Спосіб отримання телехелатних полімерів з різними кінцевими функціональними групами

Спосіб отримання телехелатних полімерів з різними кінцевими функціональними групами, що включає полімеризацію мономера в органічному розчиннику з використанням ініціатора полімеризації та агента обриву ланцюга, який відрізняється тим, що як мономер використовують сполуку ВІНІЛОВОГО ряду, наприклад вінілацетат, як ініціатор полімеризації - епоксидовмісну сполуку, наприклад (2,3-епоксипропокси)[4,4'-азо-біс(4ціанпентаноат)], як органічний розчинник та агент обриву ланцюга - пероксидовмісну сполуку, наприклад монопероксин Винахід належить до галузі органічних високомолекулярних сполук, які одержуються реакціями за участю тільки ненасичених зв'язків вуглецьвуглець, а саме, до синтезу полімерів в органічному розчиннику - пероксидному агенті обриву ланцюга при ініціюванні азо-сполукою, які містять в своєму складі гетерофункцюнальні кінцеві пероксиднута епоксидну групи та які можуть бути використані для отримання полімерів з різними кінцевими групами, однією з яких буде пероксидна, отримання блок-кополімерів, модифікації поверхонь, структурування та для створення клейових рення способу отримання телехелатних полімерів з різними кінцевими функціональними групами, у якому використання нового ініціатора та агента обриву ланцюга забезпечило б здійснення процесу полімеризації за вільнорадикальним механізмом та дозволило б проводити його при технологічно легко досяжних температурах, наприклад 70°С, та використанні реагентів технічної чистоти Поставлене завдання вирішується тим, що в способі отримання телехелатних полімерів з різними кінцевими функціональними групами полімеризацією мономера в органічному розчиннику з використанням ініціатора полімеризації та агента обриву ланцюга, згідно з винаходом, як мономер використовують сполуку ВІНІЛОВОГО ряду, наприклад, вінілацетат, як ініціатор полімеризації - епоксидовмісну сполуку, наприклад, (2,3епоксипропокси)[4,4'-азо-біс(4-ціанпентаноат)] (ДЕПАЗП), як органічний розчинник та агент обриву ланцюга- пероксидовмісну сполуку, наприклад, монопероксин (МП) КОМПОЗИЦІЙ Відомий спосіб отримання телехелатних полімерів з різними кінцевими функціональними групами полімеризацією мономера в органічному розчиннику з використанням ініціатора полімеризації та агента обриву ланцюга [Патент США 5,483,008, 1996] Як ініціатор використовують біс(триметилсиліл)амід калію, як агент обриву ланцюга - електрофільний носій другої функціональної групи, наприклад, галогеновмісної, а в якості мономера - етиленоксид Однак такий спосіб обмежується набором мономерів, які здатні полімеризуватися за іонним механізмом, передбачає проведення процесу при низьких температурах (-80°С) при забезпеченні високої чистоти реагентів та герметичності обладнання В основу винаходу поставлено завдання ство Використання як мономера сполук ВІНІЛОВОГО ряду, наприклад, вінілацетату, який має здатність полімеризуватися за радикальним механізмом, а утворені за їх участю макрорадикали є активними в реакціях передачі ланцюга та рекомбінації, дозволяє вводити низькомолекулярні радикали в якості кінцевих фрагментів та отримувати полімерні матеріали, макромолекули яких мають дві різні (О ю 56799 кінцеві функціональні групи - епоксидну та перокепоксипропокси)[4,4'-азо-біс(4-ціанпентаноат)] сидну (ДЕПАЗП) структурної формули Використання епоксидовмісних ініціаторів типу і і HjC—С Н—СНг~О—С гї2~Сп2—СИ?—С—н = N—С—СН j—СН?—CHz—О -"СН^ -• НС—СН 2 ДЕПАЗП, в склад яких одночасно входять діазо- та епокси- групи, дозволяє ініціювати процес вільнорадикальної полімеризації та забезпечувати вклюсинтез якого представлено в літературі [Брачення до складу отримуваних полімерів фрагментычак М Н , Березовская Н //, Мокрый Е Н Осота ініціатора, як першої кінцевої функціональної бенности синтеза диэпоксидных соединений на (епоксидної) групи, що забезпечує можливість пеоснове 4,4'-азо-бис(4-цианпентановой) кислоты // ретворення останніх на ІНШІ функціональні групи Докл Акад Наук УССР - 1990 -Серия Б -№8 проведенням ХІМІЧНИХ реакцій С 33-35] Використання в якості агента обриву ланцюга Конверсію вінілацетату встановлювали за вміта розчинника пероксидовмісних сполук, напристом залишкового мономера в реакційній суміші клад, МП структурної формули газорідинною хроматографією Молекулярну масу СНз СНз / = \ СНз полімерів визначали віскозіметрично та переводиНзС-С-ОО-С СН ли в середньочисельну за раніше встановленим за СНз СН3 гель-хроматографічним методом відношенням середньочисельної молекулярної маси досередЯКІ завдяки наявності одного активного центра ньов'язкісної передачі кінетичного ланцюга (ізопропільний СН) здатні входити в структуру макромолекул полімеПриклад 1 В двогорлий реактор з кожухом, рів у результаті реакцій передачі та обриву кінетиобладнаний зворотнім холодильником з введеним чного ланцюга, дозволяє отримувати полімери з через нього капіляром для продувки інертним гарізними кінцевими функціональними групами, одзом, термометром та магнітною мішалкою заваннією з яких є пероксидна група тажують ВА (27 12г), МП (54 38г) та ДЕПАЗП Використання пероксидних сполук і, зокрема, (1 30г) Реакційну суміш продувають інертним гатехнологічно безпечного МП в якості органічного зом (аргоном) протягом 15 хв при включеному розчинника дозволяє усунути конкурентний вплив перемішуванні та кімнатній температурі, після чого молекул інших органічних розчинників в реакціях в кожух реактора подають теплоносій - воду, передачі ланцюга та рекомбінації, що може спритермостатовану при 70°С Полімеризацію ведуть чинити включення в макромолекули в якості кінцепри продовженні перемішування та продувки інервих фрагментів залишків молекул цих розчинників тним газом протягом 7 год Вміст реактора вивані знизити ефективність входження залишків МП тажують в ЗООмл гексану Надосадкову рідину деМП є технологічно безпечним пероксидом, оскількантують, а полімер розчиняють в 7мл ацетону та ки період його напіврозпаду складає 20 хв при висаджують ЗОмл гексану Процедуру переоса180°С дження повторюють ДВІЧІ Характеристики отриманого телехелатного полімеру - полівшілацетату Отримання телехелатних полімерів з різними з різними функціональними кінцевими групами кінцевими функціональними групами згідно винанаведені в таблиці ходу є технологічним, оскільки може проводитися при легко досяжних температурах, наприклад, при Приклад 2 Полімеризацію проводять як в при70°С, та використанні реагентів технічної чистоти кладі 1, але в реактор завантажують ВА (25 83г), Отримані згідно способу винаходу телехелатні МП (82 84г) та ДЕПАЗП (1 73г) Характеристики полімери з різними кінцевими функціональними отриманого телехелатного полімеру наведені в групами можуть, наприклад, бути використані для таблиці отримання полімерів з однією пероксидною та другою іншою функціональною групою за рахунок Таблиця здатності кінцевої епоксидної групи вступати в ХІМІЧНІ реакції, а також для синтезу блокХарактеристики отриманих зразків полівінілацетату з кополімерів, поверхневої модифікації, структурурізними кінцевими функціональними групами вання та створення клейових композицій Для отримання зразків телехелатних полімерів Вміст Вміст з різними кінцевими функціональними групами Середньочисельна перок- епокНомер Конверсія використовували молекулярна ма- сидних сидних прикладу ВА, % 1) монопероксин (МП) ТУ 5-08-85 (вміст осноса, в о груп, груп, вної речовини 96%(мас)), моль/кгмоль/кг 2) вінілацетат (ВА) ТУ 6-09-5512-68, очищений 1 0 196 014 012 25000 ректифікацією, 0 081 7800 0 25 0 1 8 3) епоксидовмісний ініціатор (2,3= Підписано до друку 05 06 2003 р Тираж 39 прим ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24