Спосіб одержання сульфону 2-алілтіобензимідазолу

Спосіб одержання сульфону 2алілтіоімідазолу, що передбачає операцію окиснення вихідного продукту гідроген пероксидом із розрахунку сульфід: Н2О2=1:1 в льодяній оцтовій кислоті у присутності каталізатора, який відрізня 3 сутності каталізатора K2WO4·2Н2О (4:1), виділяють продукт реакції шляхом додавання 10 % водного розчину бісульфіту натрію після витримки у часі реакційної суміші та ідентифікують одержану речовину як сульфон 2-алілтіобензімідазолу. Крім того, час витримки реакційної суміші складає 40-50 годин. Заявлений спосіб можна проілюструвати на прикладах, проведених у лабораторних умовах: Приклад 1 До суміші 2,5 г (0,013 моль) 2алілтіобензімідазолу і 1,16 г (0,0032 моль) K2WO4·2Н2О в 30 мл оцтової кислоти повільно, при перемішуванні додають 13,1 мл (0,13 моль) 30 % пероксиду водню. Реакційну суміш гріють на водяній бані при температурі 55-60 °C. По закінченню реакції (контроль за допомогою ТШХ, елюент: хлороформ-етанол-діетиламін 20:4:2) до розчину додають 20 мл 10 % водного розчину бісульфіту натрію, який використовують для розкладу надлишкових пероксидів. Осад, що утворився відфільтровують, промивають водою, кристалізують із етанолу. Встановленням будови продукту реакції підтверджують одержання 2-сульфокислоти бензімідазолу (вихід 78 %). В результаті експерименту, проведеного в таких умовах (параметри процесу: температура проведення синтезу 55-60 °C, використання каталізатора K2WO4·2Н2О, розчинник - оцтова кислота) отримати сульфон 2-алілтіобензімідазолу неможливо. Приклад 2 До розчину 2,5 г (0,013 моль) 2алілтіобензімідазолу в 40 мл етанолу при кімнатній температурі та перемішуванні повільно додають 13,1 мл (0,13 моль), 30 % пероксиду водню. Реакційну суміш витримують при кімнатній температурі 48 год. По закінченню реакції (контроль за допомогою ТШХ, елюент: хлороформ-етанолдіетиламін 20:4:2) до розчину додають 20 мл 10 % водного розчину бісульфіту натрію, який використовують для розкладу надлишкових пероксидів. Осад, що утворився відфільтровують, промивають водою, кристалізують із суміші метанол-вода (1:2). Встановленням будови продукту реакції підтверджують одержання суміші продуктів окиснення. В результаті експерименту проведеного в таких умовах (параметри процесу: кімнатна темпе Комп’ютерна верстка А. Рябко 63027 4 ратура, без використання каталізатора, розчинник етанол) отримати сульфон 2алілтіобензімідазолу неможливо. Приклад 3 Розчин 2,5 г (0,013 моль) 2алілтіобензімідазолу і 1,16 г (0,0032 моль) K2WO4·2Н2О в 40 мл етанолу охолоджують до 1 °C, і повільно, при перемішуванні додають 13,1 мл (0,13 моль) 30 % пероксиду водню. Реакційну суміш витримують при кімнатній температурі 48 год. По закінченню реакції (контроль за допомогою ТШХ, елюент: хлороформ-етанол-діетиламін 20:4:2) до розчину додають 20 мл 10 % водного розчину бісульфіту натрію, який використовують для розкладу надлишкових пероксидів. Через 5-10 хв. випадає кристалічний продукт, який відфільтровують, промивають водою та діетиловим ефіром. Перекристалізацією із суміші метанол-вода (1:2) одержують 2,48 г, 86 % білого осаду сульфону 2-алілтіобензімідазолу. Тпл. 178-179 °C (вода:метанол - 2:1). Елементний аналіз для C10H10N2О2S. Знайдено, %: С 54.18; Н 4.63; N 12.66; S 14.50. Вирахувано, %: С 54.05; Н 4.50; N 12.60; S14.42. 1 Спектр Н-ЯМР в DMCO-D6 (, м.д., J, Гц): 4.24 (2Н, д, J=7.2, SCH2); 5.24,5.43 (2Н, 2д, J1=10.5, J2=17.2, СН2=); 6.12 (1Н, м, СН=); 7.18…7.78 (4Н, -1 м, Наром.). Спектр ІЧ в таблетках KBr (v, см ): 1340, 1135 (відповідно асиметричне та симетричне валентні коливання групи SО2). Із наведених даних слідує, що запропонований спосіб (приклад 3) одержання сульфону 2алілтіобензімідазолу є доцільним і якісним, так як в результаті його застосування одержується цільовий продукт окиснення. Отже, оптимальні умови проведення реакції окиснення, виділення цільового продукту реакції та доцільність використання каталізатора дають можливість одержувати сульфони алкенільних похідних бензімідазолу. Корисна модель може бути використана для одержання сульфонів алкенілтіозаміщених- та конденсованих похідних бензімідазолу чи продуктів окиснення інших алкенілзаміщених гетероциклічних сполук в заводських та науково-дослідних лабораторіях. Підписне Тираж 23 прим. Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601