Спосіб отримання сумішей очищених нижчих дикарбонових кислот

1 Спосіб отримання сумішей очищених нижчих дикарбонових кислот (НДК) шляхом їх розчинення, фільтрування, очистки від смол на активованому вугіллі, обробки катюнітом. виділення суміші компонентів та регенерації адсорбентів, який відрізняється тим, що для виділення з очищених розчинів НДК суміші адипінової, бурштинової та глутарової кислот з вмістом адипінової кислоти не менше 80% мас вакуум-кристалїзацію та центрифугування кристалів проводять при 4О-45°С та загальній концентрації розчину 45-55% мас. при Винахід відноситься до області органічної хімії, а саме до способу виділення суміші компонентів з розчинів очищених дикарбонових кислот і є удосконаленням відомого способу, описаного в патенті України № 23600 А 1 Відомий спосіб 1 переробки нижчих дикарбонових кислот, надалі НДК, послідовно розчиняють їх в гарячій воді до концентрації приблизно 50%, відфільтровують від механічних домішок та водонерозчинних смол, проводять осадження МІДІ та відновлення п'ятивалентного ванадію до чотирьохвалентного щавлевою кислотою, осад оксалату МІДІ відфільтровують, фільтрат розбавляють водою до 10-20% концентрації, пропускають через шар гранульованого активованого вугілля, обробляють розчин сильнокислотним катюнітом і подають на кристалізацію, де випаровують до концентрації 50-65%, охолоджують і центрифугуванням або фільтруванням виділяють адипінову кислоту, а із маточного розчину упарюванням, плавленням та кристалізацією виділяють суміш очищених янтарної та глутарової кислот Регенерацію катіошту ВМІСТІ адипінової кислоти в сировині-плаві неочищєних НДК бтьшій. ніж 35% мас, а при ЗМІСТІ в сировині адипінової кислоти меншій, ніж 35% мас та температурі вакуум-кристал із а ці і і центрифугування 45—47'С при загальній концентрації розчину 55-65% мас отримують очищені суміші з вмістом адипінової кислоти 45-80% мас , бурштинової кислоти 30-45% мас , глутарової кислоти 1-10% мас , отримані кристали висушують при 60~80°С, після виділення кристалів маточні розчини доупарюють, плавлять і кристалізують з розплаву суміш НДК 2. Спосіб по п 1 який відрізняється тим. що очищені розчини НДК доупарюють. плавлять і кристалізують з розплзву без попереднього розділення компонентів або їх сумішей З Спосіб за п 1, який відрізняється тим, що регенерацію активованого вугілля проводять 3-5% мас аміачною водою з попередньою та наступною промивками конденсатом сокової пари вакуумкристапізаци або водою та пропаркою водяною парою 0,1-0,6 МПа після промивань проводять з фракціонуванням елюату на декілька часі ин Недоліком способу є невизначеність складу продуктів, які одержують в залежності від режимів кристалізації та складу сировини - неочищених НДК, відсутність процесу переробки очищених розчинів НДК безпосередньо в готовий продукт без попереднього розділення компонентів, а також відсутній метод регенерації активованого вугілля В основу винаходу поставлено задачу отримання сумішей очищених НДК в залежності від складу сировини та режиму кристалізації або безпосередньо з очищених НДК, а також регенерацію активованого вугілля Спосіб отримання суміші очищених дикарбонових кислот основується на очистці на активованому вугіллі та обробці сильнокислотним катюнітом, завдяки чому досягається глибока очистка від смол та металів- міді, ванадію, заліза Вирішення поставленої1 задачі досягається тим, що на відміну від відомого способу активоване вугілля після циклу абсорбції1 водорозчинних смол промивається від розчину НДК гарячим кон СО со ю со 35343 денсзтом сокової пари отриманої при випаровуванні води з розчинів очищених НДК обробляється водяною парою при температурі 110—150сС та тиску 0 1-06 МПа і відмивається від адсорбованих смоп 3-5% аміачною водою після чого пропа рюється парою при температурі 110-150°С та тиску 0 1-0 6 МПа чим досягається більш повна регенерація активованого вугілля і збільшується термін його роботи Вирішення поставленої задачі досягається ще й тим що при вміст» в плаві неочищених НДК адипінової кислоти не менше 35% мас при кристалізації в інтервалі 40-45°С з розчинів очищених НДК концентрацією 45-55% мас виділяють крис тали адипінової кислоти з вмістом не менше 80% мас а при кристалізації 55-65% мас розчинів очищених НДК отриманих з плаву НДК з вмістом адипінової кислоти менше 35% мас, в інтервалі 40-45°С отримується суміш адипінової (45-80%), янтарної (30-45%) та глутарової (1-10%) кислот, маточний розчин кристалізації або очищений розчин НДК без виділення компонентів доупарюють, суміш розплавляють і з розплаву викристалізовують суміш очищених НДК Плав НДК при перемішуванні розчиняють у воді при 70-80°С до концентрації розчину 45-55% мас з вмістом смол 1,0-2,0% мас, МІДІ 0,3-0,5% мас, ванадію 0 05-0 1% мас До розчину добавляють щавлеву кислоту в кількості, необхідній для осадження оксалату МІДІ та відновлення п'ятивалентного ванадію та чотирьохвалентного в вигляді катіону Осад оксалату міді, нерозчинні смопи та мехдомішки відфільтровують при 70~80°С фільтрат з вмістом смол 0,2-0,3% мас , МІДІ 0,03-0,05% мас , розбавляють водою до 10-25% мас для покращення адсорбції смол Після охолодження до 35-45°С розчин НДК пропускають через шар гранульованого вугілля АГ-3 з швидкістю 1-2 год На вугіллі з розчину адсорбуються водорозчинні смолисті речовини При збільшенні забарвлення освітленого розчину НДК до 400 од по Хазену вугілля регенерується послідовною промивкою при В0-90аС конденсатом сокової пари, отриманої при випаровуванні води з розчинів очищених НДК обробляється водяною парою при температурі 110-150°С та тиску 0,1-0 6 МПа, і відмивається від адсорбованих смол 3-5% мас аміачною водою, після чого відмивається від амічної води конденсатом сохо воі пари або водою при 80-90°С і пропарюється парою при температурі 110-150°С та тиску 0,1-0,6 МПа Розчин освітлений на вугіллі, з швидкістю 1-2 год' пропускається через три послідовно працюючі колони заповнені сильнокислотним катюнітом КУ-2 х 8 в Н-формі Внаслідок попереднього виділення МІДІ в вигляді оксалату та утворення двозарядного катіону чотирьохвалентного ванадію який має більшу адсорбційну здатність ніж однозарядний іон п'ятивалентного ванадію міжрегенераційний пробіг катюніту збільшується в 8-12 разів При досягненні в розчині НДК після першої по ходу розчину колони вмісту ванадію 0 0 1 % мас її переводять на регенерацію підключаючи замість неї ту колону, яка була другою В КІНЦІ батарей завжди знаходиться свіжовідрегенерована колона Очищений від смол та металів розчин НДК, отриманий з плаву НДК з вмістом адипінової кислоти понад 35% мас концентрують в вакуум-кристалізаторі до 45-55% мас при 40-45 а С і центрифугуванням виділяють кристали адипінової кислоти з вмістом понад 80% мас Вакуум-кристалізацією та центрифугуванням очищеного розчину НДК отриманого з плаву НДК з вмістом адипінової кислоти менше 35% мас з розчину концентрацією 55-65% мас при 45--47г>С виділяють суміш НДК з вмістом адипінової кислоти 45-80% мас, янтарної кислоти 30-45% мас , глутарової кислоти 1-10% мас, отримані кристали висушують при температурі 60-80°С Конденсат сокової пари вакуум-кристалізації використовують для розчинення плаву неочищених НДК та промивок катюніту і вугілля Маточний розчин кристалізації, доупарюють, плавлять і кристалізують з розплаву суміш дикарбонових кислот Передбачено також можливість виділення очищеної суміші НДК шляхом доупарювання, плавлення та кристалізації з розплаву без попереднього виділення компонентів Даним способом очистки нижчих дикарбонових кислот досягається тлибока очистка від смоп та металів, розділення суміші дикарбонових кислот в залежності від амісту адипінової кислоти збільшується пробіг активованого вугілля Література 1 Патент UA № 23600 А, бюл № 4 Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000. м Ужгород, вул Гагаріна 101 (03122)3-72-89 (03122)2-57-03