Спосіб одержання реакційноздатних олігоарилефіркетонів з кінцевими малеїнімідними групами

Способ получения реакционноспособных оли гоарилэфиркетонов с концевыми малеинимидными гр уппами на основе ди хлорангидрида арома тической кислоты, ароматического углеводорода и телогена в органическом растворителе по реакции Фриделя-Крафтса , отличающийся тем, что в ка честве телогена используют N-феиилмалеинимид В качестве катализатооов испоьзуют АІСІз, хлорид цинка, бромид железа В качестве органического растворителя используют 1,2-дихлорэтан, тетрахлорэтан, метиленхлорид, хлороформ Реакцию проводят в органическом растворителе при температуре от -40 до 160°С (преимущественно от 0 до 30°С) Затем растворитель отгоняют, продукт реакции промывают метанолом Для разложения комплекса с катализатором продукт реакции нагревают с водным раствором соляной кислоты при температуре 50-90°С, затем промывают и сушат до постоянного веса Однако этим способом синтезируют олигомеры с концевыми F-группами, на основе которых получают полимеры и сополимеры реакцией поликонденсации в высококипящих растворителях с выделением побочных низкомолекулярных продуктов, вследствие чего эти олигомеры нельзя использовать в качестве термоотверждаемых связующи х для получения термостойких материалов Задачей изобретения является получение олигоарилэфиркетонов с концевыми малеинимидными группами, которые могут быть использованы в качестве термоотверждаемых связующих Задача достигается тем, что в способе получения реакционноспособных олигоарилэфиркетонов на основе дихлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты и ароматического углеводорода в органическом растворителе по реакции Фриделя-Крафтса, согласно предлагаемому изобретению, в качестве телогена используют Nфенилмалеимид сч О ю о 00 О) 28051 Известно, что реакция малеинового ангидрида с ароматическими углеводородами и их производными в присутствии катализатора АІСІз протекает с образованием кетонокислоту Производные малеинового ангидрида вступают в реакцию Фриделя-Крафтса с ароматическим углеводородом с большим трудом При использовании в качестве телогена N-фенилмалеинимида (малеинимидная группа в реакцию не вступает) реакция протекает по схеме (n+1)CI-£-Ph-fl-CI+nPh-O-Ph+2Ph-N; ,СО- СН А1С1 3 ' С О- СН со-сн !! со-сн НС- СО II НС- >-Ph-(C-Ph-C-Ph-O-Ph)n -CСО Структура получаемых олигомеров подтверждается методом ИКспектроскопии Малеинимидная группа характеризуется наличием характеристической полосы v=3100 см 1, соответствующей валентным колебаниям ненасыщенной двойной связи и v=1700 см 1 - колебаниям -С=0 Кро ме того, отверждение олигомеров при температуре 150220°С в течение 7-8 часов приводит к образованию сшитых полимеров с температурой стеклования 280-320°С На основе олигоарилэфиркетонов с концевыми фторгр уппами получа ют полимеры с температурой стеклования 155175°С Получаемые реакционноспособные олигоарилэфиркетоны могут быть использованы в качестве термоотверждаемых связующи х для получения термостойких покрытий, клеев и конструкционных материалов Пример 1 В реактор, снабженный пропеллерной мешалкой, загружают 40 г (3 моля) дихлорангидрида изофталевой кислоты, 22,3 г (2 моля) дифенилового эфира и 22,7 г (2 моля) N-фенилмалеинимида и 400 мл хлороформа Реакционную смесь перемешивают до полного растворения реагентов и охлаждают до 0-5°С, затем добавляют 73,6 г (8,4 моля) АІСІз Реакцию проводят в течение 2-3 часов при температуре 0-5°С и 5-6 часов при температуре 30-50°С Затем из реакционной смеси отгоняют хлороформ и добавляют 650 мл 0,1Н НСІ Выдерживают смесь при температуре 80-90°С в течение 2-3 часов Осадок отфильтровывают, промывают 1Н раствором карбоната натрия, затем дистиллированной водой и сушат до постоянного веса Продукт реакции представляет собой порошкообразное вещество с температурой размягчения (Тра3м) 200°С Выход по массе 85% Примеры 2-5 Синтез олигоарилэфиркетонов, приведенных в табл 1, проводили аналогично примеру 1 Таблица 1 Олигоарилэфиркетоны с концевыми малеинимиными группами № примера 2 Дихлорангид- Ароматический Соотношение Выход про- Температура Растворитель рид дикарбоно- углеводород ХДКДФЫФ дукта по мас- размягчения, вой кислоты (моли) се, % °С (ХДК) Дф ХИК 21 2 70 190 Хлороформ 3 ХТК Дф 21 2 70 220 Хлороформ 4 ХИК Дф 432 90 220 5 ХИК ДФ 542 90 229 Прототип телоген-пфторбензоилхлорид ХИК ДФ 212 90 185 Хлористый метилен Хлористый метилен Дихлорэтан ДФ - ди фениловый эфир, ХИК хлорангидрид изофталевой кислоты, ХТК хлорангидрид терефталевой кислоты, Ncp N-фенилмапеинимид 28051 ДП "Український інститут промислової власності" (Укрлатент) Україна, 01133, Киів-133, бульв Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 Підписано до друку 2001 р д д др уу р Формат 60x84 1/8 Обсяг Ю^З обл -ви д арк Тираж 50 прим Зам 'Р УкрІНТЕІ, 03680, Киів-39 МСП, вул Горького, 180 (044) 268-25-22