способу, растворенного в 50мл воды. Шкуру складывали мехом наружу и оставляли на 8 часов. Температура сваривания составила 80°C.