Полімерна комплексна координаційна сполука купруму – катена-m-[n,n’-біс(2-гідроксибензиліден)-n-бензоїл-l-аспарагінато(-4)]дикупрум(+2)біс(піридин)

Полімерна координаційна сполука Купруму катена--[N,N'-біс(2-гідроксибензиліден)Н-бензоїлL-аспарагінато(-4)]дикупрум(+2)біс(піридин), загальної формули: H N O N N NH O Cu O Cu O O N N N H n . (13) U гальної формули: H N N O Cu (CH2)2 O Cu O O N N N O Cu (CH2)n Cu O O N N N H n=1-8 (Ларин Г.М., Минин В.В., Шульгин В.Ф. // Успехи химии. - 2008. - Т. 77. - № 5. - С. 477-491). Недоліком аналогів є наявність тільки слабких обмінних взаємодій між катіонами міді, що розділені великими відстанями. За прототип обрано спейсерований біядерний комплекс міді(ІІ) з біс(саліцилиденгідразоном) янтарної кислоти за (Ларин Г.М., Шульгин В.Ф., Сарнит Е.А., Ракитин Ю.В. // Известия РАН. Серия химическая. 2001. - № 5. - С. 777-783). Недоліком прототипу є наявність тільки слабких обмінних взаємодій між катіонами міді. В основу корисної моделі поставлено завдання вдосконалити координаційну сполуку шляхом надання її нової будови і нових магнітних властивостей. Поставлене завдання вирішується тим, що пропонується полімерна комплексна координаційна сполука Купруму - катена--[N,N'-біс(2гідроксибензиліден)-N-бензоїл-L-аспарагінато(4)]дикупрум(+2)біс(піридин) загальної формули: UA N N O (11) H (19) H 57642 Технічне рішення належить до галузі хімічних сполук металів, зокрема, купруму, що мають парамагнітні властивості. Відомі спейсеровані біядерні комплекси Купруму(ІІ) з ацилдигідразонами саліцилового альдегіду та аліфатичних дикарбонових кислот загальної формули 3 57642 H N O N N NH O Cu O Cu O O N N N H n Сполука має полімерну структуру, елементарні ланки якої побудовано як спейсеровані димери, і характеризується двома типами обмінних каналів, через які здійснюються обмінні взаємодії між катіонами Купруму. Полімерну комплексну сполуку міді одержано таким чином. До суспензії, що містила 5 ммоль дигідразиду N-бензоїламінодикарбонової кислоти в 50 мл етанолу, додавали 11 ммоль саліцилового альдегіду. Суміш кип'ятили при перемішуванні на магнітній мішалці протягом 2 годин. Розчин охолоджували до кімнатній температури, додавали 11 ммоль моногідрату ацетату купруму(II) і перемішували до повного розчинення солі (3-5 годин). Осад, що утворився, відділяли фільтруванням, промивали водою, потім етанолом і сушили на повітрі. Отриманий продукт розчиняли в 10 мл піридину, розчин витримували добу й висаджували водою. Осад фільтрували, промивали водою, етанолом та сушили на повітрі. Отримали 1,9 г кристалічного порошку темно-зеленого кольору. Монокристали складу [Сu2L1·2Ру]·2СН3ОН·Н2О вирощували перекристалізацією з суміші піридин метанол (~1:5 по об'єму). Комп’ютерна верстка А. Крулевський 4 Бруто-формула: C37H39Cu2N7O8 Структура. За даним рентгеноструктурного аналізу сполука побудована з біядерних фрагментів, у яких атоми Купруму, розташовано на відстані 8,939 Å один від одного. Координаційні поліедри катіонів Купруму утворені за участю двох атомів Оксигену та атому Нітрогену двічі депротонованого ацилгідразонного фрагменту. Четверте місто у координаційній сфері зайнято атомом Нітрогену молекули піридину (довжина зв'язків Cu-N складає 1,997 і 2,012 Å). Молекули води і метанолу не координовані й займають порожнини кристалічної ґратки. Особливістю кристалічної структури комплексу є зв'язування біядерних комплексів у полімерні ланцюги за рахунок додаткової взаємодії катіонів Купруму з феноксідними атомами Оксигену сусідніх молекул, що доповняють координаційний поліедр катіону Купруму до тетрагональної піраміди. Відстань Сu...О дорівнює 2,763 і 2,610 Å. У несиметричному димерному фрагменті Cu2O2 атоми Купруму розташовано на відстані 3,471 Å один від одного. У порівнянні з дослідженими раніше димерними комплексами Купруму(ІІ) з ацилдигідразонами насичених дикарбонових кислот описаний комплекс поєднує у собі особливості двох типів координаційних сполук: обмінних димерів з достатньо потужною взаємодією між катіонами Купруму та спейсерованних димерів зі слабкою обмінною взаємодією між парамагнітними центрами. Додання до потужних обмінних взаємодій між катіонами Купруму слабких обмінних взаємодій призводить до появи нових магнітних властивостей. Підписне Тираж 23 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601