Готова до набивання довговічна стабілізована неїстівна колагенова оболонка

Реферат: Винахід належить до стабілізованих довговічних неїстівних колагенових оболонок, готових до набивання, які містять воду в кількості від 27 % до 50 % загальної маси оболонки та сіль у кількості від 2,5 % до 30 % сухої маси оболонки, причому сіль являє собою сіль органічної кислоти, і оболонка є упакованою, а також винахід належить до способу виготовлення вказаних оболонок. Неїстівні колагенові оболонки, згідно з винаходом, не вимагають просочування водою або розсолом безпосередньо перед набиванням, вони є готовими до набивання. UA 103875 C2 (12) UA 103875 C2 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Цей винахід належить до призначених для харчових продуктів неїстівних колагенових оболонок, які не вимагають просочування водою або розсолом безпосередньо перед набиванням (готових до набивання оболонок), та способу їх виготовлення. Більш конкретно, винахід належить до стабілізованих довговічних неїстівних колагенових оболонок, готових до набивання. Колагенові оболонки для харчових продуктів вже протягом тривалого часу застосовуються у ковбасному виробництві як заміна натуральних оболонок. Колагенові оболонки забезпечують низку переваг у порівнянні з натуральними, наприклад підвищення продуктивності набивання (підвищення швидкості набивання та зменшення частоти перебоїв процесу набивання внаслідок порушення цілісності оболонки), підвищення однорідності та стабільності діаметра та довжини ковбасних виробів, а також підвищену гігієнічність. Такі оболонки звичайно виготовляються з колагену, який одержують зі шкір великої рогатої худоби або свиней; шкіри миють, обробляють лугом та кислотою і подрібнюють до одержання кислого гелю, придатного для екструдування. Потім колаген формують шляхом екструдування у плівку трубчастої форми, піддають хімічному зшиванню, сушать до низького вмісту води та змотують у рулони. Ці рулони піддають додатковому обробленню для задоволення потреб кінцевого замовника. Оброблення може виконуватися із застосуванням однієї або кількох таких стадій: гофрування, обв'язування, розрізання, прошивання, пакетування або друкування. Способи виготовлення таких оболонок описано у патентах США № 3,235,641, № 3,579,358 та № 3,930,035. Колагенові оболонки можуть бути їстівними або неїстівними. Неїстівна оболонка розглядається як виріб, який звичайно має більший діаметр, підвищений ступінь хімічної поперечної зшивки колагену та більш товсту стінку (як правило, від приблизно 40 мкм до 150 мкм при відносній вологості 10-20 %) у порівнянні з їстівною оболонкою. Як наслідок, неїстівна оболонка має тверду, міцну та жорстку текстуру та неприйнятні для жування структурні властивості. Таким чином, неїстівна оболонка не поїдається внаслідок неприємного відчуття в роті, і її, як правило, знімають перед вживанням м'ясного продукту, який в ній міститься. Оскільки неїстівна оболонка призначена для видалення перед вживанням продукту, вона має легко та швидко відшаровуватися від м'ясного продукту, і до знятої оболонки не повинні прихоплюватися частинки м'яса. Навпаки, їстівна оболонка має добре зчіплюватися з м'ясним продуктом, як, наприклад, ковбаси, виготовлені шляхом набивання у природну оболонку. Неїстівні колагенові оболонки можна застосовувати для виготовлення варених або сухих м'ясопродуктів. Загальними вимогами до обох типів застосування є придатність для набивання та здатність до легкого відшарування від м′ясопродукту, як вказано вище. Проте, якщо оболонка для варіння має витримувати гідротермальне оброблення під час циклу варіння, то оболонка для сухого продукту має пристосовуватися до зменшення об'єму м'ясної емульсії внаслідок втрати води в процесі визрівання. Як правило, для двох вищезгаданих варіантів застосування виробляються два різні типи неїстівних колагенових оболонок, які відрізняються ступенем зшивання. Відмінності між їстівними та неїстівними колагеновими оболонками впливають також на процес набивання. Їстівна оболонка не вимагає зволожування та розм'якшення у воді або розсолі перед набиванням. Таким чином, оболонки такого типу набивають безпосередньо. Неїстівну оболонку слід перед заповненням зволожувати та розм'якшувати у воді або розсолі для надання відповідної еластичності, необхідної для натягання оболонки на наконечник набивальної машини та уникнення руйнування оболонки під час набивання та/або накладання затискачів на кінці оболонки. При низькому вмісті води оболонка є надто ламкою і розривається під час набивання та/або накладання затискачів на кінці оболонки. Виробники м'ясопродуктів застосовують кілька способів попереднього просочування неїстівних колагенових оболонок перед набиванням. Як правило, застосовують розсіл при різних значеннях концентрації солі, тривалості просочування та температури ванни; ці параметри залежать від типу оболонки та оброблення, різновиду ковбаси, що виробляється, типу набивальної машини та інших чинників. У США загальною практикою є використання водопровідної води та короткочасного просочування. У патенті ЕР 03 445 126 описано спосіб попереднього просочування неїстівних колагенових оболонок для підвищення їхньої міцності при накладанні затискачів на кінці оболонки та стійкості при варінні. Стадія попереднього просочування перед набиванням вимагає значних витрат часу та встановлення резервуарів та устаткування для приготування розсолу. Крім того, оболонки після просочування мають бути використані за короткий період часу, щонайбільше однієї або двох діб. Далі, просочування є джерелом можливих помилок, наприклад недостатнього регулювання концентрації солі, температури та тривалості просочування, наслідком яких є неоднорідність 1 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 продукту та нестабільність характеристик придатності до набивання. Крім того, воно є джерелом можливих ускладнень гігієнічного характеру. Розсіл може також спричиняти прискорену корозію набивального устаткування. Як наслідок, необхідне додаткове прибирання виробничих дільниць просочування та набивання. Витрати, пов'язані з набиванням неїстівних колагенових оболонок, підвищуються внаслідок збільшення необхідного часу, людських ресурсів, вимог до догляду, профілактики та ремонту, потреби у воді та солі. Інші типи неїстівних оболонок, які застосовуються для виготовлення м'ясопродуктів великого діаметра, такі як пластикові, волокнисті та армовані целюлозні оболонки, як правило, також вимагають розмочування у воді перед набиванням, аналогічно неїстівним колагеновим оболонкам. У деяких документах, що стосуються сучасного рівня техніки, розкрито різні способи виготовлення заздалегідь зволожених, готових до набивання, пластикових, волокнистих та армованих целюлозних оболонок з метою уникнення попереднього просочування у воді перед набиванням. Головною проблемою, яка вимагає вирішення стосовно до цих оболонок, є запобігання розвитку мікроорганізмів та плісені або грибків в оболонках при високому вмісті води. Для запобігання псуванню таких готових до набивання оболонок застосовуються, головним чином, два різні способи: (1) застосування значних кількостей пластифікаторів або змочувачів, таких як гліцерин або пропіленгліколь, для зниження активності води (Aw) в оболонці, та (2) застосування протигрибкових засобів, таких як алкілові складні ефіри nгідроксибензойної кислоти. Способи виробництва вищезгаданих оболонок описано в патентах США № 3,617,312, № 3,981,046, № 4,409,251, № 4,664,861, № 4,867,204 та № 6,279,737. Пластифікатори у значних кількостях та протигрибкові засоби можуть викликати негативні наслідки, такі як блокування природних індикаторів псування харчових продуктів, необхідних для безпеки споживача, та порушення нормального розвитку відповідної плісені у поверхневих шарах ковбаси у випадку сухих ковбас. На ринку неїстівних колагенових оболонок можна знайти приклад успішного способу виготовлення неїстівних колагенових оболонок, готових до набивання, який відповідає сучасному рівню техніки. У патенті Швеції № 515441 описано спосіб розм'якшення, стабілізування та консервування колагенових оболонок для харчових продуктів. Суху колагенову оболонку обробляють водовмісним розчином хлориду натрію у концентрації 5-25 % (мас.) при рН 2,5-5,5 у достатній кількості для забезпечення вмісту води 30-50 % (мас.) та наявності надлишкової кількості розчину хлориду натрію (щонайменше 5 % (мас.)) на поверхні колагенової оболонки. За способом, описаним у згаданому патенті, можна виготовляти готові до набивання неїстівні колагенові оболонки у промислових масштабах. Слід зазначити, що готові до набивання круглі неїстівні колагенові оболонки успішно вироблялися та постачалися на ринок фірмоювиробником оболонок АВ Tripasin Company. Однак готові до набивання неїстівні колагенові оболонки, виготовлені способом, описаним у патенті Швеції № 515441, виявляли високий ступінь нестабільності. Під час зберігання у промислових масштабах оболонки втрачали якість. Фактично, міцність оболонок на розтяг параметр, тісно пов'язаний з характеристиками набивання та накладання затискачів на кінці оболонки - знижувалася під час зберігання. Таке зниження міцності оболонок на розтяг прискорювалося у випадках підвищення температури оболонок у період зберігання та транспортування замовнику. Можливо, цей факт є наслідком гідролізу колагену, зумовленого високим вмістом води (30-50 % (мас.)) у готовій до набивання оболонці, який спричиняє зниження міцності оболонки. Цей ефект посилювався влітку, тобто в період підвищених температур навколишнього середовища. У патенті ЕР 1018301 також розкрито спосіб виготовлення готових до набивання неїстівних колагенових оболонок, які не вимагають додаткового просочування перед набиванням. Така оболонка містить воду в кількості від 27 % до 49 % від загальної маси оболонки та хлорид натрію в кількості від 4 % до 20 % від маси сухої оболонки. Суху колагенову оболонку перед пакуванням просочують у водному розчині солі з концентрацією від 5 % до 25 % протягом періоду часу від 2 с до 60 с. За патентом ЕР 1018301 також можливе виготовлення готових до набивання неїстівних колагенових оболонок у промислових масштабах. Слід зазначити, що готові до набивання кільцеподібні та прямі неїстівні колагенові оболонки успішно вироблялися та постачалися на ринок фірмою-виробником оболонок Naturin GmbH & Co. Для таких оболонок, однак, є характерними ті самі проблеми нестабільності, як і для продуктів, вироблених способом, описаним у патенті Швеції № 515441, оскільки вміст води в оболонці також є високим (27-49 % (мас.)). 2 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У зв'язку з нестабільністю готових до набивання неїстівних колагенових оболонок, які вироблялися до цього часу, на ринку існує попит на стабілізовані довговічні готові до набивання неїстівні колагенові оболонки, які є досить стабільними для уможливлення транспортування та довготривалого зберігання без охолоджування, при кімнатній температурі, без значного погіршення показників придатності для набивання. Такі оболонки мають також забезпечити зниження витрат, оскільки при їх застосуванні відпадатиме необхідність в підготуванні охолоджуваних складів для зберігання готових до набивання оболонок та застосування охолоджуваних транспортних засобів для постачання оболонок замовникам. Стабілізовані продукти такого типу сприятимуть підвищенню довіри замовників до готових до набивання неїстівних колагенових оболонок. Цей винахід ґрунтується на виявленні явища погіршення якості наявних на ринку готових до набивання неїстівних колагенових оболонок, які під час зберігання втрачають придатність до накладання затискачів на кінці оболонки та набивання. Погіршення якості оболонок відбувається швидше при підвищених температурах зберігання. Безумовно, що таке погіршення якості не спричиняється мікробіологічними чинниками. З метою запобігання цьому ускладненню, цей винахід пропонує стабілізовану довговічну готову до набивання неїстівну колагенову оболонку, яка відрізняється тим, що вона містить воду в кількості від 27 % до 50 % загальної маси оболонки та сіль у кількості від 2,5 % до 30 % від сухої маси оболонки, причому згадана сіль являє собою сіль органічної кислоти, та згадана оболонка є упакованою. Несподівано виявлено, що при застосуванні солей органічних кислот міцність оболонки на поздовжній розтяг підвищується, та знижується під час зберігання значно меншою мірою, ніж міцність відповідної оболонки, виготовленої із застосуванням тільки NaCl або інших неорганічних солей. Таким чином, має місце своєрідна стабілізація оболонки. Ступінь цього несподіваного ефекту залежить від природи та концентрації солі. Що вище концентрація солі в оболонці, то сильнішим є стабілізаційний ефект. Крім того, результатом застосування солей органічних кислот є прийнятна характеристика легкості відшарування оболонки від ковбаси, в той час як застосування деяких неорганічних солей спричиняє неочікуване значне утруднення відшарування оболонки. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка, запропонована в цьому документі, забезпечує подовження терміну зберігання оболонки, зниження ризику погіршення якості оболонки внаслідок неналежних умов зберігання та/або транспортування без необхідності додаткових капіталовкладень та витрат, пов'язаних із обробленням охолоджуваного продукту. Згадана оболонка забезпечує підвищення надійності та швидкості переналагоджування процесу переробки м'яса. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за цим винаходом може мати пряму та кільцеподібну форми і охоплює оболонки, які виготовляються для виробництва сухих, напівсухих або варених м'ясопродуктів. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за цим винаходом забезпечує значне зменшення ускладнень, пов'язаних із погіршенням якості оболонки під час зберігання та транспортування до замовника, результатом чого є покращення характеристик придатності для набивання та/або накладання затискачів на кінці оболонки на підприємстві виробника м'ясопродуктів. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за цим винаходом є відповідною мірою зволоженою і, отже, не вимагає просочування або зволоження на підприємстві виробництва м'ясопродуктів перед наповненням. При розробленні технології виготовлення неїстівної готової до набивання оболонки за цим винаходом бралися до уваги різні чинники, такі як відповідність до законодавчих актів, характеристики придатності для набивання та накладання затискачів на кінці оболонки, щонайменше не гірші у порівнянні з показниками стандартних оболонок, вимочених перед набиванням, термін зберігання оболонки щонайменше протягом року без значних змін властивостей та пристосовуваність у виробничому процесі. З цієї точки зору стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка відповідає вимогам процесу виробництва ковбаси, таким, як достатня придатність до набивання та/або накладання затискачів на кінці оболонки та стійкості до гідротермальних чинників у випадку виробництва варених продуктів або пристосування до зменшення об'єму м'ясної емульсії внаслідок втрати води в процесі визрівання у випадку виробництва сухих або напівсухих продуктів. Додатковою характеристикою стабілізованої довговічної готової до набивання неїстівної колагенової оболонки є те, що вона відповідає вимогам до м'ясопродуктів, таким як гарний 3 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 зовнішній вигляд, можливість легкого та швидкого знімання з мясопродукту, та те, що вона уможливлює нормальний та однорідний розвиток плісені у поверхневому шарі ковбаси у випадку сухих виробів із поверхневою плісенню. Сіль органічної кислоти для застосування у виробництві стабілізованої довговічної неїстівної колагенової оболонки вибирають із групи, яку складають ацетати, цитрати, лактати, тартрати, форміати, пропіонати, глутамати, аскорбати, сукцинати, малати та їхні суміші. Більш конкретно, згадана сіль за варіантом, якому віддається перевага, вибирають з групи, яку складають ацетат натрію, цитрат натрію, лактат натрію, тартрат натрію, форміат натрію, пропіонат натрію, глутамат натрію, аскорбат натрію, сукцинат натрію, малат натрію та їх суміші. За одним із варіантів здійснення винаходу, якому віддається перевага, стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка містить щонайменше дві солі, одна з яких є неорганічною сіллю або сумішшю неорганічних солей, яка сприяє значному зниженню активності води (Aw) в оболонці, а інша сіль є сіллю органічної кислоти або сумішшю солей різних органічних кислот. Призначені для застосування у комбінації з солями органічних кислот нейтральні неорганічні солі або суміші неорганічних солей, яким віддається перевага, вибрані з групи, яку складають хлориди та сульфати. Нейтральними неорганічними солями, яким віддається більша перевага, є хлорид натрію, сульфат натрію та їх суміші. Один з варіантів здійснення винаходу, яким віддається перевага, містить суміш вибраних солей органічних кислот з NaCl з метою досягнення зниженої активності води (Aw) та значного зниження таким чином ризику погіршення якості під впливом мікробіологічних чинників під час зберігання. Крім того, застосування NaCl уможливлює зменшення кількості солей органічних кислот, вартість яких значно перевищує вартість NaCl, і, як наслідок, зниження ціни готового продукту. За одним із варіантів здійснення винаходу, якому віддається перевага, вміст вологи у готовій до набивання оболонці за цим винаходом становить від 30 % до 40 % загальної маси оболонки. За іншим варіантом здійснення винаходу, якому віддається перевага, стабілізована довговічна готова до набивання колагенова оболонка містить сіль у кількості від 6 % до 15 % сухої маси оболонки. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за цим винаходом має бути відповідним чином упакована з метою ізоляції готової до набивання оболонки від навколишнього середовища та запобігання, таким чином, будь-яким значним змінам властивостей оболонки, таким як вміст вологи або вміст солі. Крім того, пакування оболонки значно знижує ризик погіршення якості під впливом мікробіологічних чинників та поліпшує гігієнічні властивості оболонки, транспортованої до підприємства пакування м'яса. За одним із варіантів здійснення, якому віддається перевага, оболонку пакують у вакуумну упаковку або в упаковку з інертним газом, наприклад, з діоксидом вуглецю, азотом або їх сумішшю. Іншою задачею цього винаходу є запропонувати способи виготовлення згаданої стабілізованої довговічної неїстівної колагенової оболонки, яка не вимагає додаткової стадії просочування на підприємстві виробництва м'ясопродуктів. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка може бути виготовлена двома різними способами, які забезпечують одержання однорідного якісного продукту. (1) Згідно з першим способом, якому віддається перевага, оболонки попередньо просочують у водному розчині, який містить суміш солей при загальній концентрації солей від 5 % до 50 %, причому перевага віддається концентраціям у межах від 10 % до 30 %. Тривалість витримування у сольовому розчині може варіювати у дуже широких межах, але перевага віддається тривалості від 20 с до 30 хв, а більша перевага - тривалості від 1 хв до 10 хв. Після просочування оболонку пакують, причому перевага віддається пакуванню під вакуумом або в атмосфері захисного газу. (2) Згідно з другим способом, аналогічним описаному у патенті США № 6,279,737, оболонки вміщують у пластиковий мішок, наповнений водним розчином, який містить суміш солей при загальній концентрації солей від 5 % до 50 %, причому перевага віддається концентраціям у межах від 10 % до 30 %, у кількості від 40 % до 75 % від кількості колагенової оболонки, причому більша перевага віддається кількості від 55 % до 65 %. Потім повітря видаляють шляхом вакуумування, і водний розчин солей заповнює весь об'єм мішка. Наприкінці пластиковий мішок герметично закривають і витримують у горизонтальному положенні протягом тижня для забезпечення рівномірної дифузії водного сольового розчину та його поглинання оболонками. За варіантом, якому віддається перевага, положення запакованих оболонок змінюють щодоби для забезпечення рівномірної дифузії водного сольового розчину та його 4 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 повного поглинання колагеновими оболонками. Набухання колагенових оболонок залежить також від концентрації солей та типу сольової суміші у водному розчині. Вищезгадані способи виготовлення стабілізованої довговічної готової до набивання неїстівної колагенової оболонки застосовуються до оболонок із початковим вмістом солі від приблизно 0,2 % до 2 % маси сухої оболонки та з вологістю від приблизно 10 % до 13 % в разі застосування звичайного рулону та від приблизно 19 % до 22 % в разі застосування рулону з гофрованих оболонок. При застосуванні обох способів виявлено що, чим вищою є концентрація солей у розчині, тим нижчим є водопоглинання колагенової оболонки, і навпаки. Залежно від початкового стану оболонки та від типу оболонки та її оброблення, слід вибирати відповідну концентрацію солей з урахуванням забезпечення необхідної кількості води колагеновими оболонками. В разі застосування першого способу водопоглинання можна регулювати також шляхом варіювання тривалості просочування. Приклади Суть винаходу буде більш ясною при розгляді поданих нижче прикладів, які є лише ілюстративними та жодним чином не можуть розглядатися як такі, що обмежують обсяг цього винаходу. У більшості прикладів для цілей порівняння як контрольні зразки сучасного рівня техніки вказані готові до набивання оболонки, оброблені шляхом просочування у розсолі концентрації 12-15 %. Як критерій придатності для набивання та накладання затискачів на кінці оболонки розглядалася міцність на поздовжній розтяг оболонок, виготовлених за цим винаходом; чим вищою є міцність на розтяг, тим кращими є робочі характеристики оболонки під час набивання. Крім того, оболонки випробовувалися на набивальній машині, й були виготовлені сухі ковбаси. Оцінювалася легкість відшарування оболонок від м'ясної емульсії. З метою прискорення одержання результатів випробувань, неїстівні готові до набивання колагенові оболонки витримувалися при підвищеній температурі (перевага віддавалася температурі в межах від 35 °C до 45 °C) для моделювання умов довготривалого зберігання. Для обчислення параметрів, оцінюваних у прикладах, застосовувалися описані нижче методи. Спосіб визначення міцності оболонки на розтяг Визначення міцності оболонок на поздовжній розтяг виконували за описаною нижче методикою. 1. Виготовляли з готової до набивання оболонки смужки шляхом безпосереднього (без будь-яких попередніх операцій) вирізування із застосуванням спеціального різального пристрою, який забезпечував одержання зразків шириною 15 мм та довжиною 100 мм. 2. Смужки при вихідній вологості затискували у затискачах машини UTS-3 для випробування на розтяг. 3. Тиск затискачів 5 бар (0,5 МПа). 4. Між зразками та затискачами UTS-3 вміщували подвійний шар фільтрувального паперу. 5. Відстань між затискачами 50 мм. 6. Швидкість розтягування 500 мм/хв. 7. Вимірювали напруження розтягу (у Ньютонах) та подовження (у відсотках) при розриві. Спосіб визначення активності води (Aw) в оболонці Визначення показника Aw оболонки виконували за описаною нижче методикою. 1. Зразок плоскої оболонки вміщували на спеціальну підкладку та накривали вимірювальною головкою приладу Rotronic-Hygroskop ВТ. 2. Виконували вимірювання до постійного значення відносної вологості на дисплеї приладу. 3. Обчислювали показник Aw як значення відносної вологості/100. Концентрація солі у готових до набивання оболонках З метою визначення діапазону концентрацій солі у готових до набивання оболонках виконували розрахунки за різними методиками залежно від способу виготовлення оболонок. Методика 1: просочування оболонок у сольовому розчині. Вимірювали початкові та кінцеві значення вологості та маси оболонки, і різницю у вологості застосовували для обчислення кількості абсорбованого просочувального розчину на одиницю маси оболонки. У припущенні однорідного поглинання просочувального розчину обчислювали кількість солі відносно загальної маси готової до набивання оболонки. Методика 2: додавання сольового розчину до оболонки у процесі пакування. Вимірювали початкові значення вологості та маси оболонки, і, знаючи кількість доданого сольового розчину на одиницю маси оболонки, обчислювали кількість солі відносно загальної маси готової до набивання оболонки. Приклад 1. Нестабільність відомих готових до набивання неїстівних колагенових оболонок 5 UA 103875 C2 5 Цей приклад ілюструє проблему якості оболонок стосовно до міцності при набиванні двох готових до набивання колагенових оболонок, виготовлених фірмою-виробником оболонок Naturin GmbH & Co. У зв'язку з рекламаціями, одержаними з ринку, було виконано перехресний контроль міцності на поздовжній розтяг матеріалу, який зберігався, перед постачанням замовнику. Як видно з Таблиці 1, виявлено зниження міцності оболонок на поздовжній розтяг приблизно на 20 % у порівнянні з початковим середнім значенням. Таблиця 1 Рекламації до готових до набивання оболонок, пов'язані з нетривкістю при набиванні Партія № 505021 503537 Тип оболонки R2LD-KD RTS R2LD-KD RTS Калібр 52 58 Зниження LTS*, % -20,9 % -18,9 % (*)LTS = міцність на поздовжній розтяг 10 15 У відповідному звіті, підготовленому відділом контролю якості фірми Naturin GmbH & Co, зроблено висновок, що обидві партії оболонок не рекомендується постачати замовнику з міркувань ризику пошкодження при набиванні, і вказано, що "певні умови зберігання можуть негативно впливати на оболонки типу RTS". Приклад 2. Вплив температури зберігання на нестабільність відомих готових до набивання неїстівних колагенових оболонок У цьому прикладі різні готові до набивання оболонки зберігалися при різних температурах, і досліджувалося зниження міцності на поздовжній розтяг в залежності від часу. (а) Оболонка R2LD-KD RTS калібру 52. У Таблиці 2 та на Фіг. 1 показано зниження LTS з часом при двох різних температурах зберігання. Таблиця 2 LTS (Н) оболонки типу R2LD-KD RTS 52, підготовленої шляхом просочування гофрованої оболонки протягом 2 хв у 12,5 % розчині NaCl Тривалість зберігання, діб 0 8 15 24 42 92 Т°=8 °C 36,2 34,4 36 36 38,6 35,5 Т°=35 °C 36,2 30,5 28,1 27,5 22,3 16,9 20 (b) Оболонка типу R2LD-KD RTS калібру 58. У Таблиці 3 та на Фіг. 2 можна спостерігати зниження LTS з часом при чотирьох різних температурах зберігання. Таблиця 3 LTS (H) оболонки типу R2LD-KD RTS калібру 58, підготовленої шляхом просочування протягом 1 хв у насиченому розчині NaCl (розсолі) Тривалість зберігання, діб 0 13 27 46 25 Т=5 °C 41,0 40,9 39,3 40,5 Т=20 °C 41,0 42,3 39,0 37,6 Т=30 °C 41,0 36,2 33,5 28,8 Т=40 °C 41,0 25,4 16,0 8,2 Можна зробити висновок що, чим вищою є температура, тим вищим є ступінь гідролізу колагену і нижчою є міцність відповідної оболонки на поздовжній розтяг. З метою прискорення одержання результатів випробувань, у подальших прикладах зразки оболонок витримували при підвищених температурах (перевага віддавалася температурі від 40 °C до 45 °C) та випробовували після зберігання протягом 7-10 діб. 6 UA 103875 C2 5 Приклад 3. Порівняльний приклад, який ілюструє зниження LTS відомих готових до набивання неїстівних колагенових оболонок різних виробників з часом зберігання Відібрані зразки кількох наявних на ринку готових до набивання неїстівних оболонок, виготовлених трьома різними фірмами-виробниками, витримували протягом тижня при 45 °C. Визначали LTS до та після зберігання та обчислювали зниження LTS у відсотках. З Таблиці 4 видно, що незалежно від фірми-виробника LTS наявних на ринку готових до набивання неїстівних оболонок значно знижувалася за час зберігання. Таблиця 4 Зниження LTS готових до набивання неїстівних оболонок після зберігання при 45 °C протягом тижня Виробник оболонок АВ Tripasin Devro ріс - Cutisin Devro ріс - Cutisin Naturin GmbH & Co Naturin GmbH & Co Naturin GmbH & Co Naturin GmbH & Co 10 15 Тип оболонки TR-DK-Z CRC RTU 014 R2LD KD EWD-KD R2LD-KD Зниження LTS, % -39 % -22 % -74 % -30 % -30 % -30 % -45 % Приклад 4. Зниження LTS під час зберігання у присутності антимікробних засобів або після пакування в атмосфері захисного газу Різні готові до набивання оболонки виготовляли із застосуванням різних антимікробних засобів, витримували при 45 °C протягом 8-11 діб та зіставляли з відповідними зразками порівняння. Визначали LTS на початку дослідження та після зберігання при підвищеній температурі, та обчислювали відповідне зниження LTS у відсотках. (а) Оболонку R2L-D KD калібру 47 просочували у розсолі у присутності різних кількостей діоксиду хлору як антимікробного засобу. З таблиці 5 видно, що зниження LTS контрольного зразка є аналогічним зниженню LTS оболонки, обробленої діоксидом хлору, після зберігання оболонки протягом 8 діб при 45 °C. 20 Таблиця 5 Зниження LTS оболонки R2L-D KD 47, вимоченої протягом хв у розсолі у присутності та за відсутності СlО2 Розчин для просочування 12,5 % NaCl (контрольний зразок) -1 12,5 % NaCl+1 млн СlО2 -1 12,5 % NaCl+2,5 млн СlO2 -1 12,5 % NaCl+5 млн СlO2 25 Зниження LTS, % -57 % -59 % -63 % -61 % (b) Оболонку R2L-D KD калібру 58 просочували у розсолі у присутності сорбату калію. В цьому випадку, як видно з Таблиці 6, зниження LTS контрольного зразка також є аналогічним зниженню LTS оболонки, обробленої сорбатом калію, після зберігання оболонки протягом 11 діб при 45 °C. Таблиця 6 Зниження LTS плоскої оболонки R2L-D KD 58, вимоченої протягом 20 с у розсолі у присутності та за відсутності сорбату калію Розчин для просочування 12,5 % NaCl (контрольний зразок) 12,5 % NaCl+2 % сорбату калію Зниження LTS, % -66,6 % -73,7 % (с) Оболонки R2L-D KD RTS калібру 38 та R2L-D калібру 70 RTS пакували у газовій суміші 70 % азоту та 30 % СО2, та витримували протягом 8 діб при 45 °C. З таблиці 7 видно, що після 7 UA 103875 C2 вказаного терміну зберігання зниження LTS оболонок, упакованих в атмосфері інертного газу, лежить у межах діапазону, аналогічного відповідному показнику для контрольного зразка. Таблиця 7 Зниження LTS готових до набивання оболонок R2L-D KD та R2L-D, упакованих в атмосфері інертного газу, після зберігання протягом 8 діб при 45 °C Тип оболонки R2L-D KD RTS, упакована в повітрі (контрольний зразок І) R2L-D KD RTS, упакована в інертному газі R2L-D RTS, упакована в повітрі (контрольний зразок II) R2L-D RTS, упакована в інертному газі 5 10 15 Зниження LTS, % -45 % -44 % -30 % -33 % Можна зробити висновок, що погіршення якості готових до набивання неїстівних колагенових оболонок, безсумнівно не спричиняється мікробним чинником. Приклад 5. Стабілізаційний ефект різних солей у готових до набивання оболонках У цьому прикладі були виготовлені кілька готових до набивання оболонок R2L-D KD калібру 47 шляхом просочування гофрованої оболонки у різних сольових розчинах. Застосовували насичені розчини (тобто найвищі можливі концентрації сполук у розчинах) з метою виявлення найвищого можливого впливу цих просочувальних розчинів на оболонки. Тривалість просочування варіювали з метою одержання готових до набивання оболонок з вологістю в діапазоні, вказаному у патенті ЕР 1018301. Після цього різні зразки оболонок витримували протягом тижня при 45 °C, і визначали LTS на початку дослідження та після зберігання протягом тижня при підвищеній температурі. Відповідне зниження LTS у відсотках обчислювали двома різними способами: (G) відносно початкового значення LTS кожного зразка та (Н) відносно початкового значення LTS контрольного зразка (15 % NaCl). Одержані результати наведені у Таблиці 8. Таблиця 8 Параметри оболонок R2LD-KD 47 після просочування у розчинах різних солей (насич. насичений розчин) (A) Просочувальний розчин 15 % NaCl (контрольний зразок) Na-ацетат насич. Na3-цитрат насич. 50 % Na-лактат Na2-тapтpaт насич. Na-форміат насич. Na-пропіонат насич. Na-глутамат насич. Na-аскорбат насич. Na-сукцинат насич. Na3PO4 насич. NaHCO3 насич. Na2SO4 насич. (F) (В) (C) (D) LTS (H) Час Вологість LTS (H) після вимочування оболонки перед зберігання (хв) RTS (%) зберіганням 7 діб при 45 °C (Н) (G) Зниження Зниження LTS % до LTS % контрольного зразка 8 43,7 38,6 16,8 -56,5 % -56,5 % 8 12 12 4 12 30,9 36,5 30,5 34,1 36,0 39,8 48,3 41,3 40,8 48,1 35,6 48,5 38,2 36,1 45,6 -10,6 % +0,4 % -7,5 % -11,5 % -5,2 % -7,8 % +25,6 % -1,0 % -6,5 % + 18,1 % 8 28,4 38,6 35,0 -9,3 % -9,3 % 10 28,9 45,7 34,9 -23,6 % -9,6 % 10 27,4 39,3 33,4 -15,0 % -13,5 % 10 27,6 42,8 38,5 -10,0 % -0,3 % 8 8 8 45,2 43,3 38,2 28,9 32,8 35,3 25,9 25,9 28,7 -10,4 % -20,6 % -18,7 % -32,9 % -32,9 % -25,6 % 8 UA 103875 C2 5 10 15 Неочікувано виявлено, що в разі застосування інших неорганічних солей, відмінних від NaCl, механічна міцність оболонок значно зменшується, і початкові значення LTS знижуються у порівнянні з контрольними зразками. З іншого боку, при застосуванні солей органічних кислот у складі просочувальної ванни міцність оболонок після просочування збільшується, і початкові значення LTS навіть перевищують відповідний показник для контрольного зразка. Крім того, зниження LTS є значно меншим у порівнянні з контрольним зразком або навіть взагалі відсутнє. Неїстівні готові до набивання колагенові оболонки стабілізуються при застосуванні солей органічних кислот. Приклад 6. Стабілізаційний вплив різних солей у сумішах з NaCl на готові до набивання оболонки У цьому прикладі досліджували різні солі у складі просочувальної ванни у комбінації з 12,5 % NaCl. Оболонки R2LD-KD калібру 52 просочували у різних просочувальних розчинах протягом 1 хв. Оболонки зберігали при 45 °C та вимірювали LTS після 10 діб зберігання. У Таблиці 9 вказані кінцеві значення зниження LTS у відсотках після випробування на зберігання, вологість оболонок та рН. Крім того, виготовляли кілька ковбас з застосуванням кожної оболонки та оцінювали здатність оболонки до відшарування. Таблиця 9 Зниження LTS (%) оболонок R2LD-KD 52, просочених протягом 1 хв у ванні з 12,5 % NaCl та різними іншими солями Просочувальний розчин pH оболонки RTS Вологість оболонки RTS (%) Зниження LTS, % 3,04 35,9 -63,3 % 4,05 3,87 3,65 3,48 3,45 4,36 3,74 35,9 31,8 30,4 29,7 28,3 37,8 36,0 -24,0 % -27,9 % -31,9 % -24,7 % -17,0 % -46,9 % -28,2 % 12,5 % NaCl (контрольний зразок) 12,5 % NaCl+10 % Na-ацетат 12,5 % NaCl+10 % Na3-цитрат 12,5 % NaCl+10 % Na-лактат 12,5 % NaCl+10 % Na2-тартрат 12,5 % NaCl+0,5 M NaHCO3 12,5 % NaCl+0,5 M NaOH 12,5 % NaCl+0,2 M Na3PO4 20 25 Як вказано вище, були виготовлені зразки ковбаси типу салямі із застосуванням різних зразків оболонок. Після 3-тижневого визрівання оцінювалася легкість відшарування оболонки від м'ясної емульсії. Шкала оцінок охоплює значення від 1 (дуже добре) до 6 (дуже погано), при цьому прийнятними для споживача вважаються значення ≤3. У Таблиці 10 подано одержані результати, які показують, що здатність оболонки до відшарування неочікувано погіршується в разі застосування неорганічних солей у комбінації з NaCl. Вказані результати є середніми значеннями оцінок чотирьох експертів. Таблиця 10 Оцінка легкості відшарування оболонок від м'ясної емульсії (шкала 1-6) Просочувальний розчин 12,5 % NaCl (контрольний зразок) 12,5 % NaCl+Na-ацетат 10 % 12,5 % NaCl + Na3-цитрат 10 % 12,5 % NaCl+Na-лактат 10 % 12,5 % NaCl + Na2-тартрат 10 % 12,5 % NaCl+0,5 М NaHCO3 12,5 % NaCl+0,5 M NaOH 12,5 % NaCl+0,2 M Na3PO4 30 Відшарування (1-6) 1 3 2,5 3 1,5 4 4 3,5 Приклад 7. Стабілізаційний вплив різних солей органічних кислот на готові до набивання оболонки 9 UA 103875 C2 5 10 Різні готові до набивання оболонки R2LD-KD калібру 47 виготовляли шляхом просочування гофрованих оболонок протягом 8 хв у розчинах різних солей органічних кислот однакової нормальної концентрації. Нормальну концентрацію застосовували з метою досягнення однакового впливу просочувальних розчинів з урахуванням заряду іонів. Були виготовлені два різні контрольні зразки: (1) ванна з 1н NaCl та (2) 12,5 % NaCl (2,1н). Після просочування оболонки витримували при 45 °C протягом 8 діб. Визначали LTS на початку та наприкінці випробування на зберігання. З кожного зразка оболонки виготовляли два типи сухих ковбас: один зі знищенням поверхневої плісені, другий без такого знищення. Після визрівання ковбас згідно з технологією оцінювали здатність оболонок до відшарування, як описано у Прикладі 6. У ковбасах другого типу у всіх випадках спостерігався нормальний розвиток поверхневої плісені, однак у випадку застосування пропіонату натрію цей розвиток був повільнішим, ніж у контрольному зразку. Одержані результати зведено у Таблицю 11. Таблиця 11 Параметри оболонки R2LD-KD 47 після просочування в 1н розчинах різних солей органічних кислот Просочувальний розчин NaCl 1н (контрольний зразок І) 1 н Na-ацетат 1н Na3-цитрат 1н Na-лактат 1н Na2-тapтpaт 1н Na-форміат 1н Na-пропіонат 1н Na2-малат 12,5 % NaCl=2,1н (контрольний зразок II) 15 20 25 30 Вологість оболонки RTS (%) LTS (H) перед зберіганням LTS (H) після зберігання 8 діб при 45 °C Зниження LTS % Відшарування (1-6) 36,2 35,3 16,0 -54,7 % 2 36,3 38,8 37,1 36,2 38,3 35,9 39,3 36,1 32,0 35,7 34,4 35,7 37,8 34,0 29,8 23,9 28,5 27,3 29,1 29,9 24,6 -17,5 % -25,3 % -20,2 % -20,6 % -18,5 % -20,9 % -27,6 % 2 1,25 1,75 2 1,5 2 1,5 34,3 41,5 20,9 -49,6 % 2 Одержані результати також свідчать, що застосування солей органічних кислот при виготовленні готових до набивання неїстівних колагенових оболонок забезпечує значне підвищення стабільності оболонок при зберіганні. Ступінь погіршення якості обох контрольних оболонок (NaCl) є практично однаковим, хоч контрольний зразок II виготовлений з більш ніж удвоє вищою концентрацією солі, ніж контрольний зразок І. Цей результат підтверджує результати Прикладу 5. Приклад 8. Стабілізаційний вплив солей органічних кислот у суміші з 2,1 М NaCl на готові до набивання оболонки У цьому прикладі вибрані кілька солей органічних кислот вводили у просочувальні ванни у різних концентраціях у комбінації з 12,5 % NaCl. Оболонки R2LD-KD калібру 47 просочували у різних просочувальних розчинах протягом часу від 5 хв до 7 хв з метою забезпечення кінцевої вологості оболонок у межах, вказаних у патенті ЕР 1018301. Оболонки витримували при 45 °C, і визначали LTS після 3 діб та 10 діб зберігання. На Фіг. 3, Фіг. 4, Фіг. 5 та Фіг. 6 показано зміни LTS під час зберігання оболонок, просочених різними сумішами солей. Крім того, із застосуванням кожного зразка оболонок були виготовлені зразки ковбаси салямі, і після 3тижневого визрівання оцінювали здатність відшарування оболонок. Одержані результати подано в таблиці 12. 10 UA 103875 C2 Таблиця 12 Оцінка відшаровування оболонок від м'ясної емульсії (шкала 1-6) Просочувальний розчин 12,5 % NaCl (контрольний зразок) (2,1 М) 12,5 % NaCl + 0,1M Na-ацетат 12,5 % NaCl + 0,25М Na-ацетат 12,5 % NaCl + 0,5М Na-ацетат 12,5 % NaCl + 1М Na-ацетат 12,5 % NaCl + 0,1М Na3-цитрат 12,5 % NaCl + 0,25М Na3-цитрат 12,5 % NaCl + 0,5М Na3-цитрат 12,5 % NaCl + 1М Na3-цитрат 12,5 % NaCl + 0,1М Na-лактат 12,5 % NaCl + 0,25М Na-лактат 12,5 % NaCl + 0,5М Na-лактат 12,5 % NaCl + 1М Na-лактат 12,5 % NaCl+0,1М Na2-тартрат 12,5 % NaCl+0,25M Na2-тapтpaт 12,5 % NaCl+0,5М Nа2-тартрат 5 10 15 20 Відшарування (1-6) 2 2 2 2 2 3 3 2 2 1,5 1,5 1,5 2 2,5 2,5 2 Як видно з Фіг. 3, Фіг. 4, Фіг. 5 та Фіг. 6, стабілізаційна дія кожної солі в оболонці має різну інтенсивність, і в умовах цього прикладу найкращі результати з точки зору стабілізації дає тринатрійцитрат. Чим вищою є концентрація солі органічної кислоти, тим більший ефект стабілізації, і в усіх випадках цей ефект є досить значним при концентрації солей 0,5 М. Застосування солей органічних кислот при виготовленні готових до набивання неїстівних оболонок не викликає значного негативного впливу на легкість відшарування оболонки від м'ясної емульсії, як видно з Таблиці 12. Приклад 9. Вплив різних органічних та неорганічних солей на активність води (Aw) Перевага віддається застосуванню суміші солі органічної кислоти з нейтральною неорганічною сіллю, оскільки така неорганічна сіль здатна більшою мірою знизити активність води (Aw) в оболонці, наслідком чого є підвищення стійкості готової до набивання неїстівної колагенової оболонки до погіршення якості під впливом мікробіологічних чинників під час зберігання. Крім того, застосування дешевої неорганічної солі, такої як NaCl, уможливлює застосування нижчих концентрацій солей органічних кислот, які мають більш високу вартість, наслідком чого є зниження витрат на виробництво готових до набивання неїстівних колагенових оболонок. Гофровані джгути оболонок R2L-D-KD калібру 47 вміщували у пластиковий мішок і додавали різні кількості просочувальних розчинів відносно початкової маси оболонок з розрахунком на досягнення кінцевої вологості в межах від 38 % до 48 %, як показано в Таблиці 13. Потім видаляли з мішка повітря і герметично закривали його. Упаковані оболонки витримували протягом тижня, змінюючи положення мішка щодоби з метою забезпечення рівномірності поглинання сольового розчину оболонками. 25 11 UA 103875 C2 Таблиця 13 Активність води в оболонках R2L-D-KD калібру 47, виготовлених із застосуванням NaCl, ацетату натрію та тринатрійцитрату у різних концентраціях Просочувальний розчин 5 % NaCl 10 % NaCl 15 % NaCl 20 % NaCl 5 % Na-ацетат 10 % Na-ацетат 15 % Na-ацетат 20 % Na-ацетат 30 % Na-ацетат 40 % Na-ацетат 5 % Nа3-цитрат 10 % Na3-цитрат 15 % Na3-цитрат 20 % Na3-цитрат 30 % Na3-цитрат 40 % Na3-цитрат 5 10 15 20 25 % солі від маси оболонки 46,0 % 50,0 % 56,0 % 63,0 % 46,0 % 50,0 % 56,0 % 63,0 % 83,0 % 125,0 % 46,0 % 50,0 % 56,0 % 63,0 % 83,0 % 125,0 % Вологість оболонки RTS (%) 42,8 % 43,4 % 39,5 % 40,0 % 45,7 % 46,3 % 41,3 % 46,3 % 47,2 % 46,3 % 38,9 % 46,2 % 42,2 % 38,6 % 42,9 % 44,0 % Aw оболонки RTS 0,84 0,84 0,82 0,78 0,87 0,86 0,86 0,85 0,84 0,81 0,85 0,86 0,86 0,85 0,85 0,83 Як видно з Таблиці 13, активність води у готових до набивання неїстівних колагенових оболонках є нижчою в разі застосування NaCl, і, як наслідок, ці оболонки мають кращу стійкість до погіршення якості під впливом мікробіологічних чинників під час зберігання. Приклад 10. Вплив температури зберігання на готові до набивання колагенові оболонки, просочені у сумішах NaCl/ацетат натрію та NaCl/тринатрійцитрат У цьому прикладі виготовляли різні зразки готових до набивання оболонок R2L-D-KD калібру 47 шляхом просочування гофрованих оболонок протягом 10 хв у (1) 12,5 % NaCl, (2) 12,5 % NaCl+0,75 М ацетат натрію, та (3) 12,5 % NaCl+0,75 М тринатрійцитрат. Одержані зразки зберігали при 25 °C, 35 °C та 45 °C, і визначали LTS через 5 діб, 10 діб, 20 діб та 30 діб. Зниження LTS у відсотках показано на Фіг. 7, Фіг. 8 та Фіг. 9. У всіх випадках зниження LTS зростає при збільшенні тривалості зберігання та підвищенні температури. Таке зниження LTS виявляється значно сильнішим в разі застосування тільки NaCl, та зменшується при застосуванні сумішей NaCl з ацетатом натрію або тринатрійцитратом. Приклад 11. Стабілізаційний вплив сумішей різних солей органічних кислот на готові до набивання оболонки Були вибрані солі трьох різних органічних кислот (лактат натрію, ацетат натрію та тринатрійцитрат) та виготовлені чотири просочувальні розчини з різними сумішами вищезгаданих солей органічних кислот, причому сумарна концентрація солей становила 30 %. Як контрольний зразок застосовувався розеол (12,5 % NaCl). Гофровані оболонки R2L-D-KD калібру 47 просочували протягом 5 хв у розчині NaCl та 10 хв у просочувальних розчинах солей органічних кислот з розрахунком на одержання готових до набивання оболонок з вологістю в межах від 27 % до 32 %. Після просочування зразки оболонок одразу ж пакували у пластикові мішки, герметизували і витримували при 45 °C протягом 8 діб. Визначали LTS на початку та на наприкінці терміну зберігання. Обчислювали відповідне зниження LTS у відсотках двома різними способами: (F) відносно початкового значення LTS кожного зразка, і (G) відносно початкового значення LTS контрольного зразка (12,5 % NaCl). Одержані результати подано в Таблиці 14. 30 12 UA 103875 C2 Таблиця 14 Параметри оболонок R2LD-KD 47 після просочування у розчинах різних солей (А) Просочувальний розчин 15 % NaCl (контрольний зразок) (2,5 М) 10 % Na3-цитрат + 10 % Na-ацетат + 10 % Naлактат (2,5 М) 15 % Na3-цитрат та 15 % Na-ацетат (2,4 М) 15 % Na3-цитрат та 15 % Na-лактат (1,9 М) 15 % Na-ацетат та 15 % Na-лактат (3,2 М) 5 (В) Вологість оболонки RTS (%) (С) (D) (G) (F) LTS (H) LTS (H) після Зниження LTS % Зниження перед зберігання 8 до контрольного LTS % зберіганням діб/45 °C зразка 30,9 37,9 27,3 -28,0 % -28,0 % 28,9 43,3 40,7 -6,0 % +7,4 % 30,0 42,9 42,2 -1,6 % + 11,3 % 28,1 42,4 39,0 -8,0 % +2,9 % 27,8 40,2 37,7 -6,2 % -0,5 % Застосування сумішей різних солей органічних кислот при виготовленні готових до набивання неїстівних колагенових оболонок забезпечує також підвищення початкового значення LTS у порівнянні з контрольним зразком. Крім того, зниження LTS є значно меншим у порівнянні з контрольним зразком. Такий результат може бути зумовлений позитивним синергічним впливом застосування різних солей органічних кислот на стабілізацію оболонок. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 35 40 1. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка, яка відрізняється тим, що вона містить вологу в кількості від 27 % до 50 % загальної маси оболонки та сіль у кількості від 2,5 % до 30 % сухої маси оболонки, причому сіль являє собою сіль органічної кислоти, і оболонка є упакованою. 2. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 1, яка відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетати, цитрати, лактати, тартрати, форміати, пропіонати, глутамати, аскорбати, сукцинати, малати та їх суміші. 3. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 2, яка відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетат натрію, цитрат натрію, лактат натрію, тартрат натрію, форміат натрію, пропіонат натрію, глутамат натрію, аскорбат натрію, сукцинат натрію, малат натрію та їх суміші. 4. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 1, яка відрізняється тим, що згадана сіль являє собою суміш солі органічної кислоти та неорганічної солі. 5. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 1, яка відрізняється тим, що згадана неорганічна сіль є нейтральною неорганічною сіллю. 6. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 5, яка відрізняється тим, що згадана нейтральна неорганічна сіль вибрана з групи хлоридів, сульфатів та їх сумішей. 7. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 6, яка відрізняється тим, що згаданою нейтральною неорганічною сіллю є хлорид натрію, сульфат натрію або їх суміш. 8. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за пп. 1-7, яка відрізняється тим, що кількість вологи становить від 30 % до 40 % загальної маси оболонки. 9. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за пп. 1-8, яка відрізняється тим, що кількість солі становить від 6 % до 15 % сухої маси оболонки. 10. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за пп. 1-9, яка відрізняється тим, що оболонка знаходиться у вакуумній упаковці або в упаковці з атмосферою захисного газу. 13 UA 103875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 11. Стабілізована довговічна готова до набивання неїстівна колагенова оболонка за п. 10, яка відрізняється тим, що захисним газом є діоксид вуглецю, азот або їх суміш. 12. Спосіб виготовлення стабілізованої довговічної готової до набивання неїстівної колагенової оболонки за пп. 1-11, який включає просочування оболонки у водному розчині, який містить сіль у загальній концентрації від 5 % до 50 %, протягом періоду часу в межах від 20 с до 30 хв. та пакування одержаної оболонки, причому згадана сіль являє собою сіль органічної кислоти. 13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що тривалість просочування становить від 1 хв. до 10 хв. 14. Спосіб за п. 12 або п. 13, який відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетати, цитрати, лактати, тартрати, форміати, пропіонати, глутамати, аскорбати, сукцинати, малати та їх суміші. 15. Спосіб за п. 14, який відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетат натрію, цитрат натрію, лактат натрію, тартрат натрію, форміат натрію, пропіонат натрію, глутамат натрію, аскорбат натрію, сукцинат натрію, малат натрію та їх суміші. 16. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що згадана сіль являє собою суміш солі органічної кислоти та неорганічної солі. 17. Спосіб за п. 16, який відрізняється тим, що згадана неорганічна сіль є нейтральною неорганічною сіллю. 18. Спосіб за п. 17, який відрізняється тим, що згаданою нейтральною неорганічною сіллю є хлорид натрію, сульфат натрію або їх суміш. 19. Спосіб за будь-яким із пп. 12-18, який відрізняється тим, що пакування виконують у вакуумі або в атмосфері захисного газу. 20. Спосіб за п. 19, який відрізняється тим, що захисним газом є діоксид вуглецю, азот або їх суміш. 21. Спосіб виготовлення стабілізованої довговічної готової до набивання неїстівної колагенової оболонки за пп. 1-11, який включає вміщення оболонки у пластиковий мішок, заповнений водним розчином, який містить сіль у загальній концентрації від 5 % до 50 %, у кількості від 40 % до 75 % від кількості колагенової оболонки, та видалення повітря з цього пластикового мішка до створення вакууму, причому згадана сіль являє собою сіль органічної кислоти. 22. Спосіб за п. 21, який відрізняється тим, що згаданий водний розчин, який містить сіль, має загальну концентрацію від 10 % до 30 %, а його кількість становить від 55 % до 65 % від кількості колагенової оболонки. 23. Спосіб за п. 21 або п. 22, який відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетати, цитрати, лактати, тартрати, форміати, пропіонати, глутамати, аскорбати, сукцинати, малати та їх суміші. 24. Спосіб за п. 23, який відрізняється тим, що сіль органічної кислоти вибрана з групи, яку складають ацетат натрію, цитрат натрію, лактат натрію, тартрат натрію, форміат натрію, пропіонат натрію, глутамат натрію, аскорбат натрію, сукцинат натрію, малат натрію та їх суміші. 25. Спосіб за п. 21, який відрізняється тим, що згадана сіль являє собою суміш солі органічної кислоти та неорганічної солі. 26. Спосіб за п. 25, який відрізняється тим, що згадана неорганічна сіль є нейтральною неорганічною сіллю. 27. Спосіб за п. 26, який відрізняється тим, що згаданою нейтральною неорганічною сіллю є хлорид натрію, сульфат натрію або їх суміш. 28. Спосіб за будь-яким із пп. 21-27, який відрізняється тим, що положення згаданого мішка щодоби змінюють. 14 UA 103875 C2 15 UA 103875 C2 16 UA 103875 C2 17 UA 103875 C2 Комп’ютерна верстка А. Крулевський Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18