Молекулярний комплекс цинку з 3-(піридин-2-іл)-5-(2-саліциліденімінофеніл)-1н-1,2,4-триазолом

Молекулярний комплекс цинку з 3-(піридин-2іл)-5-(2-саліциліденімінофеніл)-1Н-1,2,4-триазолом формули 2 N N N O H N N H Zn O Zn N N N N N N N Ni N O N N N N N Ni N H N Zn N N N N H Zn O N N N [F.S. Keij, R.A.G. de Graaff, J.G. Haasnoot, J. Reedijk, J. Chem. Soc. Dalton Trans.-1984.-P.2093]. (13) 36760 UA N N N (11) Недоліком найближчого аналога є іоногенна природа речовини, яка приводить до знижування розчинності комплексу у малополярних розчинниках. В основу корисної моделі поставлено завдання вдосконалити комплекси похідних 1,2,4триазолу. Поставлене завдання вирішується тим, що пропонується молекулярний комплекс цинку з 3(піридин-іл)-5-(саліциліденіміно-феніл)-1Н-1,2,4триазолом, формули (19) Технічне рішення належить до області координаційних сполук, які мають люмінесцентні властивості, зокрема, координаційних сполук металів з похідними 1,2,4-триазолу. Відомі комплекси 1,2,4-триазолу та його похідних із цинком, рутенієм і рядом інших металів, які мають люмінесцентну активність. [Jaap G. Haasnoot. Coord. Chem. Rev. -2000. - 200202. P.131-185]. Недоліком аналогів є обмежена розчинність у малополярних розчинниках через їх іоногенну природу. За найближчий аналог було обрано біядерний комплекс нікелю (ІІ) з 3,5-ди(піридин-2-іл)-1,2,4триазолом. 2+ U . Наявність двох рухли вих атомів водню у вихідному проліганді 3 36760 N N N N H N H HO дозволяє йому координувати катіон цинку з утворенням біядерної координаційної сполуки неіоногенної природи. Досліджувана координаційна сполука отримана за наступною методикою. 2,1ммоль саліцилового альдегіду в 10мл етанолу додали до розчину 2ммоль 3-(піридин-2-іл)-5-(2-амінофеніл)-1Н-1,2,4триазолу в 10моль етанолу. Отриманий розчин перемішували на магнітній мішалці при нагріванні протягом однієї години. До реакційної суміші додали 2ммоль дигідрату ацетату цинку і перемішували ще 2 години. При цьому утворились жовті кристали комплексної сполуки. Осад залишили на 12 годин під маточним розчином, відфільтрували, промили спиртом, висушили на повітрі. Вихід продукту склав 75 % від теоретичного у розрахунку на триазол. За результатами елементного аналізу склад сполуки відповідає формулі [Zn2L2]·0,5EtOH Комп’ютерна в ерстка Л.Литв иненко 4 (H2L=3-(піридин-2-іл)-5-(2-саліциліденіміно-феніл)1Н-1,2,4-триазол. Знайдено, %: Zn - 15,62; N 16,36. Для складу C41H29N10O 2,5 Zn2, обчислено, %: Zn 15,59; N 16,66. Брутто-формула: C41H29N10O 2,5 Zn2 Структура: Комплекс кристалізується із суміші диметилсульфоксид - етанол (~2:1 за об'ємом) у вигляді сольвату з етанолом складу [Zn2L2]·0,5EtOH. У біядерному комплексі два іони цинку координовані двома містковими лігандами. Кожний атом цинку перебуває у перекрученому тетрагональнопірамідальному оточенні, яке утворено з чотирьох атомів азоту і одного атома кисню, що займає аксіальну позицію. Центральний шестичленний металоцикл - Zn2N4 - має конформацію ванни. Атоми цинку зміщено із площини чотирьох атомів азоту в бік на 0,57 і 0,64Å; у той же бік зміщено апікальні атоми кисню, внутрішньо молекулярна відстань Zn...Zn дорівнює 4,038Å. Між атомами кисню ліганду і сольватної молекули етанолу спостерігається утворення водневого зв'язку (О…О складає 2,84Å). Молекулярна природа комплексу збільшує його розчинність у малополярних органічних розчинниках, зокрема у хлороформі, дихлоретані, діоксані. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601