Спосіб одержання частинок на основі карбонату кальцію і солей етиленакрилової кислоти, одержання суспензій та сухих пігментів, їх застосування

Реферат: Винахід складається зі способу одержання принаймні однієї мінеральної речовини та/або принаймні одного пігменту, що містить карбонат кальцію, виготовлений одразу частково органофільним і частково гідрофільним, в якому карбонат перемішують та/або розмелюють, та/або концентрують у водному середовищі у присутності принаймні однієї солі етиленакрилової кислоти, агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню, який вводять до та/або під час стадії обробки; інші об'єкти винаходу складаються з водних дисперсій і суспензій карбонату кальцію, одержаних таким способом, а також їх застосувань у виробництві пластмас, фарб і паперу. UA 100494 C2 (12) UA 100494 C2 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Першим об'єктом цього винаходу є спосіб приготування принаймні однієї мінеральної речовини та/або принаймні одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, краще природний, виготовлений одразу частково органофільним і частково гідрофільним, який має у своєму складі стадії: a) постачання принаймні однієї мінеральної речовини та/або принаймні одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, у сухій формі або у формі водної дисперсії та/або суспензії, b) можливо сухого перемелювання та/або перемелювання у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а), c) обробки мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії b), d) можливо висушування мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або b) та/або с), який відрізняється тим, що: - стадія обробки с) відповідає стадії змішування у водному середовищі та/або перемелювання у водному середовищі та/або концентрування у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії Ь), у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти, - агент диспергування та/або агент сприяння перемелюванню вводять перед та/або на стадії обробки с). Другий об'єкт цього винаходу полягає у водних суспензіях і дисперсіях, одержаних за допомогою згаданого способу. Третій об'єкт цього винаходу полягає у сухих продуктах, одержаних за допомогою згаданого способу. Четвертий об'єкт цього винаходу полягає у використанні згаданих водних суспензій і згаданих водних дисперсій і згаданих сухих продуктів у виробництві пластмаси, фарб і паперу, та особливо покриттів для пластмаси або паперу, а також наповнювачів для пластмаси або паперової маси. Метою способу є по суті обробка та/або економічне виробництво мінеральної речовини та/або пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію. Спосіб згідно з винаходом помітним чином дозволяє спеціалісту у цій галузі одержати дисперсію мінеральної речовини та/або пігменту, обробленого у такий спосіб, із дуже сухим екстрактом (вираз, який буде повторюватись по всій цій заявці і який визначається як процентне відношення за сухою вагою мінеральної речовини та/або пігменту відносно загальної ваги згаданої дисперсії). Дуже сухий екстракт і особливо такий, що становить більше 65%, краще 70%, ще краще більше ніж 75% від загальної ваги згаданої дисперсії, призводить до зниження витрат на транспортування такої дисперсії і до зниження витрат на висушування такої дисперсії. Спосіб згідно з винаходом помітним чином дозволяє одержання таких сухих екстрактів, зберігаючи корисні реологічні властивості згаданої дисперсії, оскільки згадана дисперсія залишається легкою в поводженні з нею, і запобігає значній присутності агломератів. Другою метою є надати спеціалісту у цій галузі можливість обробки мінеральної речовини та/або пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, аби зробити його одразу частково органофільним і частково гідрофільним, і те й інше і на стадії розмелювання, і на стадії змішування, і на стадії концентрування, що є стадіями, які традиційно застосовують впродовж повного процесу виробництва водної дисперсії мінеральної речовини: усі ці різні можливості забезпечують гнучкість для спеціаліста у цій галузі. Карбонат кальцію, виготовлений органофільним у такий спосіб, може бути використаний з користю у галузі пластмас; крім того, його гідрофільний характер дозволить диспергувати його при високій концентрації у воді, тобто одержати водні дисперсії або суспензії карбонату кальцію, вміст сухої ваги мінеральної речовини яких буде помітно більше ніж 65% від їх загальної ваги, в той час як вони матимуть корисні реологічні властивості без утворення агломератів. У пластмасах, таких як особливо термопластичні смоли або термореактивні смоли, звичайно міститься мінеральна речовина та/або пігменти, такі як, наприклад, природний або осаджений карбонат кальцію, доломіти, гідроксид магнію, каолін, тальк, гіпс або діоксид титану. Ця мінеральна речовина та/або ці пігменти можуть поліпшити окремі властивості цих пластмас, такі як, у разі використання карбонату кальцію у ПВХ (полівінілхлориді), збільшити жорсткість, поліпшити термічний обмін під час екструзії або знизити відкладання при видаленні пресформи. Заявник у цьому зв'язку може цитувати документ «Використання карбонату кальцію для поліпшення фізичних властивостей жорстких вінілових продуктів» (Спільнота інженерів у галузі пластмас, Конф., 12-14 жовтня 1999 p.). Крім того, є також звичайним замінювати частину 1 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 пластмасових смол, що є дорогими матеріалами, цими пігментами та/або цією мінеральною речовиною. У зв'язку із використанням карбонату кальцію у пластмасах спеціаліст у цій галузі - який є виробником мінеральної речовини, особливо з метою її використання у пластмасах - знає, що для того щоб поліпшити сумісність згаданого карбонату із пластмасою, у яку він введений, необхідно обробити карбонат кальцію. У цьому відношенні впродовж багатьох років було відомим використання похідних жирних кислот як агента обробки карбонату кальцію, оскільки такі жирні кислоти особливо мають від 10 до 20 атомів вуглецю, і більш конкретно від 16 до 18 атомів вуглецю у насиченій структурі вуглецю (такій як стеаринова кислота), пальмітинова кислота та/або стеаринова кислота та їх солі, що є агентом або агентами, що їх переважним чином використовує спеціаліст у цій галузі. Важливо відзначити, що карбонат кальцію готують відповідно до різних стадій виробництва у водному середовищі, таких як стадії диспергування, перемелювання або концентрування. Продукт, одержаний з цих стадій, є водною дисперсією або суспензією карбонату кальцію, які можливо містять різні агенти диспергування та/або агенти сприяння перемелюванню та/або агенти обробки, які вводять під час цих різних стадій. Звичайно, коли додають стеаринову кислоту (або у розплавленому стані, або у формі емульсії) у дисперсію або суспензію карбонату кальцію або до сухого карбонату кальцію, необхідно здійснити додаткову стадію дезагрегації після цього додавання. У разі використання емульсії стеаринової кислоти, в яку може бути введений емульгатор для стабілізування цієї емульсії, присутність емульгатора може призвести до дестабілізації дисперсії або суспензії карбонату кальцію, що викликає утворення флокульованих часток та/або плаваючих часток. Цей емульгатор має додатковий недолік у тому, що він викликає утворення піни у дисперсії або суспензії. Це становить перший недолік стосовно використання стеаринової кислоти: воно потребує додавання додаткових стадій та/або добавок, іноді з негативними наслідками впродовж процесу обробки. Вибір обробки, проведеної солями стеаринової кислоти, нейтралізованими іонами кальцію, не призводить до одержання розчину, що його бажає одержати спеціаліст у цій галузі: вона також має недолік у тому, що призводить до утворення піни у дисперсії або суспензії карбонату кальцію. Нарешті, виявляється, що використання стеаринової кислоти або її солей не дозволяє одержати водні суспензії або дисперсії карбонату кальцію, що мають концентрацію за вагою сухої мінеральної речовини більше ніж 65% від загальної ваги згаданої дисперсії або суспензії зі зручною в'язкістю та/або без утворення агломератів, що призводить до наявності залишків, які знаходять на фільтраційних решітках. І карбонат кальцію звичайно виготовляють відповідно до описаних раніше стадій, транспортують у формі водної дисперсії або суспензії, можливо зберігають у тій самій формі та нарешті висушують перед введенням у пластмасу. З економічних причин для спеціаліста у цій галузі важливо виготовляти і доставляти кінцевому перетворювачу водну дисперсію або суспензію карбонату кальцію, що має наскільки можливо дуже сухий екстракт, зберігаючи задовільну в'язкість та/або без значного утворення агломератів, і звідси залишків, знайдених на решітці, чого не дозволяє використання стеаринової кислоти або її солей. У пошуках усунення цих різних недоліків стосовно використання стеаринової кислоти або її солей для обробки мінеральної речовини (і особливо карбонату кальцію), аби зробити її одразу частково органофільною і частково гідрофільною, з метою введення її у пластмасу і з метою її економічного виготовлення, заявник розробив новий спосіб приготування принаймні однієї мінеральної речовини та/або принаймні одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, яка(який) є одразу частково органофільною(им) і частково гідрофільною(им), що має у своєму складі стадії: a) постачання принаймні однієї мінеральної речовини та/або одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, у сухій формі або у формі дисперсії та/або водної суспензії, b) можливо сухого перемелювання та/або перемелювання у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а), с) обробки мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії Ь), о!) можливо висушування мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або Ь) та/або с), який відрізняється тим, що: - стадія обробки с) відповідає стадії змішування у водному середовищі та/або перемелювання у водному середовищі та/або концентрування у водному середовищі 2 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії Ь), у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти, - агент диспергування та/або агент сприяння перемелюванню вводять перед та/або на стадії обробки с). Відповідно, такий спосіб дозволяє, дуже несподіваним чином, введення агента обробки для виготовлення суспензій природного та/або осадженого карбонату кальцію із сухими екстрактами з вищою сухістю, ніж у екстрактів, одержаних способами за попереднім рівнем техніки із використанням стеаринової кислоти або її солей, в той же час зберігаючи задовільну в'язкість та/або не викликаючи значного створення агломератів і, таким чином, залишків, які збирають на решітці, і без недоліків попереднього рівня техніки. Особливо дуже несподіваним є те, що якщо додати солі етилен акрилової кислоти під час або після додавання агента диспергування, її солі не мають негативного впливу на реологічні властивості одержаних дисперсій: насправді, можна несподівано успішно, із використанням способу за винаходом, одержати дуже сухі екстракти (особливо вище ніж 65%) із задовільними реологічними властивостями і без утворення агломератів. У той же час є дуже несподіваним, що агент диспергування (який додають до або під час введення солей етилен акрилової кислоти) не перешкоджає взаємодії між згаданими солями і поверхнею карбонату кальцію для того, щоб зробити її органофільною: насправді, можна несподівано успішно, із використанням способу за винаходом, виготовити частки карбонату кальцію, здатні до диспергування у пластмасі. Заявник бажає зазначити, що існує низка документів стосовно використання етилен акрилової кислоти у способі виробництва карбонату кальцію. З цього приводу він бажає підкреслити: - по-перше, що жоден з цих документів не спрямований на розв'язання тієї самої технічної задачі, як та, на розв'язання якої спрямована ця заявка, - крім того, жоден з цих документів не знаходить технічне рішення за цією заявкою, що полягає в описаному вище способі, - додатково, що ніщо не передбачає в одному з цих документів або у можливих комбінаціях одного чи більше з цих документів спільно або з іншими документами спосіб згідно за винаходом; і що, навпаки, ідея цих документів не могла привести спеціаліста у цій галузі до способу, що становить об'єкт цього винаходу. Тепер ці аргументи будуть розвинуті щодо змісту та ідеї, розкритих у кожному з документів відносно використання етилен акрилової кислоти у перебігу способу виготовлення карбонату кальцію. Спеціалістові у цій галузі відомий патентний документ США № 6 808 809, спрямований на розв'язання технічної задачі виготовлення мінерального наповнювача, який має особливо гарну сипучість; у цьому зв'язку, цей документ жодним чином не розв'язує ту саму технічну задачу, як та, що становить об'єкт цієї заявки. Запропоноване у ньому рішення полягає у введенні в сушарку водної суспензії мінерального наповнювача (такого як карбонат кальцію), що має середній діаметр менше 15 мкм, і водної дисперсії полімеру (такого як, особливо, етилен акрилова кислота). У цьому документі зазначено, що суспензія мінерального наповнювача може мати сухий екстракт між 10% і 90% від загальної ваги згаданої суспензії; однак, лише приклад 1, виготовлений у разі тригідроокису алюмінію, розкриває величину сухого екстракту, що дорівнює лише 55%. Крім того, нічого не вказано стосовно в'язкості одержаних суспензій, а також щодо можливості зниження кількості агломератів мінеральної речовини. Заявник наголошує, що цей документ у жодному разі не розкриває використання етилен акрилової кислоти у формі солей, яке, відповідно, складає елемент відрізнення від цього винаходу. Нарешті, у цьому документі ніщо не наводить на думку спеціаліста у цій галузі, що він має надавати особливої важливості використанню агента диспергування, і тим більше використанню агента диспергування до використання етилен акрилової кислоти у формі солей; подібним чином, ніщо не говорить у цьому документі - сконцентрованому на способі висушування - про спосіб згідно з винаходом, який пропонує можливість обробки карбонату кальцію як на стадії розмелювання, так і на стадіях змішування та концентрування, у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти та агента диспергування або агента сприяння розмелюванню, що їх використовують до стадії обробки карбонату кальцію. Спеціаліст у цій галузі також знайомий з патентним документом WO 93/11183, який спрямований на розв'язання технічної задачі поліпшення диспергування неорганічних часток у різних матеріалах, таких як фарби, адгезиви, замазки або зв'язувальні речовини для нетканих матеріалів. Відповідно, він становить іншу технічну задачу, ніж та, що її розв'язує ця заявка, оскільки він не стосується особливо питання виготовлення суспензій мінеральної речовини, що 3 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 має дуже сухий екстракт. Описане рішення полягає у способі приготування стійкої водної дисперсії шляхом змішування водної суспензії неорганічних часток (таких як карбонат кальцію) та водної суспензії часток полімерного латексу після врегулювання їхнього електрокінетичного потенціалу. Етилен акрилова кислота описана як один з полімерів, який може бути використаний, без наведення жодних прикладів і без особливого вирізнення її з-поміж усіх придатних до використання полімерів. Крім того, приклади демонструють, що одержані в результаті суспензії мають екстракти з низькою сухістю, завжди менше ніж 60% за сухою вагою мінеральних часток відносно загальної ваги згаданих суспензій. Фундаментальним елементом відмінності від цього винаходу є те, що у цьому документі ніколи не згадують присутність солей етилен акрилової кислоти. Нарешті, у цьому документі ніщо не наводить на думку спеціаліста у цій галузі, що він має надавати особливої важливості використанню агента диспергування, і, більше того, використанню агента диспергування перед використанням етилен акрилової кислоти у формі солей; подібним чином, ніщо не говорить у цьому документі сконцентрованому навколо способу змішування - про спосіб відповідно до винаходу, який пропонує можливість обробки карбонату кальцію як під час стадії розмелювання, так і під час стадій змішування і концентрування, у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти і агента диспергування або агента сприяння розмелюванню, що їх використовують до стадії обробки карбонату кальцію. Спеціаліст у цій галузі також знайомий з патентним документом WO 97/13815, який спрямований на розв'язання технічної задачі виробництва порошків, сумісних з пластмасою (але також фарб и паперу), запобігання злипанню часток, що складають такі порошки, виготовлення поверхні карбонату кальцію гідрофобною; як такий, цей документ лише частково розв'язує задачу, що є об'єктом цієї заявки. Насправді, запропоноване в ньому рішення не дозволяє одержати водні суспензії карбонату кальцію із сухим екстрактом, більшим ніж 65% відносно загальної ваги згаданих суспензій, як це особливо продемонстровано результатами у таблиці 2 на сторінці 29. Крім того, запропоноване рішення полягає у розчиненні, спочатку, полімеру (такого як етилен акрилова кислота) у середовищі, що містить карбонову кислоту, і потім у приведенні одержаного продукту у контакт з карбонатом кальцію у такий спосіб, щоб спричинити його осадження на останньому: ця стадія рішення становить основний елемент відміни від цієї заявки. Крім того, цей етап розкладення, коли в ньому використовують довголанцюгові карбонові кислоти, призведе до тих самих проблем, як ті, що випливають із використання стеаринової кислоти, а саме до потреби у додатковій стадії дезагломерації та/або додавання додаткових добавок часток карбонату кальцію. Та сама стадія розкладення, коли у ній використовують карбонові кислоти з більш короткими ланцюгами, призведе до флокуляції (утворення пластівців) часток карбонату кальцію, і тому не можна будеодержати водні суспензії з дуже сухим екстрактом, і особливо вище ніж 65% від загальної ваги згаданих суспензій. Ці карбонові кислоти з більш короткими ланцюгами також можуть зруйнувати частки карбонату кальцію і навіть утворити вуглекислий газ. Нарешті, ці коротколанцюгові карбонові кислоти можуть знизити опірність та збільшити електропровідність пластмаси, в якій карбонати кальцію відповідно до винаходу в кінцевому рахунку використовують. Нарешті, у цьому документі ніщо не наводить на думку спеціаліста у цій галузі, що він має надавати особливої важливості використанню агента диспергування, і, більше того, використанню агента диспергування перед використанням етилен акрилової кислоти у формі солей; подібним чином, ніщо не говорить у цьому документі - сконцентрованому навколо способу змішування - про спосіб відповідно до винаходу, який пропонує можливість обробки карбонату кальцію як під час стадії розмелювання, так і під час стадій змішування і концентрування у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти та агента диспергування або агента сприяння розмелюванню, що їх використовують до стадії обробки карбонату кальцію. Спеціалістові у цій галузі також відомий патентний документ WO 02/96982, спрямований на розв'язання технічної задачі виробництва органічно-неорганічного нано-композиційного матеріалу, укріплюючи у згаданому матеріалі сумісність між органічними частками та неорганічними частками; по суті, цей документ не розв'язує тієї самої технічної задачі, як та, що становить об'єкт цієї заявки. Рішення, яке він пропонує, полягає в утворенні суміші мінеральної частки (такої, як карбонат кальцію) та полімерного розчину (такого, як, наприклад, розчин, що має основу етилен акрилової кислоти) у присутності розчинників, у випарюванні розчинників та у змішуванні одержаного продукту з полімерною смолою. У цьому документі немає вказівок щодо сухих екстрактів сумішей мінеральних часток і полімерів. Крім того, він має недолік використання розчинників (таких, як, особливо, ТГФ та етанол), присутність яких є небажаною для спеціаліста у цій галузі, особливо тому, що вони спричинятимуть високий рівень летючості органічного вуглецю (VOC) в атмосферу. Нарешті, цей спосіб відрізняється від того, що 4 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 становить об'єкт цього винаходу, оскільки у ньому не згадується присутність агента диспергування. Нарешті, ніщо не говорить у цьому документі - який сконцентрований навколо способу змішування - про спосіб відповідно до винаходу, який пропонує можливість обробки карбонату кальцію як під час стадії розмелювання, так і під час стадій змішування або концентрування у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти та одного агента диспергування або агента сприяння розмелюванню, що їх використовують до стадії обробки карбонату кальцію. Спеціалістові у цій галузі також відомо про патентний документ США 5 449 402, спрямований на розв'язання технічної задачі безповоротного зв'язування мінерального наповнювача та органічного модифікатора, які потім використовують у композиції водних покриттів, покрівельна здатність та яскравість яких поліпшуються; по суті, цей документ абсолютно не розв'язує тієї самої технічної задачі, як та, що становить об'єкт цієї заявки. Рішення, яке він пропонує, полягає у виготовленні пігменту з часток карбонату кальцію у флокульованому стані (у вигляді пластівців) та з аніонного модифікатора (такого, як полімери і, особливо, етилен акрилова кислота), в якому карбонат кальцію та модифікатор потім зв'язують один з одним за допомогою електростатичних ланок. Основна ідея цього документа полягає у тому, що для обробки карбонату кальцію, особливо розчином етилен акрилової кислоти, краще спочатку мати один пігмент у флокульованій формі (колонка 4, рядки 39-62), а не дисперсний пігмент (як чітко зазначено у рядку 50 колонки 4), де цей дисперсний стан визначений як такий, що є результатом додавання агента, що призвів до зниження в'язкості або до зниження розмірів часток (колонка 1, рядки 15-25). Агент диспергування, такий як натрій поліакрилат, може потім бути доданий після введення розчину етилен акрилової кислоти (колонка 4, рядки 63- 65). Відповідно, спеціалістові у цій галузі настійно рекомендують не використовувати агент диспергування до обробки карбонату кальцію розчином етилен акрилової кислоти. Цей дисперсний стан, як визначено у документі США 5 449 402, який є результатом додавання агента, що призводить до зниження в'язкості або до зниження розміру часток, є, відповідно, небажаним у цьому документі; проте, він становить частину однієї з основних характеристик цього винаходу. Нарешті, заявник зміг спостерігати, що, несподіваним чином, оскільки це було повністю протилежним до ідеї попереднього рівня техніки, введення агента диспергування обов'язково до або під час введення солей етилен акрилової кислоти для обробки карбонату кальцію дозволяє таким чином зробити карбонат кальцію одразу частково органофільним і частково гідрофільним, без використання стеаринової кислоти, дозволяє одержати водні суспензії з дуже сухим екстрактом і задовільною реологією і без агломератів та забезпечує для спеціаліста у цій галузі дуже гнучкий спосіб, оскільки етилен акрилова кислота може бути використана або на стадії розмелювання, або на стадії змішування, або на стадії концентрування. У зв'язку з цим, жоден з документів, доступних для спеціаліста у цій галузі стосовно використання етилен акрилової кислоти, не стосується тієї самої технічної задачі, як та, що розв'язана цією заявкою. Подібним чином, жоден з них не виявив технічного рішення, що становить об'єкт цієї заявки. Нарешті, жоден з них, ані спільні їх комбінації, ані комбінації з іншими документами не пропонує технічного рішення, що становить об'єкт цієї заявки. Одна із заслуг заявника особливо полягає у тому, що він зміг спостерігати, що наступні конкретні вибори: - використання солей етилен акрилової кислоти для обробки природного та/або осадженого карбонату кальцію, - додавання агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню до та/або на стадії обробки карбонату кальцію солями етилен акрилової кислоти (що є протилежним до ідеї стану техніки), дозволяють несподіваним чином розробити спосіб: - який усуває недоліки щодо використання стеаринової кислоти (стадія дезагломерації та додавання додаткових добавок), що становить фінансову вигоду, - який дозволяє одержати водні суспензії мінеральної речовини з дуже сухим екстрактом (особливо більше ніж 65%) із задовільною реологією і без присутності агломератів, які створювали б залишки на фільтраційних решітках, що становить технічний та економічний інтерес, - який забезпечує спеціалістові у цій галузі спосіб, яким він може обробляти карбонат кальцію на стадії розмелювання, змішування або концентрування у водному середовищі, що становить дуже велику гнучкість. Крім того, цій спосіб дозволяє одержати природний та/або осаджений карбонат кальцію, який є одразу частково органофільним і частково гідрофільним, що є дуже несподіваним. 5 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Особливо дуже несподіваним є те, що якщо додавати солі етилен акрилової кислоти під час або після додавання агента диспергування, ці солі не мають негативного впливу на реологічні властивості одержаних дисперсій: насправді, можна несподівано успішно, із використанням способу за винаходом, одержати дуже сухі екстракти (особливо більше ніж 65%) із задовільними реологічними властивостями і без утворення агломератів. В той же час, є дуже несподіваним, що агент диспергування (який додають до або під час введення солей етилен акрилової кислоти) не перешкоджає взаємодії між згаданими солями і поверхнею карбонату кальцію для того, щоб зробити її органофільною: насправді, можна несподівано успішно, із використанням способу за винаходом, виготовляти частки карбонату кальцію, які є здатними до диспергування у пластмасі. Нарешті, заявник бажає зазначити, що йому відома французька патентна заявка 04 07806, яка була подана, але ще не опублікована, і яка, у зв'язку з цим, перешкоджає лише стосовно новизни з метою оцінки патентоспроможності цієї заявки. У цьому відношенні, у французькій патентній заявці 04 07806 описаний спосіб приготування пігментних часток, що самі зв'язуються, які є або сухими, або у водній суспензії чи дисперсії, який має у своєму складі такі стадії: a) утворення однієї або більше водних суспензій принаймні однієї неорганічної речовини та введення її або їх у млин з метою стадії с), b) утворення або відбирання одного або більше водних розчинів або суспензій чи емульсій принаймні однієї зв'язуючої речовини та введення її/його або їх у млин з метою стадії с), c) співрозмелювання водної суспензії або суспензій, одержаних на стадії а), із водними розчинами або суспензіями чи емульсіями, одержаними на стадії Ь), для одержання водної суспензії пігментних часток, що самі зв'язуються, d) можливо співрозмелювання водної суспензії, одержаної на стадії с), з одним або більше водними розчинами або суспензіями чи емульсіями принаймні однієї зв'язуючої речовини, e) можливо висушування водної суспензії, одержаної на стадії с) або на стадії d). Цей спосіб, як зазначено у французькій патентній заявці 04 07806, звільняє спеціаліста у цій галузі від використання третього компонента під час приготування водних суспензій, що містять неорганічну речовину та зв'язуючі речовини, і під час стадії співрозмелювання: це, відповідно, становить основну відмінність із цим винаходом, у якому обов'язково використовують агент диспергування та/або агент сприяння розмелюванню до або на стадії обробки мінеральної речовини етилен акриловою кислотою. Відповідно, перший об'єкт винаходу полягає у способі приготування принаймні однієї мінеральної речовини та/або принаймні одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, краще природний, який виготовлений одразу частково органофільним і частково гідрофільним, який має у своєму складі стадії: a) постачання принаймні однієї мінеральної речовини та/або одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, краще природний, у сухій формі або у формі водної дисперсії та/або суспензії, b) можливо сухого перемелювання та/або перемелювання у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а), c) обробки мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії b), d) можливо висушування мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або b) та/або с), який відрізняється тим, що: стадія обробки с) відповідає стадії змішування у водному середовищі та/або перемелювання у водному середовищі та/або концентрування у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаного на стадії а) та/або на стадії b), у присутності принаймні однієї солі етилен акрилової кислоти, агент диспергування та/або агент сприяння перемелюванню вводять перед та/або на стадії обробки с). Заявник нагадує, що відповідно до цього способу мінеральна речовина та/або пігмент, що містить принаймні один природний карбонат кальцію, коли він присутній у формі водної дисперсії або суспензії, не перебуває у флокульованому стані на відміну від того, що заявлено у патентному документі США № 5 449 402. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що сіль етилен акрилової кислоти є сіллю, що є розчинною у водному середовищі. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що карбоксильні групи солі етилен акрилової кислоти є частково або повністю дисоційованими з їх кислотного протону. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що в солі етилен акрилової кислоти масове співвідношення етиленового мономеру до мономеру акрилової кислоти становить між 10:90 і 30:70 і краще дорівнює 20:80. 6 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що сіль етилен акрилової кислоти має індекс плавлення між 50 г/10 хвилин і 1500 г/10 хвилин, краще між 200 г/10 хвилин і 300 г/10 хвилин, коли сіль етилен акрилової кислоти повністю нейтралізована, і краще між 1000 г/10 хвилин і 1400 г/10 хвилин, коли сіль етилен акрилової кислоти нейтралізована у частці від 70 до 99% (як пропорція карбоксильних сайтів етилен акрилової кислоти), виміряній відповідно до норми ASTM1238 125°С/2,16кг. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що карбоксильні групи згаданих солей етилен акрилової кислоти повністю нейтралізують або нейтралізують у частці від 70 до 99% відносно загального числа карбоксильних сайтів етилен акрилової кислоти принаймні одним агентом нейтралізації. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згаданий агент нейтралізації містить принаймні один одновалентний катіон. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згаданий одновалентний катіон містить один або більше лужний іон та/або один або більше амін та/або аміак. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згаданий лужний одновалентний іон містить іон натрію. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згаданий амін містить первинний амін. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згаданий амін містить алканоламін, який містить принаймні одну етанольну та/або пропанольну групу, і тим, що згаданий алканоламін переважно вибирають з-поміж 2-аміно-2-метил-1-пропанолу та/або диметилетаноламіну, і тим, що ним краще є 2-аміно-2-метил-1-пропанол. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що використовують кількість 2аміно-2-метил-1-пропанолу для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону між 75 і 125% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що використовують кількість диметил етанол аміну для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону між 75 і 125% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 3000 до 25000 мПа.с, від 15000 до 100000 мПа.с і від 50000 до 400000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°С і 140°С. У конкретному втіленні спосіб відповідно до винаходу відрізняється тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 3000 до 7000 мПа.с, від 15000 до 20000 мПа.с і від 50000 до 100000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°Сі140°С. В іншому конкретному втіленні спосіб відповідно до винаходу відрізняється тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 15000 до 25000 мПа.с, від 50000 до 100000 мПа.с і від 300000 до 400000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°С і 140°С. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що мінеральна речовина та/або пігмент містить, на додаток до карбонату кальцію, також принаймні одну іншу мінеральну речовину та/або пігмент, вибрані з-поміж доломітів, бентонітів, каоліну, тальку, цементу, гіпсу, вапна, магнезії, діоксиду титану, сатиніту, триоксиду алюмінію або тригідроксиду алюмінію, кремнеземів, слюди та суміші цих наповнювачів одного з одним, такі як суміші тальку-карбонату кальцію, суміші карбонату кальцію-каоліну або суміші карбонату кальцію з тригідроксидом алюмінію чи триоксидом алюмінію, або суміші із синтетичними чи природними волокнами, або мінеральні співструктури, такі як співструктури тальку-карбонату кальцію чи співструктури тальку-діоксиду титану, або їхні суміші, і тим, що цією іншою мінеральною речовиною є краще каолін. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що кількість сухої ваги карбонату кальцію становить більше ніж або дорівнює 70% від загальної сухої ваги пігментів та/або мінеральної речовини. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що на стадії а) і коли мінеральна речовина та/або пігмент присутні у формі водної дисперсії та/або суспензії концентрація сухої ваги пігменту та/або мінеральної речовини становить більше ніж 60%, краще 65%, особливо краще більше ніж 70%, найкраще між 74% і 78% від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії, або тим, що концентрація сухої ваги пігменту та/або мінеральної речовини становить менше ніж 30%, краще між 18 і 22% від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії, і тим, що згадана дисперсія та/або суспензія є суспензією, що не містить агента диспергування. 7 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Заявник підкреслює, що ці обмеження стосуються стадії а), а не водної дисперсії та/або суспензії, одержаних після стадії с), сухий екстракт яких обов'язково має збільшуватись, що становить частину одного з аспектів технічної задачі, яку розв'язує ця заявка. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадію розмелювання b) проводять безперервно або з перервами, і краще безперервно. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадію розмелювання b) проводять у присутності основаних на оксиді та/або основаних на силікаті цирконію розмелювальних кульок, можливо стабілізованих церієм та/або оксидом ітрію. У втіленні, відповідно до якого стадія розмелювання b) є сухим розмелюванням, спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія сухого розмелювання призводить до виробництва мінеральної речовини та/або пігментів, які мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 1,3 і 1,7 мкм, який вимірюють із використанням пристрою Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™. У варіанті, згідно з яким стадія розмелювання b) є розмелюванням у водному середовищі, спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що ця стадія у водному середовищі призводить до виробництва мінеральної речовини та/або пігментів, які мають пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99 % (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™). Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, в якій процентний вміст сухої ваги мінеральної речовини та/або пігментів є більше ніж 65%, краще більше ніж 70%, ще краще більше ніж 75% і найкраще між 75 і 78% від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, мінеральна речовина та/або пігменти яких мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм і найкраще між 0,5 і 0,9 мкм, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що мають пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™). Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що має в'язкість Brookfield™, яку вимірюють при 100 обертах/хвилину (виміряну при 25°С, мобільний №3, за допомогою пристрою DVII+ у 1літровому контейнері), менше ніж 1000 мПа.с, краще менше ніж 700 мПа.с, ще краще менше ніж 500 мПа.с, і навіть ще краще тим, що в'язкість становить між 100 і 300 мПа.с. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що має залишок на решітці більше ніж 45 мкм і менше ніж 100 часток/млн, краще менше ніж 70 часток/млн, ще краще менше ніж 60 часток/млн і найкраще менше ніж 50 часток/млн. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадія с) є переважно стадією розмелювання у водному середовищі. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що стадію висушування d) проводять переважно після стадії обробки с). Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що висушування проводять за допомогою сушарки-розпилювача. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що агент диспергування та/або агент сприяння розмелюванню у водному середовищі, введений на або до стадії с), є гомополімером акрилової кислоти та/або співполімером акрилової кислоти з іншим водорозчинним мономером, вибраним з-поміж метакрилової кислоти, малеїнової кислоти, ітаконової кислоти, кротонової кислоти, фумарової кислоти, ізокротонової кислоти, аконітової кислоти, мезаконової кислоти, синапової кислоти, ундециленової кислоти, ангелінової кислоти, канелової кислоти та/або 2-акриламідо 2-метил пропан сульфонової кислоти у кислотній формі 8 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 або частково нейтралізованої, або з-поміж акриламіду, метилакриламіду, складних ефірів акрилової або метакрилової кислот, таких як акрилат фосфат або етилен метакрилат або пропіленгліколь, або з-поміж вінілпіролідону, вінілкапролактаму, вініл ацетату, натрій стирол сульфонату, аліламіну та його похідних, і краще тим, що агент диспергування та/або агент сприяння розмелюванню вибирають з-поміж співполімерів акрилової кислоти з акриламідною або малеїновою кислотою. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що агент сухого розмелювання, який використовують на стадії b) розмелювання, коли остання є сухим розмелюванням, вибирають зпоміж сполук на основі гліколю і краще з-поміж етиленгліколю, діетиленгліколю або монопропіленгліколю, і тим, що він краще є монопропіленгліколем з молекулярною вагою між 200 і 1000 г/моль. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що загальна пропорція етилен акрилової кислоти становить між 0,1 і 10%, краще між 0,2 і 2% і ще краще дорівнює від 0,5 до 1% від сухої ваги пігментів та/або мінеральної речовини. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що загальна пропорція агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню становить між 0,1 і 2%, краще між 0,2 і 1,5 % і ще краще між 0,3 і 0,6 % від сухої ваги пігментів та/або мінеральної речовини. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що кількість за вагою етилен акрилової кислоти приблизно дорівнює кількості за вагою агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню, коли етилен акрилову кислоту нейтралізують 2-аміно-2-метил-1пропанолом. Спосіб відповідно до винаходу також відрізняється тим, що кількість за вагою етилен акрилової кислоти приблизно дорівнює половині кількості за вагою агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню, коли етилен акрилову кислоту нейтралізують натрієм. Інший об'єкт винаходу полягає у водних суспензіях та/або дисперсіях пігментів та/або мінеральної речовини, які відрізняються тим, що їх одержують за допомогою способу відповідно до винаходу. Інший об'єкт винаходу полягає у водних суспензіях та/або дисперсіях пігментів та/або мінеральної речовини, які відрізняються тим, що вони містять карбонат кальцію, принаймні одну сіль етилен акрилової кислоти, і тим, що вони мають сухий екстракт більше ніж 65%, краще більше ніж 70%, ще краще більше ніж 75% і навіть ще краще між 75 і 78% від їх загальної ваги. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що мінеральна речовина та/або пігменти мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм і навіть ще краще між 0,5 і 0,9 мкм, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що вони мають пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™). Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що вони мають в'язкість Brookfield™, виміряну при 100 обертах/хвилину (при 25°С, мобільний №3, за допомогою пристрою DVII+ у 1-літровому контейнері) менше ніж 1000 мПа.с, краще менше ніж 700 мПа.с, ще краще менше ніж 500 мПа.с, і навіть ще краще тим, що ця в'язкість становить між 100 і 300 мПа.с. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що вони мають залишок на решітці більше ніж 45 мкм менше ніж 100 часток/млн, краще менше ніж 70 часток/млн, ще краще менше ніж 60 часток/млн і найкраще менше ніж 50 часток/млн. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що сіль етилен акрилової кислоти є сіллю, що є розчинною у водному середовищі. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що карбоксильні групи солі етилен акрилової кислоти частково або повністю дисоційовані з їх кислотного протону. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що в солі етилен акрилової кислоти масове співвідношення етиленового мономеру та мономеру акрилової кислоти становить між 10:90 і 30:70 і краще дорівнює 20:80. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що сіль етилен акрилової кислоти має індекс плавлення між 50 г/10 хвилин і 1500 г/10 хвилин, краще між 200 г/10 хвилин і 9 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 300 г/10 хвилин, коли сіль етилен акрилової кислоти повністю нейтралізована, і краще між 1000 г/10 хвилин і 1400 г/10 хвилин, коли сіль етилен акрилової кислоти нейтралізована у частці від 70 до 99% (як пропорція карбоксильних сайтів), виміряній відповідно до норми ASTM1238 125°С/2,16 кг. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що карбоксильні групи згаданих солей етилен акрилової кислоти повністю нейтралізовані або нейтралізовані у частці від 70 до 99% відносно загального числа карбоксильних сайтів етилен акрилової кислоти принаймні одним агентом нейтралізації. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згаданий агент нейтралізації містить принаймні один одновалентний катіон. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згаданий одновалентний катіон містить один або більше лужний іон та/або один або більше амін та/або аміак. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згаданий луг нейтралізації містить принаймні один іон натрію. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згаданий амін містить первинний амін. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згаданий амін містить алканоламін, що містить принаймні одну етанольну та/або пропанольну групу, і тим, що згаданий алканоламін переважно вибирають з-поміж 2-аміно-2-метил-1-пропанолу та/або диметилетаноламіну, і тим, що найкраще він є 2-аміно-2-метил-1 -пропанолом. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що використовують кількість 2аміно-2-метил-1-пропанолу для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону між 75 і 125% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що використовують кількість диметил етаноламіну для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону між 75 і 125% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100% карбоксильних груп етилен акрилової кислоти. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 3000 до 25000 мПа.с, від 15000 до 100000 мПа.с і від 50000 до 400000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°С i 140°С. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 3000 до 7000 мПа.с, від 15000 до 20000 мПа.с і від 50000 до 100000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°С і 140°С. Ці водні дисперсії та/або суспензії також відрізняються тим, що згадана етилен акрилова кислота має в'язкість від 15000 до 25000 мПа.с, від 50000 до 100000 мПа.с і від 300000 до 400000 мПа.с при відповідних температурах 200°С, 170°С і 140°С. Інший об'єкт винаходу полягає у сухих пігментах, одержаних за допомогою способу відповідно до винаходу (тобто після стадії висушування d). Ці сухі пігменти також відрізняються тим, що вони містять карбонат кальцію, принаймні одну сіль етилен акрилової кислоти, в яких частки карбонату кальцію мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм і навіть ще краще між 0,5 і 0,9 мкм (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™). Ці сухі пігменти також відрізняються тим, що частки карбонату кальцію мають пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™), або пропорцію часток з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99% (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™). Інший об'єкт винаходу полягає у використанні водних дисперсій і суспензій відповідно до винаходу разом із сухими пігментами відповідно до винаходу у галузях паперу, пластмаси та фарб, особливо паперу і пластмаси, та покриттів для паперу і пластмаси. ПРИКЛАДИ Приклад 1 Цей приклад ілюструє спосіб відповідно до винаходу, в якому природний карбонат кальцію обробляють сіллю етилен акрилової кислоти на стадії розмелювання у водному середовищі, де агент диспергування вводять на згаданій стадії розмелювання. У цьому зв'язку, цей приклад починається з описування використаних співполімерів етилен акрилової кислоти, після чого здійснюють виробництво певних з їхніх солей. 10 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Примітка: усі гранулометричні характеристики суспензій карбонату кальцію вимірювали із використанням пристрою типу Sedigraph™ 5100, що його продає компанія MICROMERITICS™. Співполімер етилен акрилової кислоти а) Цей співполімер позначає співполімер етилен акрилової кислоти, який складається з 20% за вагою акрилової кислоти і з 80% за вагою етилену. Співполімер етилен акрилової кислоти b) Цей співполімер позначає співполімер етилен акрилової кислоти, який складається з 20% за вагою акрилової кислоти і з 80% за вагою етилену. Цей співполімер має індекс плавлення 1300 г/10 хвилин, виміряний відповідно до норми ASTM 1238 125°С/2,16 кг. Добре відомо, що високий індекс плавлення відповідає низькій молекулярній вазі. Співполімер етилен акрилової кислоти с) Цей співполімер позначає співполімер етилен акрилової кислоти, який складається з 20% за вагою акрилової кислоти і з 80% за вагою етилену. Цей співполімер має індекс плавлення 300 г/10 хвилин, виміряний відповідно до норми ASTM 1238 125°С/2,16 кг. В'язкості (мПа.с) цих різних співполімерів зазначені у таблиці 1 як функція від температури. Ці реологічні властивості дають підстави для порівняння молекулярної ваги цих співполімерів: низька в'язкість вказує на низьку молекулярну вагу. Ці значення в'язкості були виміряні при вказаних нижче температурах за допомогою реометра, що його продає під назвою MCR 300 компанія PHYSICA™, за таких умов: конусно-1 площинний реометр СР50-1 з постійною швидкістю зсуву, що дорівнює 5 s , у температурному інтервалі від 200°С до 120°С, поступово від 0,0833°C/s. Таблиця 1: в'язкості різних співполімерів етилен акрилової кислоти як функція від температури. Розчин етилен акрилової кислоти № 1 500 грамів співполімеру а) додали до 2,5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 123,7 грамів 2-аміно-2-метил-1-пропанолу (для нейтралізації 100% сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Розчин етилен акрилової кислоти № 2 500 грамів співполімеру а) додали до 2,5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 130,2 грамів ди-метил етаноламіну (для нейтралізації 100% сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Розчин етилен акрилової кислоти № 3 500 грамів співполімеру b) додали до 5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 38,8 грамів соди (для нейтралізації 75% сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Розчин етилен акрилової кислоти № 4 500 грамів співполімеру Ь) додали до 5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 55,4 грамів соди (для нейтралізації усіх сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. 11 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Розчин етилен акрилової кислоти № 5 500 грамів співполімеру с) додали до 5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 54,1 грамів соди (для нейтралізації усіх сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Розчин етилен акрилової кислоти № 6 500 грамів співполімеру Ь) додали до 2,5 літрів деіонізованої води у 10-літровому реакторі типу ESCO. При збовтуванні додали 200 грамів аміаку (для нейтралізації 100% сайтів карбонової кислоти етилен акрилової кислоти), і суміш нагрівали впродовж однієї години при 98°С. Таким чином одержали чистий і прозорий розчин. Тест № 1 а Цей тест ілюструє попередній рівень техніки. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм і у присутності 0,65% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, і з молекулярною вагою, що дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру. Розмелювання потребувало 11 хвилин/кг. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 75,5% і розмір часток якої є таким, що 90% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 251 мПа.с. Цю в'язкість вимірювали на пристрої DVII+ в 1-літровому контейнері; цю процедуру використовуватимуть в інших тестах. Залишок на решітці більше ніж 45 мкм становив 40 часток/млн. Тест № 1 b Цей тест ілюструє попередній рівень техніки. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм у присутності 1,0% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 6. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 38,0% і розмір часток якої є таким, що 73% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. Неможливо збільшити сухий екстракт без зниження в'язкості, як зазначено нижче. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила між 250 і 600 мПа.с. Тест № 2 Цей тест ілюструє винахід. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм та у присутності 0,67% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, молекулярна вага якого дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру, та у присутності 0,5% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 1. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 75,7% і розмір часток якої є таким, що 89% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 150 мПа.с. Залишок на решітці більше ніж 45 мкм становив 13 часток/млн. Тест № 3 Цей тест ілюструє винахід. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. 12 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм та у присутності 1,04% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, молекулярна вага якого дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру, та у присутності 0,5% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 2. Розмелювання потребувало 11,3 хвилин/кг. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 76,1% і розмір часток якої є таким, що 92% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 160 мПа.с. Тест № 4 Цей тест ілюструє винахід. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм та у присутності 1,00% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, молекулярна вага якого дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру, та у присутності 0,5% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 3. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 74,1% і розмір часток якої є таким, що 90% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 153 мПа.с. Залишок на решітці більше ніж 45 мкм становив 59 частин/млн. Тест № 5 Цей тест ілюструє винахід. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм та у присутності 1,00% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, молекулярна вага якого дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру, та у присутності 0,5% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 4. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 77,0% і розмір часток якої є таким, що 91% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 157 мПа.с. Тест № 6 Цей тест ілюструє винахід. У ньому використовують норвезький мармур, середній діаметр часток якого дорівнює 45 мкм. Цей мармур розмелювали у водному середовищі у дробарці типу Dynomill™ об'ємом 1,4 літрів з 2700 грамами розмелювальних кульок на основі діоксиду цирконію діаметром між 0,6 і 1 мм та у присутності 1,00% сухої ваги гомополімеру акрилової кислоти, нейтралізованого натрієм і магнієм, молекулярна вага якого дорівнює 5400 г/моль відносно сухої ваги мармуру, та у присутності 0,5% сухої ваги розчину етилен акрилової кислоти № 5. Одержали водну суспензію мармуру, сухий екстракт якої дорівнює 76,9% і розмір часток якої є таким, що 89% за вагою з них мають діаметр менше ніж 2 мкм. В'язкість Brookfield™, яку вимірювали при 25°С і 100 обертах/хвилину з мобільним номером 3, становила 187 мПа.с. Результати демонструють, що спосіб відповідно до винаходу призводить до одержання суспензій карбонату кальцію, обробленого сіллю етилен акрилової кислоти та агентом диспергування, які мають дуже сухий екстракт, і особливо більше ніж 75%. Крім того, цей сухий екстракт є більшим, ніж одержаний у способі відповідно до попереднього рівня техніки, і в'язкості Brookfield™, виміряні при 25°С і 100 обертах/хвилину, є нижчими, ніж одержані за попереднім рівнем техніки. Додатково, було продемонстровано, що розмелювання є однаково ефективним з етилен акриловою кислотою або без неї, шляхом порівняння тестів №1а і 3. Крім того, жоден з прикладів відповідно до винаходу не мав проблеми утворення піни у суспензії карбонату кальцію. 13 UA 100494 C2 5 10 15 20 Більше того, спостерігали, що залишки на решітці, одержані за винаходом, були повністю незначними. Тест № 7 Цей тест ілюструє попередній рівень техніки. Високощільний поліетилен компанії BASELL™ POLYOLEFINS, що його продають під назвою Hostalen™ GM 9240 НТ, ввели у вальцювальний млин, що його продає під назвою Walzwerk 150x400 компанія DR. COLLIN. Після цього сформували пластини товщиною 2 і 4 мм у пресі «Тигельна машина для випробувань типу Ρ» Ρ300-Ρ компанії DR. COLLIN. Тест № 8 Цей тест ілюструє винахід. Суспензію тесту № 5 висушили за допомогою пульверизатора MSD™ 100 компанії NIRO™. Одержали сухий оброблений мармур, розмір часток якого був таким, що 88% за вагою з них мали діаметр менше ніж 2 мкм. Потім оброблений і сухий мармур перемішали при 180°С із високощільним поліетиленом компанії BASELL™ POLYOLEFINS, що його продають під назвою Hostalen™ GM 9240 НТ, у вальцювальному млині, що його продає під назвою Walzwerk 150x400 компанія DR. COLLIN. Композиція суміші мала рівні маси обробленого продукту та високощільного поліетилену. Після цього сформували пластини товщиною 2 і 4 мм у пресі «Тигельна машина для випробувань типу Ρ» Ρ300-Ρ компанії DR. COLLIN. Сумарний опір рухові пластин, сформованих для тестів № 7 і 8, дорівнював відповідно 23,9 2 2 Н/мм і 24,2 Н/мм згідно з нормою DIN 53455. Спостерігали, що заміна частини поліетилену пігментом відповідно до винаходу не знижувала сумарного опору рухові. 25 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 30 35 40 45 50 55 1. Спосіб одержання принаймні однієї обробленої мінеральної речовини та/або принаймні одного обробленого пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, виготовлений одночасно частково органофільним і частково гідрофільним, який включає стадії: a) формування принаймні однієї мінеральної речовини та/або одного пігменту, що містить природний та/або осаджений карбонат кальцію, у сухій формі або у формі водної дисперсії, b) сухого розмелювання та/або розмелювання у водному середовищі мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а), c) обробки мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а) та/або на стадії b), d) висушування мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а) та/або b), та/або с), який відрізняється тим, що: стадія обробки с) відповідає стадії перемішування у водному середовищі та/або розмелювання у водному середовищі, та/або концентрування у вищезгаданому водному середовищі, що використовують на стадіях а) і/або b), мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а) та/або на стадії b), у присутності принаймні однієї солі етиленакрилової кислоти, причому перед та/або на стадії обробки с) вводять додатково агенти диспергування та/або агенти сприяння розмелюванню відповідно до зазначеної обробки. 2. Спосіб одержання принаймні однієї обробленої мінеральної речовини та/або принаймні одного обробленого пігменту за п. 1, який відрізняється тим, що після стадії с) проводять додаткову стадію d) висушування мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а) та/або с), і який відрізняється тим, що: стадія обробки с) відповідає стадії змішування у водному середовищі та/або розмелювання у водному середовищі, та/або концентрування у вищезгаданому водному середовищі, використаному на стадії а), мінеральної речовини та/або пігменту, одержаних на стадії а), у присутності принаймні однієї солі етиленакрилової кислоти, перед та/або на стадії обробки с) вводять агенти диспергування та/або агенти сприяння розмелюванню відповідно до вказаних варіантів обробки. 3. Спосіб за будь-яким із пп. 1-2, який відрізняється тим, що сіль етиленакрилової кислоти є сіллю, що є розчинною у водному середовищі. 4. Спосіб за будь-яким із пп. 1-3, який відрізняється тим, що карбоксильні групи солі етиленакрилової кислоти частково або повністю дисоційовані. 5. Спосіб за будь-яким із пп. 1-4, який відрізняється тим, що в солі етиленакрилової кислоти масове співвідношення етиленового мономера до мономера акрилової кислоти становить між 10:90 і 30:70 і краще дорівнює 20:80. 14 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6. Спосіб за будь-яким із пп. 1-5, який відрізняється тим, що сіль етиленакрилової кислоти має індекс плавлення між 50 г/10 хвилин і 1500 г/10 хвилин, краще між 200 г/10 хвилин і 300 г/10 хвилин, коли сіль етиленакрилової кислоти повністю нейтралізована, і краще між 1000 г/10 хвилин і 1400 г/10 хвилин, коли сіль етиленакрилової кислоти нейтралізована у частці від 70 до 99 %, пропорційно до карбонових сайтів, виміряний відповідно до норми ASTM1238 125 °C/2,16 кг. 7. Спосіб за будь-яким із пп. 1-6, який відрізняється тим, що карбоксильні групи згаданих солей етиленакрилової кислоти повністю нейтралізовані або нейтралізовані у частці від 70 до 99 % відносно загального числа карбонових сайтів етиленакрилової кислоти принаймні одним агентом нейтралізації. 8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що вказаний агент нейтралізації містить принаймні один одновалентний катіон. 9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що вказаний одновалентний катіон містить один або більше іонів лужного металу та/або один або більше амінів, та/або аміак. 10. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що вказаний лужний одновалентний іон містить іон натрію. 11. Спосіб за п. 9, який відрізняється тим, що вказаний амін містить первинний амін. 12. Спосіб за п. 11, який відрізняється тим, що вказаний амін містить алканоламін, що містить принаймні одну етанольну та/або пропанольну групу, і тим, що вказаний алканоламін переважно вибирають з-поміж 2-аміно-2-метил-1-пропанолу та/або диметилетаноламіну, і тим, що ще краще він є 2-аміно-2-метил-1-пропанолом. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що використовують кількість 2-аміно-2-метил-1пропанолу для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону еквівалентно між 75 і 125 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти. 14. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що використовують кількість диметилетаноламіну для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону еквівалентно між 75 і 125 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти. 15. Спосіб за будь-яким із пп. 1-14, який відрізняється тим, що мінеральна речовина та/або пігмент додатково до карбонату кальцію містить також принаймні одну іншу мінеральну речовину та/або пігмент, вибрані з-поміж доломітів, бентонітів, каоліну, тальку, цементу, гіпсу, вапна, магнезії, діоксиду титану, сатиніту, триоксиду алюмінію або тригідроксиду алюмінію, кремнеземів, слюди та суміші цих наповнювачів одного з одним, такі як суміші тальку-карбонату кальцію, суміші карбонату кальцію-каоліну або суміші карбонату кальцію з тригідроксидом алюмінію чи триоксидом алюмінію, або суміші із синтетичними або природними волокнами, або мінеральні співструктури, такі як співструктури тальку-карбонату кальцію або співструктури тальку-діоксиду титану, або їхні суміші, і тим, що цією іншою обробленою мінеральною речовиною краще є каолін. 16. Спосіб за будь-яким із пп. 1-15, який відрізняється тим, що кількість сухої ваги карбонату кальцію є більше ніж або дорівнює 70 % від загальної сухої ваги пігментів та/або мінеральної речовини. 17. Спосіб за будь-яким з пп. 1-16, який відрізняється тим, що на стадії а) і коли мінеральна речовина та/або пігмент присутні у формі водної дисперсії та/або суспензії при концентрації сухої ваги пігменту та/або мінеральної речовини, що є більше ніж 60 %, краще 65 %, ще краще більше ніж 70 %, і навіть ще краще між 74 % і 78 % від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії, або тим, що концентрація сухої ваги пігменту та/або мінеральної речовини є менше ніж 30 %, краще між 18 і 22 %, від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії, і тим, що згадана дисперсія та/або суспензія є суспензією, що не містить агента диспергування. 18. Спосіб за будь-яким із пп. 1-17, який відрізняється тим, що стадію розмелювання b) проводять безперервно або з перервами, краще безперевно. 19. Спосіб за будь-яким із пп. 1-18, який відрізняється тим, що стадію розмелювання b) проводять у присутності розмелювальних кульок на основі оксиду та/або силікату цирконію, стабілізованих церієм та/або оксидом ітрію. 20. Спосіб за будь-яким із пп. 1-19, який відрізняється тим, що стадія розмелювання b) є сухим розмелюванням, яке призводить до одержання мінеральної речовини та/або пігментів, що мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що цей середній діаметр становить між 1,3 і 1,7 мкм. 21. Спосіб за будь-яким із пп. 1-19, який відрізняється тим, що стадія розмелювання b) є розмелюванням у водному середовищі, яке призводить до одержання мінеральної речовини 15 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 та/або пігментів, що мають пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм, більше ніж 90 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 22. Спосіб за будь-яким із пп. 1-21, який відрізняється тим, що стадію обробки с) проводять у водному середовищі і вона призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, в якій процентний вміст сухої ваги мінеральної речовини та/або пігментів становить більше ніж 65 %, краще більше ніж 70 %, ще краще більше ніж 75 % і навіть ще краще між 75 і 78 % від загальної ваги згаданої дисперсії та/або суспензії. 23. Спосіб за будь-яким із пп. 1-22, який відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, в якій мінеральна речовина та/або пігменти мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм, і найкраще тим, що цей середній діаметр становить між 0,5 і 0,9 мкм, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 24. Спосіб за будь-яким із пп. 1-23, який відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що має пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60 % (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90 % (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99 % (який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 25. Спосіб за будь-яким із пп. 1-24, який відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що має в'язкість Brookfield™, виміряну при 100 обертах/хвилину та при 25 °C, шпинделем № 3, за допомогою пристрою DVII+ в 1-літровому . . . контейнері, менше ніж 1000 мПа с, краще менше ніж 700 мПа с, ще краще менше ніж 500 мПа с, . і навіть ще краще тим, що ця в'язкість становить між 100 і 300 мПа с. 26. Спосіб за будь-яким із пп. 1-25, який відрізняється тим, що на стадії с) піддають обробці на решітці мінеральну речовину та/або пігмент, одержаний на стадії а) та/або b). 27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що стадія обробки с) призводить до одержання водної дисперсії та/або суспензії, що має залишок на решітці частинок з діаметром більше ніж 45 мкм менше ніж 100 частинок/млн, краще менше ніж 70 частинок/млн, ще краще менше ніж 60 частинок/млн і навіть ще краще менше ніж 50 частинок/млн. 28. Спосіб за будь-яким із пп. 1-27, який відрізняється тим, що стадія с) є переважно стадією розмелювання у водному середовищі. 29. Спосіб за будь-яким із пп. 1-28, який відрізняється тим, що стадію висушування d) проводять переважно після стадії обробки с). 30. Спосіб за будь-яким із пп. 1-29, який відрізняється тим, що висушування проводять за допомогою сушарки-розпилювача. 31. Спосіб за будь-яким із пп. 1-30, який відрізняється тим, що агент диспергування та/або агент сприяння розмелюванню у водному середовищі, який вводять під час або до стадії с), є гомополімером акрилової кислоти та/або співполімером акрилової кислоти з іншим водорозчинним мономером, вибраним з-поміж метакрилової кислоти, малеїнової кислоти, ітаконової кислоти, кротонової кислоти, фумарової кислоти, ізокротонової кислоти, аконітової кислоти, мезаконової кислоти, синапової кислоти, ундециленової кислоти, ангелінової кислоти, канелової кислоти та/або 2-акриламідо 2-метил пропан сульфонової кислоти у кислотній формі або частково нейтралізованої, або з-поміж акриламіду, метилакриламіду, складних ефірів акрилової або метакрилової кислот, таких як акрилатфосфат або етиленметакрилат, або пропіленгліколь, або з-поміж вінілпіролідону, вінілкапролактаму, вінілацетату, натрійстиролсульфонату, аліламіну та його похідних, і краще тим, що агент диспергування та/або агент сприяння розмелюванню вибирають з-поміж співполімерів акрилової кислоти з акриламідною або малеїновою кислотою. 32. Спосіб за будь-яким за пп. 3-31, який відрізняється тим, що агент розмелювання, який використовують на стадії b), коли відбувається сухе розмелювання, вибирають з-поміж сполук на основі гліколю і краще з-поміж етиленгліколю, діетиленгліколю або монопропіленгліколю, і тим, що він краще є монопропіленгліколем з молекулярною вагою між 200 і 1,000 г/моль. 33. Спосіб за будь-яким із пп. 1-32, який відрізняється тим, що загальна пропорція агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню становить між 0,1 і 2 %, краще між 0,2 і 1,5 % і ще краще між 0,3 і 0,6 % від сухої ваги пігментів та/або мінеральної речовини. 34. Спосіб за будь-яким із пп. 1-33, який відрізняється тим, що кількість за вагою етиленакрилової кислоти приблизно дорівнює кількості за вагою агента диспергування та/або 16 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 агента сприяння розмелюванню, коли етиленакрилова кислота нейтралізована 2-аміно-2-метил1-пропанолом. 35. Спосіб за будь-яким із пп. 1-33, який відрізняється тим, що кількість за вагою етиленакрилової кислоти приблизно дорівнює половині кількості за вагою агента диспергування та/або агента сприяння розмелюванню, коли етиленакрилова кислота нейтралізована натрієм. 36. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини, які відрізняються тим, що є одержаними способом за будь-яким з пп. 1-35. 37. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 36, які відрізняються тим, що вони містять карбонат кальцію, принаймні одну сіль етиленакрилової кислоти, і тим, що вони мають сухий екстракт більше ніж 65 %, краще більше ніж 70 %, ще краще більше ніж 75 % і навіть ще краще між 75 і 78 % від їх загальної ваги. 38. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 37, які відрізняються тим, що мінеральна речовина та/або пігменти мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм, і навіть ще краще між 0,5 і 0,9 мкм, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 39. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 37 або 38, які відрізняються тим, що вони мають пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 40. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 36-38, які відрізняються тим, що вони мають в'язкість за Brookfield™, виміряну при 100 обертах/хвилину, при 25 °C, зі шпинделем № 3, за допомогою пристрою DVII+ в 1-літровому . . . контейнері, менше ніж 1000 мПа с, краще менше ніж 700 мПа с, ще краще менше ніж 500 мПа с, . і навіть ще краще тим, що ця в'язкість становить між 100 і 300 мПа с. 41. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за одним із пп. 37-40, які відрізняються тим, що вони мають залишок на решітці більше 45 мкм менше ніж 100 частинок/млн, краще менше ніж 70 частинок/млн, ще краще менше ніж 60 частинок/млн і навіть ще краще менше ніж 50 частинок/млн. 42. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-41, які відрізняються тим, що сіль етиленакрилової кислоти є сіллю, розчинною у водному середовищі. 43. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-42, які відрізняються тим, що карбоксильні групи солі етиленакрилової кислоти є частково або повністю дисоційованими. 44. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-43, які відрізняються тим, що в солі етиленакрилової кислоти масове співвідношення етиленового мономера до мономера акрилової кислоти становить між 10:90 і 30:70 і краще дорівнює 20:80. 45. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-44, які відрізняються тим, що сіль етиленакрилової кислоти має індекс плавлення між 50 г/10 хвилин і 1500 г/10 хвилин, краще між 200 г/10 хвилин і 300 г/10 хвилин, коли сіль етиленакрилової кислоти повністю нейтралізована, і краще між 1000 г/10 хвилин і 1400 г/10 хвилин, коли сіль етиленакрилової кислоти нейтралізована у частці від 70 до 99 %, як пропорція карбоксильних сайтів, виміряний відповідно до норми ASTM1238 125 °C/2,16 кг. 46. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-45, які відрізняються тим, що карбоксильні групи зазначених солей етиленакрилової кислоти повністю нейтралізовані або нейтралізовані у частці від 70 до 99 % відносно загального числа карбоксильних сайтів етиленакрилової кислоти принаймні одним агентом нейтралізації. 47. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 46, які відрізняються тим, що вказаний агент нейтралізації містить принаймні один одновалентний катіон. 48. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 47, які відрізняються тим, що вказаний одновалентний катіон містить один або більше лужних іонів та/або один або більше амінів та/або аміак. 49. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 48, які відрізняються тим, що вказаний лужний одновалентний іон містить принаймні один іон натрію. 17 UA 100494 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 50. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 48, які відрізняються тим, що вказаний амін містить один первинний амін. 51. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 50, які відрізняються тим, що вказаний амін містить алканоламін, що містить принаймні одну групу етанолу та/або пропанолу, і тим, що вказаний алканоламін краще вибирають з-поміж 2-аміно-2метил-1-пропанолу та/або диметилетаноламіну, і тим, що ще краще він є 2-аміно-2-метил-1пропанолом. 52. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 51, які відрізняються тим, що кількість 2-аміно-2-метил-1-пропанолу є вибраною для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону еквівалентно між 75 і 125 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти. 53. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 52, які відрізняються тим, що кількість диметилетаноламіну є вибраною для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону еквівалентно між 75 і 125 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти, і краще для сприяння одержанню пропорції одновалентного катіону, що дорівнює 100 % карбоксильних груп етиленакрилової кислоти. 54. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за будь-яким із пп. 37-53, які відрізняються тим, що зазначена етиленакрилова кислота має в'язкість від . . . 3000 до 25000 мПа с, від 15000 до 100000 мПа с і від 50000 до 400000 мПа с при відповідних температурах 200 °C, 170 °C і 140 °C. 55. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 54, які відрізняються тим, що зазначена етиленакрилова кислота має в'язкість від 3000 до 7000 . . . мПа с, від 15000 до 20000 мПа с і від 50000 до 100000 мПа с при відповідних температурах 200 °C, 170 °C і 140 °C. 56. Водні суспензії оброблених пігментів та/або обробленої мінеральної речовини за п. 54, які відрізняються тим, що зазначена етиленакрилова кислота має в'язкість від 15000 до 25000 . . . мПа с, від 50000 до 100000 мПа с і від 300000 до 400000 мПа с при відповідних температурах 200 °C, 170 °C і 140 °C. 57. Сухі оброблені пігменти, які відрізняються тим, що є одержаними способом за будь-яким із пп. 1-35. 58. Сухі оброблені пігменти за п. 57, які відрізняються тим, що вони містять карбонат кальцію, принаймні одну сіль етиленакрилової кислоти, в якій частки карбонату кальцію мають середній діаметр менше ніж 50 мкм, краще менше ніж 15 мкм, ще краще менше ніж 5 мкм, і навіть ще краще тим, що середній діаметр становить між 0,3 і 1,7 мкм і найкраще між 0,5 і 0,9 мкм, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 59. Сухі оброблені пігменти за п. 57, які відрізняються тим, що частки карбонату кальцію мають пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 60 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 90 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100, або пропорцію частинок з діаметром менше ніж 2 мкм більше ніж 99 %, який вимірюють пристроєм Sedigraph™ 5100. 60. Водні дисперсії за будь-яким із пп. 35-56, що є придатними у виробництві фарб, пластмас і паперу. 61. Сухі оброблені пігменти за будь-яким із пп. 57-59, що є придатними у виробництві фарб, пластмас і паперу. 62. Сухі оброблені пігменти за п. 61, що є придатними як наповнювачі. 63. Застосування водних дисперсій за п. 60 разом із сухими обробленими пігментами за пп. 6162 у пластмасових покриттях і пластмасах. 64. Застосування водних дисперсій за п. 60 разом із сухими обробленими пігментами за пп. 6162 у покриттях для паперу і паперових масах. Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18